含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提出了一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑及其制備方法。所述活性成分A為氟啶脲，活性成分B為啶蟲脒。本發(fā)明藥效優(yōu)越于傳統(tǒng)的粉劑和乳油，同時(shí)避免了乳油中使用的大量有害溶劑，平均粒徑小，懸浮率高，性能穩(wěn)定，兩年內(nèi)常溫存放析水量極少，并且復(fù)配劑藥效顯著優(yōu)于單劑成分氟啶脲或啶蟲脒。
【專利說明】含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑及其制備方法
[0001]本案為專利申請(qǐng)?zhí)?2011103979621，發(fā)明名稱:含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑及其制備方法的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥制劑及其制備方法，尤其是一種含有氟啶脲的農(nóng)藥組合物的懸浮劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003]氟啶脲又稱定蟲隆、抑太保、氟伏蟲脲，是由日本石原開發(fā)的苯甲酰脲類殺蟲劑。氟啶脲的作用機(jī)理是抑制幾丁質(zhì)合成，阻礙昆蟲正常脫皮，使卵的孵化、幼蟲脫皮及蛹發(fā)育畸形，成蟲羽化受阻，具有胃毒、觸殺作用，藥效高，作用速度較慢?？捎行У胤乐问卟?、棉花、大豆、玉米、果樹、馬鈴薯、茶、煙葉、森林、公共衛(wèi)生等的鱗翅目、直翅目、鞘翅目、膜翅目、雙翅目等害蟲，但對(duì)蚜蟲、葉蟬、飛虱無效，對(duì)多種益蟲安全。
[0004]懸浮劑是農(nóng)藥原藥和載體及分散劑混合，利用濕法進(jìn)行超微粉碎而成的粘稠可流動(dòng)的懸浮體。是由不溶或微溶于水的固體原藥借助某些助劑，通過超微粉碎比較均勻地分散于水中，形成一種顆粒細(xì)小的高懸浮、能流動(dòng)的穩(wěn)定的液固態(tài)體系。由于懸浮劑沒有像可濕粉那樣的粉塵飛揚(yáng)問題，粒徑小，生物活性高，比重較大，包裝體積小，沒有由有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃易爆和藥害問題，安全環(huán)保，因此，懸浮劑已成為水基化農(nóng)藥新劑型中噸位較大的農(nóng)藥品種。
[0005]制備含有氟啶脲的農(nóng)藥復(fù)配懸浮劑，能有效擴(kuò)大殺蟲譜，降低抗性和群發(fā)生的可能性，更適合用于無公害蔬菜、水果、谷物的生產(chǎn)。但是，懸浮劑是一種熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，隨著時(shí)間推移，最終不可避免會(huì)出現(xiàn)結(jié)底、析水、分層等變化。因此，人們希望能有一種穩(wěn)定性好的含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于針對(duì)上面所述缺陷，提供一種懸浮率高、性能穩(wěn)定的含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑。
[0007]本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種上述含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑的制備方法。
[0008]一種含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑，含有如下重量百分比的組分:
活性成分A 0.1%-40%
活性成分B 0.1%-40%
分散劑2%-10%
潤(rùn)濕劑1%_5%
功能性助劑 1%_8%
增稠劑0.1%-4%
防凍劑1%_5%防腐劑0%-1%
消泡劑0%-0.8%
PH調(diào)節(jié)劑 0%-4%
抗氧化劑 0%_2%
水10%-80%。
[0009]所述活性成分A為氟啶脲，活性成分B為茚蟲威、蟲酰肼、啶蟲脒、高效氯氟氰菊酯、噻蟲嗪或丁烯氟蟲腈。
[0010]所述氟啶脲與茚蟲威的重量百分比為0.1%-30%: 0.2%-20% ;氟啶脲與蟲酰肼的重量百分比為0.2%-30%: 0.4%-20% ;氟啶脲與啶蟲脒的重量百分比為0.2%-30%: 0.2%-15%;氟啶脲與高效氯氟氰菊酯的重量百分比為0.2%-30%: 0.5%-30% ；氟啶脲與噻蟲嗪的重量百分比為0.1%-30%: 0.3%-25%;氟啶脲與丁烯氟蟲腈的重量百分比為 0.2%-40%: 0.1%-20%。
[0011]所述分散劑的含量?jī)?yōu)選為2%-8%，潤(rùn)濕劑的含量?jī)?yōu)選為1%_3%，功能性助劑的含量?jī)?yōu)選為1%_5%，增稠劑的含量?jī)?yōu)選為0.1%-3%，防腐劑的含量?jī)?yōu)選為0.05%-0.2%，消泡劑的含量?jī)?yōu)選為0.2%-0.8%，防凍劑的含量?jī)?yōu)選為1%_4%。
[0012]所述分散劑的含量最優(yōu)為2.5%_6%，潤(rùn)濕劑的含量最優(yōu)為1%_2%，功能性助劑的含量最優(yōu)為1%_4%，增稠劑的含量最優(yōu)為0.1%-2%，防腐劑的含量最優(yōu)為0.05%-0.1%，消泡劑的含量最優(yōu)為0.2%-0.6%， 防凍劑的含量最優(yōu)為2%-4%。
[0013]所述分散劑為陰離子表面活性劑及非離子表面活性劑中一種或幾種表面活性劑的混合物，其中，陰離子表面活性劑為磷酸酯類、羧酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類(如分散劑M系列-脫糖或改性的木質(zhì)素磺酸鈉)、萘磺酸鹽類(如分散劑NNO-萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽)、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、苯磺酸鹽類和琥珀酸磺酸鹽類；非離子表面活性劑為脂肪醇Ε0/Ρ0嵌段共聚物、Ε0/Ρ0無規(guī)共聚物、分子量為20000-30000的高分子接枝共聚物，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(如農(nóng)乳1601#)和多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳602#)。
[0014]所述潤(rùn)濕劑為多苯乙烯基聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳602#)、壬基酚聚氧乙烯醚類、烷基萘磺酸鹽類和脂肪醇聚氧乙烯醚類中之一種或幾種潤(rùn)濕劑的組合。
[0015]所述功能性助劑(指具有滲透、展著、或降低表面張力等作用)為支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚類、滲透劑TX、烷基丁二酸磺酸鹽類和烷基醇聚氧乙烯醚類中之一種或幾種功能性助劑的組合。
[0016]所述增稠劑為硅酸鎂鋁、羧烷基纖維素類、羥烷基纖維素類、黃原膠和膨潤(rùn)土中的一種或幾種增稠劑的組合。
[0017]所述消泡劑為聚烷基硅環(huán)氧乙烷類、礦物油類和醇類中的一種或幾種消泡劑的組合；防凍劑為尿素、丙二醇、二乙二醇和乙二醇中的一種或幾種防凍劑的組合；防腐劑為甲醛、苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、山梨酸和多羥基苯甲酸丙酯中的一種或幾種防腐劑的組
口 ο
[0018]PH調(diào)節(jié)劑為檸檬酸、冰醋酸、磷酸和順丁烯二酸中的一種或幾種PH調(diào)節(jié)劑的組
口 O
[0019]抗氧化劑為丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、UV-保護(hù)劑、特丁基對(duì)苯二酚和沒食子酸丙酯中的一種或幾種抗氧化劑的組合。
[0020]一種含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑的制備方法，根據(jù)上述含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑的配方將活性成分A、活性成分B、各助劑與水混合成均相的漿狀物后，通過砂磨機(jī)經(jīng)砂磨至粒徑為2- 4.5微米且粒度分布均勻；其中，助劑中增稠劑在砂磨前或砂磨完成后加入到混合物中。
[0021]本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述懸浮劑在相同稀釋倍數(shù)下使用時(shí)，藥效優(yōu)于傳統(tǒng)的粉劑，與乳油相當(dāng)，同時(shí)避免了乳油中使用的大量有害溶劑，避免了有害溶劑對(duì)生產(chǎn)者、使用者的健康和對(duì)環(huán)境的不利影響，同時(shí)，由于采用了合適的分散劑、潤(rùn)濕劑，且配方中加入了功能性助劑，制得的懸浮劑為外觀粘稠均相的液體，本發(fā)明工藝制得的懸浮劑的粒徑經(jīng)激光粒度分布儀(最好用馬爾文激光粒度分布儀)測(cè)定，其平均粒徑在2-3微米且粒度范圍小，D90小于5微米，制劑懸浮率大于95%，平均粒徑小，懸浮率高，性能穩(wěn)定，兩年內(nèi)常溫存放析水量極少。而且，由于制劑懸浮率高，且添加的功能性助劑增加了展著性、滲透性，從而提高了產(chǎn)品藥效作用。
【具體實(shí)施方式】
[0022]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明顯，本發(fā)明用以下實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所說僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實(shí)施只局限于這些說明。對(duì)于本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下做出若干替代或明顯變形，而且性能或用途相同，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0023]實(shí)施例1:30%氟啶脲.茚蟲威懸浮劑。
[0024]在200mL的燒杯內(nèi)加入4克Pluronic PE 10500CE0/P0嵌段共聚物，BASF產(chǎn)品)，
`1.5克農(nóng)乳602#，3克滲透劑TX，1.5克特丁基對(duì)苯二酚，5克乙二醇，0.3克有機(jī)硅消泡劑，
0.01克苯甲酸鈉，0.2克黃原膠，39.49克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解于水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工業(yè)品，10.6克95%茚蟲威工業(yè)品，再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，此漿料物倒入內(nèi)有玻璃珠的實(shí)驗(yàn)室用0.2L立式小砂磨機(jī)，連續(xù)砂磨1.5小時(shí)，得到懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，得到粒徑D50 3.125微米，D90 4.653微米。樣品常溫懸浮率為98.6%，樣品經(jīng)0°C冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無析水、結(jié)底。
[0025]實(shí)施例2:35%氟啶脲.蟲酰肼懸浮劑。
[0026]在200mL的燒杯內(nèi)加入4克Dispersogen 3618 (Ε0/Ρ0嵌段共聚物磷酸酯)，2克Pluronic PE 10500，2克農(nóng)乳1601#，3克JFC，I克二丁基羥基甲苯，4克乙二醇，0.2克有機(jī)硅消泡劑，0.4克硅酸鎂鋁，0.1克黃原膠，0.1苯甲酸鈉，49.65克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解于水中，然后加入31.25克96%氟啶脲工業(yè)品，5.30克95%蟲酰肼工業(yè)品，再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，此漿物料連續(xù)通入臥式砂磨機(jī)中，砂磨2小時(shí)得懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，測(cè)得粒徑D50 3.412微米，D90
4.867微米。樣品常溫懸浮率為95.8%，樣品經(jīng)0°C冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無結(jié)底，析水率0.6%。
[0027]實(shí)施例3:40%氟啶脲.啶蟲脒懸浮劑。[0028]在150mL的燒杯中加入4克分散劑M_17(脫糖脫色木質(zhì)磺酸鈉)，2克Pluronic PE10500，1.5農(nóng)乳602#，3克JFC, 5克乙二醇，0.4克有機(jī)硅消泡劑，0.01克苯甲酸鈉，1克磷酸，0.12克黃原膠，40.88克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解于水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工業(yè)品，21.1克95%啶蟲脒工業(yè)品。再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，此漿料物倒入內(nèi)有玻璃珠的實(shí)驗(yàn)室用0.1L立式小砂磨機(jī)，連續(xù)砂磨2小時(shí)，得到懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，測(cè)得粒徑D50 2.978微米，090 4.653微米。樣品常溫懸浮率為98%，樣品經(jīng)(TC冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無結(jié)底，析水率0.5%。
[0029]實(shí)施例4:45%氟啶脲.高效氯氟氰菊酯懸浮劑。
[0030]在150mL的燒杯中加入3.5克分散劑NO (雙丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物)，1.5克農(nóng)乳602#，3克滲透劑TX，1克υν-Νρ4克乙二醇，0.3克有機(jī)硅消泡劑，0.1克苯甲酸鈉，1克冰醋酸，0.15克黃原膠，39.5克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解于水中，然后加入15.70克96%氟啶脲工業(yè)品，31.25克96%高效氯氟氰菊酯工業(yè)品。再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，此漿料物倒入內(nèi)有玻璃珠的實(shí)驗(yàn)室用0.1L立式小砂磨機(jī)，連續(xù)砂磨2小時(shí)，得到懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，測(cè)得粒徑D50 3.258微米，D90 4.320微米。樣品常溫懸浮率為97.2%，樣品經(jīng)0°C冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無析水、無結(jié)底。
[0031]實(shí)施例5:45%氟啶脲.噻蟲嗪懸浮劑。
[0032]在200mL的燒杯內(nèi)加入3克分散劑NO (雙丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物)，2克農(nóng)乳1601#，2克NP-10，3克JFC，1克沒食子酸丙酯，5克乙二醇，4克有機(jī)硅消泡劑，0.1克苯甲酸鈉，0.2克黃原膠，36.08克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解于水中，然后加入20.90克96%氟啶脲工業(yè)品，26.32克95%噻蟲嗪工業(yè)品，再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，此漿料物連續(xù)通入臥式砂磨機(jī)(DYNO-mill實(shí)驗(yàn)室用砂磨機(jī))中，循環(huán)砂磨3次得懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，測(cè)得粒徑D50 3.109微米，D90 4.982微米。樣品常溫懸浮率為97%，樣品經(jīng)0°C冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無析水、無結(jié)底。
[0033]實(shí)施例6:25%氟啶脲.丁烯氟蟲腈懸浮劑。
[0034]在150mL的燒杯內(nèi)加入3克Dispersogen 3618 (Ε0/Ρ0嵌段共聚物磷酸酯)，2克農(nóng)乳602#, 3克滲透劑TX，1.5克二丁基羥基甲苯，5克乙二醇，0.3克有機(jī)硅消泡劑，0.1克苯甲酸鈉，1克冰醋酸，2克膨潤(rùn)土，0.2克黃原膠，55.7克水。攪拌使燒杯中表面活性劑完全溶解水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工業(yè)品，5.3克95% 丁烯氟蟲腈工業(yè)品，再攪拌使杯中的物料最終成漿料物，將物料倒入內(nèi)有玻璃珠的實(shí)驗(yàn)室用0.1L立式小砂磨機(jī)，連續(xù)砂磨1.5小時(shí)，得到懸浮劑樣品。樣品在常溫下用馬爾文激光粒度分布儀檢測(cè)粒徑，測(cè)得粒徑D50 3.195微米，D90 4.675微米。樣品常溫懸浮率為97.3%，樣品經(jīng)0°C冷貯7天，54°C熱貯14天，樣品無結(jié)底、析水率0.3%。
[0035]生物實(shí)施例1:氟啶脲、茚蟲威及其復(fù)配防治小菜蛾田間藥效藥效。
[0036]該田間實(shí)驗(yàn)安排在江西省余干縣，試驗(yàn)藥劑由江西正邦生物化工有限公司提供，于小菜蛾2齡幼蟲期施藥，每藥劑處理重復(fù)3次。調(diào)查藥前蟲口基數(shù)和藥后5、7天存活蟲口數(shù)計(jì)算平均防效，試驗(yàn)結(jié)果如下所示。
[0037]表1氟啶脲、茚蟲威及其復(fù)配防治小菜蛾藥效試驗(yàn)。
【權(quán)利要求】
1.一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，含有如下重量百分比的組分: 活性成分A 0.1%-40% 活性成分B 0.1%-40% 分散劑2%-10% 潤(rùn)濕劑1%_5% 功能性助劑 1%_8% 增稠劑0.1%-4% 防凍劑1%_5% 防腐劑0%-1% 消泡劑0%-0.8% PH調(diào)節(jié)劑 0%-4% 抗氧化劑 0%_2% 水10%-80%， 其特征在于:所述活性成分A為氟啶脲，活性成分B為啶蟲脒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:氟啶脲與啶蟲脒的重量百分比為0.2%-30%: 0.2%-15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述分散劑的含量為2%-8%，潤(rùn)濕劑的含量為1%_3%，功能性助劑的含量為1%_5%，增稠劑的含量為0.1%-3%，防腐劑的含量為0.05%-0.2%，消泡劑的含量為0.2%-0.8%，防凍劑的含量為1%-4%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述分散劑的含量為2.5%-6%，潤(rùn)濕劑的含量為1%_2%，功能性助劑的含量為1%_4%，增稠劑的含量為0.1%-2%，防腐劑的含量為0.05%-0.1%，消泡劑的含量為0.2%-0.6%，防凍劑的含量為2%-4%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述分散劑為陰離子表面活性劑及非離子表面活性劑中一種或幾種表面活性劑的混合物；陰離子表面活性劑為磷酸酯類、羧酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、苯磺酸鹽類和琥珀酸磺酸鹽類；非離子表面活性劑為脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、EO/PO無規(guī)共聚物、分子量為20000-30000的高分子接枝共聚物，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述潤(rùn)濕劑為多苯乙烯基聚氧乙烯醚類、壬基酚聚氧乙烯醚類、烷基萘磺酸鹽類和脂肪醇聚氧乙烯醚類中之一種或幾種潤(rùn)濕劑的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述功能性助劑為支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚類、滲透劑TX、烷基丁二酸磺酸鹽類和烷基醇聚氧乙烯醚類中之一種或幾種功能性助劑的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述增稠劑為硅酸鎂鋁、羧烷基纖維素類、羥烷基纖維素類、黃原膠和膨潤(rùn)土中的一種或幾種增稠劑的組合；所述消泡劑為聚烷基硅環(huán)氧乙烷類、礦物油類和醇類中的一種或幾種消泡劑的組合；防凍劑為尿素、丙二醇、二乙二醇和乙二醇中的一種或幾種防凍劑的組合；防腐劑為甲醛、苯并異噻唑啉酮、苯甲酸鈉、山梨酸和多羥基苯甲酸丙酯中的一種或幾種防腐劑的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑，其特征在于:所述PH調(diào)節(jié)劑為檸檬酸、冰醋酸、磷酸和順丁烯二酸中的一種或幾種PH調(diào)節(jié)劑的組合；所述抗氧化劑為丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯、UV-保護(hù)劑、特丁基對(duì)苯二酚和沒食子酸丙酯中的一種或幾種抗氧化劑的組合。
10.權(quán)利要求1所述的一種含有氟啶脲和啶蟲脒的農(nóng)藥懸浮劑的制備方法，根據(jù)上述含有氟啶脲的農(nóng)藥懸浮劑的配方將活性成分A、活性成分B、各助劑與水混合成均相的漿狀物后，通過砂磨機(jī)經(jīng)砂磨至粒徑為2- 4.5微米且粒度分布均勻；其特征在于:助劑中增稠劑在砂磨前或砂磨完成后加入到混合物中。
【文檔編號(hào)】A01N25/04GK103798271SQ201410045721
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2011年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月5日
【發(fā)明者】盧文才, 林印孫, 鄒喜明, 王成龍, 周志鋒 申請(qǐng)人:江西正邦生物化工股份有限公司