組合物及其制備方法以及含有該組合物的植物檢疫制劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種組合物，該組合物含有：10-90重量%的具有通式R1CONR2R3的化合物A的混合物M，其中，特別地，R1為具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族基團，以及R2和R3相同或不同，特別地，為甲基或乙基基團；以及10-90重量%的選自酰胺溶劑中的至少一種的化合物B，任選與酯溶劑組合。
【專利說明】組合物及其制備方法以及含有該組合物的植物檢疫制劑
[0001]本發(fā)明涉及一種可以特別地在植物檢疫(phytosanitary)制劑中用作溶劑組合物的組合物，制備該組合物的方法以及含有該組合物的植物檢疫制劑。
[0002]許多化學品在工業(yè)上被用作溶劑，例如用于制備化學產(chǎn)品和化學材料，用于配制化學化合物，或者用于表面處理。例如，為了應(yīng)用在一個領(lǐng)域之前被農(nóng)場操作者用水稀釋，這些溶劑特別以乳油(“EC”)的形式被用于植物保護活性物質(zhì)的制劑。
[0003]因此，為了獲得植物檢疫產(chǎn)品被適當?shù)胤稚⒌漠a(chǎn)品，該植物檢疫制劑必須允許農(nóng)場操作者容易按重量稀釋，例如以溶液、乳液、懸浮液或懸乳劑的形式。因此各種植物檢疫制劑使得以相對集中的形式轉(zhuǎn)移植物檢疫產(chǎn)品成為可能，并且對于最終用戶來說容易包裝和/或易于操作。各種不同類型的植物檢疫制劑可用于不同的植物檢疫產(chǎn)品。這些包括，例如乳油(“EC”)、濃縮的乳劑(水中的乳劑“EW”)、微乳劑(“ME”)、可濕性粉劑(“WP”)和分散于水中的顆粒(水分散性顆粒，“WDG”)。被使用的制劑取決于植物檢疫產(chǎn)品(例如固體或液體)的物理形式以及在其它化合物例如水或溶劑的存在下它的物理-化學性質(zhì)。
[0004]由農(nóng)場操作者按重量進行稀釋(例如通過與水混合)后，植物檢疫產(chǎn)品可以以各種物理形式存在:溶液、固體顆粒分散體、產(chǎn)品的液滴的分散體、溶解產(chǎn)品的溶劑的液滴等。植物檢疫制劑一般包括提供獲得這些物理形式的能力的化合物。它們可以是，例如表面活性齊?、溶劑、礦物載體介質(zhì)和/或分散劑。很多時候，這些化合物沒有活性的性質(zhì)，而是在制劑中具有中介協(xié)助的性質(zhì)。因此，為了減少成本和/或?qū)Νh(huán)境的潛在危害，很多時候需要限制其數(shù)量。植物檢疫制劑可以尤其是為液體或固體形式。
[0005]由于實際的原因(例如，對于涉及到便于操作和/或運輸?shù)脑?，有時可以優(yōu)選使用以固體形式的植物檢疫制劑，以及在其它時間以液體形式使用該制劑。
[0006]為了制備固體植物檢疫活性物質(zhì)的植物檢疫制劑的目的，將產(chǎn)品溶解在溶劑中是公知的技術(shù)。因此，所述植物檢疫制劑含有在溶劑中的產(chǎn)品的溶液。所述制劑可以為固體形式，例如作為可濕性粉劑(WP)，其中被吸附的溶液為無機載體物質(zhì)例如高嶺土和/或二氧化硅。該制劑可以選擇性地為液體形式，例如具有單個透明的液體相的包含溶劑和溶液中的產(chǎn)品的乳油(EC)形式，其通過加入水在不需要攪拌或者很少的攪拌下能夠形成乳液。它也可以為混濁的外觀的濃縮的乳液(EW)形式，在溶劑中它的水分散相包括溶劑和溶液中的產(chǎn)品。它也可以是清澈的微乳劑(ME)的形式，在溶劑中它的水分散相包括溶劑和溶液中的產(chǎn)品。
[0007]某些固體植物檢疫活性物質(zhì)往往難以配制。例如，戊唑醇(tebuconazole)是一種高效殺菌劑，其用途十分廣泛，特別是用于大豆的種植。對于某些植物檢疫活性物質(zhì)，難以生產(chǎn)濃縮制劑，這種濃縮制劑可以容易地由農(nóng)場操作者稀釋，它是穩(wěn)定的，并且在安全性、毒性和/或生態(tài)毒性方面沒有呈現(xiàn)實質(zhì)性缺點(實際或預計)。對于某些活性物質(zhì)，難以在相對高濃度下產(chǎn)生具有足夠的穩(wěn)定性。特別地，有必要防止高溫的稀釋的組合物在低溫和/或稀釋其過程中和/或存儲過程中產(chǎn)生晶體。該晶體可能導致的負面影響，特別是堵塞用于噴灑該稀釋的組合物的設(shè)備的過濾器，堵塞噴涂設(shè)備，降低制劑的總活性，在用于除去晶體的廢物通道產(chǎn)生不必要的問題和/或?qū)е禄钚猿煞衷谠耘辔稽c分布不均。[0008]基于N-甲基吡咯烷酮(NMP)的溶劑體系作為共溶劑(co-solvent)使用是已知的。此共溶劑提供了用于改善大量活性物質(zhì)的增溶(solubilisation)以及防止晶體形成的能力，然而，它被認為是對生殖系統(tǒng)有毒的(生殖毒性)，以及作為例如潛在的危險，特別是針對處理它的操作者和使用者。有必要選擇溶劑系統(tǒng)，特別表現(xiàn)在:
[0009]-模塊化程度高，即，用于大量的活性物質(zhì)的能力，
[0010]-活性物質(zhì)的顯著數(shù)量的潛在的增溶，
[0011]-為了克服阻力現(xiàn)象，幾種活性物質(zhì)的高相容性，
[0012]-不存在結(jié)晶，即使是在苛刻的條件下，和/或
[0013]-安全，毒理學和/或生態(tài)毒理學特征表現(xiàn)為有利的。
[0014]農(nóng)藥行業(yè)正在尋找對于植物檢疫應(yīng)用具有令人滿意的性質(zhì)的新的溶劑組合物，例如像對于植物檢疫活性物質(zhì)的良好的溶劑能力以及與水的低混溶性。此外，溶劑組合物的成本應(yīng)該是普通( modest)的，并且它們應(yīng)該具有良好的毒理學和/或生態(tài)毒理學特征，特別是低毒性和/或低的潛在危險，低揮發(fā)性(低VOC-揮發(fā)性有機化合物)和高程度的可生物降解性。
[0015]某些已知化合物如Polarclean ?或N-甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲亞砜(DMSO)對于植物檢疫活性物質(zhì)是良好的溶劑。然而，它們與水不混溶性有待改善，尤其是當預期的應(yīng)用是可乳化濃縮物的制備時。
[0016]還有一些已知的化合物例如二甲基辛十酰胺(dimethylocta decamides)或烷基二甲基酰胺(ADMA)，它們與水不混溶卻不具有合適的適用廣范圍的活性成分的溶劑能力。
[0017]因此，該領(lǐng)域中固有的問題涉及到提供同時具有良好的溶劑能力以及令人滿意的與水混溶性質(zhì)的化合物。
[0018]為了克服上述缺點，本發(fā)明提供一種新的同時具有良好的溶劑能力以及令人滿意的與水混溶性質(zhì)的化合物。
[0019]因此，本發(fā)明涉及一種組合物，該組合物含有:
[0020]ο 10-90重量％的具有通式(I)的化合物A的混合物M:
[0021]R1CONR2R3 (I)
[0022]所述混合物含有至少兩種對應(yīng)不同通式(I)的化合物A ；
[0023]其中:
[0024].R1為具有1-6個碳原子的直鏈(linear)或支鏈的飽和脂肪族基團，其中一個或多個氫原子由選自-OH基團和-C00R基團中的官能團取代，其中R為具有1-4個碳原子的烷基，以及R4和R5相同或不同，為甲基或乙基基團；
[0025].R2和R3相同或不同，為甲基或乙基基團A1和R2或R3可以一起形成環(huán)，所述環(huán)含有4-6個碳原子，并且其中一個或多個氫原子可以由具有1-4個碳原子的烷基或選自-OH基團、-OR基團、-C00R基團和-CONR4R5基團中的官能團取代，其中R為具有1_4個碳原子的烷基，以及R4和R5相同或不同，為甲基或乙基基團；以及
[0026]ο 10-90重量％的選自酰胺類溶劑中的至少一種的化合物B，任選與酯溶劑組合。
[0027]因此，本發(fā)明的組合物含有具有通式(I)的幾種化合物的混合物，以及特別是至少兩種不同的化合物。
[0028]根據(jù)本發(fā)明，所述混合物M含有至少兩種不同的化合物，并因此對應(yīng)于通式(I)的R1、R2或R3是不同的。
[0029]優(yōu)選地，所述混合物M為各自具有通式(I)的兩種不同化合物的混合物。
[0030]優(yōu)選地，在通式(I)中，R1表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的飽和的無環(huán)的脂
肪族基團。
[0031 ] 該烴鏈可以被雜原子(例如氧或硫)或官能團(羰基)或一個或多個取代基(例如甲酰基)打斷，其程度為后者在有關(guān)反應(yīng)條件或預期的應(yīng)用中不充當障礙。
[0032]根據(jù)本發(fā)明，所述R1基團的至少一個氫原子由-OH基團或-COOR基團取代，其中R為如上文所定義。優(yōu)選的是，R1基團的至少一個氫原子由-COOR基團取代，其中R為如上文所定義。
[0033]關(guān)于R1，在直鏈或支鏈的飽和脂肪族基團中，特別為具有1-6個碳原子的烷基基團。
[0034]作為R1的優(yōu)選的實施例，可以提及具有1-4個碳原子的烷基基團。
[0035]在通式(I)中，R1還可以表示單環(huán)碳環(huán)基團。環(huán)中的碳原子的數(shù)目可以在3-6個碳原子內(nèi)變化，但是優(yōu)選等于5或6個碳原子。
[0036]作為R1的單環(huán)碳環(huán)基團的優(yōu)選的實施例，可以提及環(huán)戊基或環(huán)己基。
[0037]根據(jù)本發(fā)明，所述“烷 基”基團表示含有1-6個碳原子，特別是1-4個碳原子(它們可以典型地由通式CnH2n+1來表示，η為代表碳原子數(shù)的整數(shù))的支鏈或直鏈的飽和烴基。
[0038]當它們?yōu)橹辨湑r，它們可以包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。當它們?yōu)橹ф溁虮灰粋€或多個烷基基團取代時，它們可以包括異丙基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲基丁基、2-甲基戊基和1-甲基戊基基團。
[0039]在本發(fā)明的內(nèi)容中，當R1和R2或R1和R3 —起形成環(huán)時，該環(huán)還包括基團-CON-基團。
[0040]根據(jù)一種實施方式，所述混合物M含有至少一種具有通式(I)的化合物Α，其中R1為具有通式-Z-C00R’的基團，其中Z為直鏈或支鏈的含有2-4個碳原子的二價亞烷基基團，以及R’為甲基基團。
[0041 ] 根據(jù)一種實施方式，所述混合物M為具有通式(1-1) R’ OOC-Z-CONR2R3的化合物的混合物，其中，Z、R’、R2和R3如上文所定義。
[0042]根據(jù)一種特別的實施方式，本發(fā)明的組合物包含至少一種具有以下通式MeOOC-Z-CONR2R3的化合物Α，其中，Z、R2和R3如上文所定義。
[0043]根據(jù)一種實施方式，所述混合物M為具有通式(1-2) MeOOC-Z-CONR2R3的化合物的混合物，其中，Z、R’、R2和R3如上文所定義。
[0044]優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物含有至少一種具有以下通式MeOOC-Z-CONR2R3的化合物Α，其中，R2和R3如上文所定義，以及Z為具有2-4個碳原子的支鏈烷基基團。
[0045]根據(jù)一種實施方式，所述混合物M為具有通式(1-3) MeOOC-Z-CONR2R3的化合物的混合物，其中，R’、R2和R3如上文所定義，以及Z為具有2-4個碳原子的支鏈烷基基團。
[0046]根據(jù)一種實施方式，所述混合物M為具有通式(I)的化合物的混合物，該混合物M含有:
[0047].具有通式(I)的化合物，其 中，R1 為-CH (CH2-CH3) -CH2-COOMe，
[0048].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH (CH2-CH3) -COOMe[0049].具有通式(I)的化合物，其中，R1為-CH(CH3) -CH2-CH2-COOMe,以及
[0050].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH2-CH (CH3) -COOMe。
[0051]根據(jù)一種實施方式，具有如上文所定義的通式(I)的化合物的混合物M還含有其中R1為-(CH2)4-COOMe的具有通式(I)的化合物。
[0052]因此，本發(fā)明的組合物可以含有具有通式MeOOC-(CH2)4-CONR2R3的化合物A，其中R2和R3如上文所定義。
[0053]根據(jù)一種實施方式，混合物M含有至少一種具有通式(I)的化合物A，其中R1為
1-羥乙基基團。
[0054]根據(jù)一種實施方式，混合物M含有至少一種具有通式(I)的化合物A，其中R2和R3為甲基基團。
[0055]因此，根據(jù)本發(fā)明的一類特別的化合物A，對應(yīng)于通式R1CONMe2tj
[0056]根據(jù)另一種實施方式，本發(fā)明的組合物含有至少一種具有通式(I)的化合物A，其中R1和R2 —起形成環(huán)，所述環(huán)具有包括羰基的碳原子在內(nèi)的4個碳原子，以及R3為甲基基團。
[0057]根據(jù)本發(fā)明，所述化合物B為酰胺溶劑或幾種酰胺溶劑的混合物。
[0058]根據(jù)一種實施方式，所述化合物B為酰胺溶劑。
[0059]因此，根據(jù)一種實施方式，本發(fā)明的組合物含有酰胺溶劑和具有如上文所定義的通式(1-1)的化合物的混合物M，或者由酰胺溶劑和具有如上文所定義的通式(1-1)的化合物的混合物M構(gòu)成。
[0060]根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有酰胺溶劑和具有如上文所定義的通式(1-2)的化合物的混合物M，或者由酰胺溶劑和具有如上文所定義的通式(1-2)的化合物的混合物M構(gòu)成。
[0061]根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有酰胺類溶劑和具有如上文所定義的通式(1-3)的化合物的混合物M，或者由酰胺溶劑和具有如上文所定義的通式(1-3)的化合物的混合物M構(gòu)成。
[0062]關(guān)于化合物B，可以提及例如含有至少一種酰胺溶劑和至少一種酯溶劑的混合物。
[0063]根據(jù)一種實施方式，所述化合物B為由酰胺溶劑和酯溶劑組成的混合物。
[0064]因此，根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有酰胺溶劑、酯溶劑和具有如上文定義的通式(1-1)的化合物的混合物M。
[0065]因此，根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有酰胺溶劑、酯溶劑和具有如上文定義的通式(1-2)的化合物的混合物M。
[0066]因此，根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有酰胺溶劑、酯溶劑和具有如上文定義的通式(1-3)的化合物的混合物M。
[0067]根據(jù)一種實施方式，所述酰胺溶劑對應(yīng)于下列通式(II):
[0068]R”-CONMe2 (II)
[0069]其中，R”為含有8-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團。
[0070]在所述酰胺溶劑中，可以提及具有通式(II)的化合物，其中，R”為選自CS、C10、C12、C18的直鏈烷基及其所有比例的混合物。
[0071] 根據(jù)一種實施方式，所述化合物B也可以另外含有芳族溶劑或這些溶劑的混合物。
[0072]在所述芳族溶劑中，可以提及甲苯、二甲苯、C8-C12的二烷基苯和三烷基苯(如Solvesso φ)的混合物。
[0073]在所述芳香族烴中，可以提及烷基苯如甲苯，二烷基苯如二甲苯，多環(huán)芳香烴如萘，烷基萘(如二甲基萘)，二烷基萘，三烷基萘如二甲基單異丙基萘(dimethylmonoisopiOpylnaphtalene)和苯基二甲苯基乙燒(phenylxylylethane),以及它們的混合物。
[0074]大多數(shù)這些烴為通過原油分餾得到的，且一般具有包含約135°C至約305°C的蒸餾范圍，優(yōu)選這些溫度為約183°C至約290°C。
[0075]在所述芳香族烴中，還可以提及以下商業(yè)產(chǎn)品:Nisseki Hisol SAS-296 (1-苯基-1- 二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，新日本石油株式會社(NipponOil Corporation)), Cactus Solvent HP-MN (甲基萘 80%,日本能源公司(Japan EnergyCorporation)),Cactus Solvent HP-DMN(二甲基萘 80%,日本能源公司)，Cactus SolventP-1OO (9-10個碳原子的烷基苯，日本能源公司)，Cactus Solvent P-150 (烷基苯，日本能源公司)，Cactus SolventP-180 (甲基萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司)，CactusSolvent P-200 (甲基萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司)，Cactus Solvent P-220 (甲基萘和二甲基萘的混合物，日本能源公司)，Cactus Solvent PAD-1 (二甲基單異丙基萘，日本能源公司)，SolvessolOO (芳香族烴，?？松梨诠?Exxon Mobil Corporation)),Solvessol50 (芳香族烴,?？松梨诠?，Solvesso200 (芳香族烴，?？松梨诠?，ULTRA LOW NAPHTHALENE AR0MATIC150 (埃克森美孚化工公司(ExxonMobil ChemicalCompany)), ULTRA LOW NAPHTHALENE AROMATIC200 (?？松梨诨す?，Solvessol50ND(芳香族烴，埃克森美孚公司)，Solvesso200ND (芳香族烴,埃克森美孚公司),SwasollOO (甲苯，丸善石油化工有限公司(Maruzen Petrochemical Co Ltd))和Swasol200 (二甲苯，丸善石油化工有限公司)。·
[0076]可以特別提及C8-C12的二烷基苯和三烷基苯的混合物具有至少60.5°C的閃點。
[0077]這些混合物是可以商購得到的，特別是從?？松梨谫彽妹麨镾olvesso 150?和Solvesso 200 ' <,
[0078]根據(jù)一種實施方式，所述化合物B可以進一步含有酯溶劑或這些溶劑的混合物。
[0079]在所述酯溶劑中，可以提及2-乙基己基乳酸酯，乙酸烷基酯，脂肪酸酯，羧酸酯和
2-乙基琥拍酸的甲基二酯的混合物，甲基戍二酸和可能的己二酸，如Rhodiasolv.IRIS。
[0080]根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有脂肪酸酯，例如菜籽油酯(canolaoil ester)，以及特別地菜籽油甲基酯。
[0081]根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物的酯溶劑為羧酸酯，優(yōu)選為幾種羧酸酯的混合物。
[0082]優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物的酯溶劑對應(yīng)于通式RaOOC-A-COORa，其中Ra表示含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，并且優(yōu)選為甲基基團，以及A表示含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基基團。
[0083]根據(jù)一種實施方式，所述酯溶劑為化合物Rhodiasolv ? IRIS,其為含有70-95重量％的二甲基-2-甲基戊二酸酯、5-30重量％的二甲基乙基琥珀酸酯和0-10重量％的己二酸二甲酯的混合物。
[0084]所述化合物B可以為溶劑的混合物。因此，所述化合物B可以為酰胺溶劑的混合物，或酰胺溶劑與酯溶劑的混合物，或幾種酰胺溶劑與酯溶劑的混合物，或幾種酰胺溶劑和幾種酯溶劑的混合物，或者甚至以上混合物含有至少一種另外的芳族溶劑。
[0085]本發(fā)明還涉及一種如上文定義的組合物，該組合物含有:
[0086]-20-60重量％的如上文定義的混合物M，和
[0087]-40-80重量％的如上文定義的化合物B。
[0088]根據(jù)一種具體的實施方式，本發(fā)明涉及一種如上文定義的組合物，該組合物含有:
[0089]-20-60重量％的具有通式(I)的化合物的混合物M，該混合物M含有:
[0090].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH2-CH3) -CH2-COOMe，
[0091 ].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH (CH2-CH3) -COOMe，
[0092].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH3) -CH2-CH2-COOMe，
[0093].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH2-CH (CH3) -COOMe，
[0094]以及
[0095].作為合適的具有通式(I)的化合物，其中，R1為-(CH2) 4-C00Me ；
[0096]-40-80重量％的如上文定義的化合物B。
[0097]根據(jù)一種實施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有具有通式(I)的酯酰胺化合物的混合物(特別是對應(yīng)于如上文定義的混合物)，酰胺溶劑(優(yōu)選具有通式R” -CONMe2，其中R”表示直鏈的ClO的烷基鏈)，以及酯溶劑(優(yōu)選選自酯類，特別是甲基酯類)的混合物，羧酸或酯(特別是甲基酯)的混合物，脂肪酸的混合物。
[0098]根據(jù)一種具體的實施方式，本發(fā)明涉及一種如上文定義的組合物，該組合物含有:
[0099]-20-60重量％的具有通式(I)的化合物的混合物M，該混合物M含有:
[0100].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH2-CH3) -CH2-COOMe，
[0101].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH (CH2-CH3) -COOMe，
[0102].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH3) -CH2-CH2-COOMe，
[0103].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH2-CH (CH3) -COOMe，
[0104]以及
[0105].作為合適的具有通式(I)的化合物，其中，R1為-(CH2)4-COOMe ；
[0106]-30-70重量％的如上文定義的酰胺溶劑；以及
[0107]-0-25重量％的如上文定義的酯溶劑。
[0108]根據(jù)一種具體的實施方式，本發(fā)明涉及一種如上文定義的組合物，該組合物含有:
[0109]-40-60重量％的具有通式(I)的化合物的混合物M，該混合物M含有:
[0110].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH2-CH3) -CH2-COOMe，
[0111].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH (CH2-CH3) -COOMe， [0112].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH3) -CH2-CH2-COOMe，
[0113].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH2-CH (CH3) -COOMe，[0114]以及
[0115].作為合適的具有通式(I)的化合物，其中，R1為-(CH2)4-COOMe ;以及
[0116]40-60重量％的如上文定義的酰胺溶劑。
[0117]根據(jù)一種具體的實施方式，本發(fā)明涉及一種如上文定義的組合物，該組合物含有:
[0118]-30-55重量％的具有通式(I)的化合物的混合物M，該混合物M含有:
[0119].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH2-CH3) -CH2-COOMe，
[0120].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH (CH2-CH3) -COOMe，
[0121].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH (CH3) -CH2-CH2-COOMe，
[0122].具有通式(I)的化合物，其中，R1 為-CH2-CH2-CH (CH3) -COOMe，
[0123]以及
[0124].作為合適的具有通式(I)的化合物，其中，R1為-(CH2)4-COOMe ；
[0125]-30-55重量％的如上文定義的酰胺溶劑；以及
[0126]-10-25重量％的如上文定義的酯溶劑。
[0127]本發(fā)明還涉及一種用于在20_25°C下獲得具有小于或等于I重量％的水溶解度的溶劑的組合物的方法，其特征在于，該方法涉及混合10-90重量％的至少一種如上文定義的混合物M與10-90重量％的至少一種如上文定義的化合物B。
[0128]本發(fā)明還涉及如上文定義的組合物作為在20_25°C下獲得具有小于或等于I重量％的水溶解度的溶劑的應(yīng)用。
[0129]本發(fā)明還涉及一種植物檢疫制劑，該植物檢疫制劑含有至少一種植物檢疫活性成分以及，如上文定義的作為用于至少一種植物檢疫活性物質(zhì)的溶劑的組合物。
[0130]所述植物檢疫制劑一般是含有植物檢疫活性化合物的濃縮的植物檢疫制劑。
[0131]農(nóng)業(yè)部門使用大量的活性材料如化肥或農(nóng)藥(如殺蟲劑、除草劑或殺菌劑)。所指的是活性植物檢疫產(chǎn)品(或活性物質(zhì))?；钚灾参餀z疫產(chǎn)品一般產(chǎn)于純的或高度濃縮的形式。它們將在農(nóng)業(yè)操作點以低濃度使用。關(guān)于該終端，為了確保容易由農(nóng)場操作者按重量稀釋，它們通常與其它成分配制。所指的是植物檢疫制劑。由農(nóng)場操作者執(zhí)行的稀釋通常通過將植物檢疫制劑與水混合而進行。
[0132]根據(jù)一種具體的實施方式，本發(fā)明的植物檢疫制劑為乳油、濃縮乳劑或微乳劑的形式。
[0133]含有本發(fā)明的溶劑的制劑，也就是說，所述組合物含有至少一種混合物M和至少一種化合物B，特別表現(xiàn)為:
[0134]-活性物質(zhì)的顯著數(shù)量的潛在的增溶，
[0135]-不存在結(jié)晶，即使是在苛刻的條件下，
[0136]-良好水平的生物活性，可能是由于具有良好的溶劑化，和/或
[0137]-安全，毒理學和/或生態(tài)毒理學特征表現(xiàn)為有利的。
[0138]所述植物檢疫制劑另外也可以是濃縮的植物檢疫制劑，該濃縮的植物檢疫制劑含有:
[0139]a)活性的植物檢疫產(chǎn)品，
[0140]b)所述溶劑(根據(jù)本發(fā)明的組合物)[0141]c)可能的至少乳化劑，優(yōu)選表面活性劑，以及
[0142]d)可能的水。
[0143]活性植物檢疫產(chǎn)品，特別是那些不溶于水的產(chǎn)品和固體產(chǎn)品為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。所述活性植物檢疫產(chǎn)品，可以尤其是除草劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺真菌劑、或用于滅殺嚙齒動物的試劑(英語為“rodenticide ”)，例如鼠藥。
[0144]適合于本發(fā)明的殺蟲劑和殺螨劑的實施例可以提及屬于以下家族的那些:
[0145]-有機鹵化或者氯化化合物，如舉例為DDT(二氯二苯基三氯乙烷)，林丹(Y-異構(gòu)體六氯環(huán)己燒)，氯丹(八氯四水合亞甲基卻(octachlorotetrahydro methano indene)),毒殺芬(toxaphene)；
[0146]-甲醇類，例如舉例為殺螨醇(dicofol)(二氯苯基三氯乙醇)；
[0147]-有機磷酸鹽，例如舉例為溴硫磷[(4-溴-2，5-二氯-苯氧基)_二甲氧基-硫代勝]，二嗪農(nóng)(0，O- 二乙基-O- (2-異丙基-6-甲基-嘧唳-4-基)硫代憐酸酯)，殺峽硫磷(0，O- 二甲基0-4-硝基-間-甲苯基硫代磷酸酯)，馬拉硫磷(S-1，2-雙(乙氧羰基)乙基0，O-二甲基二硫代磷酸酯)，對硫磷(0，O-二乙基-0-4-硝基苯基硫代磷酸酯)，敵百蟲(二甲基2，2，2-三氯-1-羥基乙基膦酸酯]，樂果(0，O- 二甲基S-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯);
[0148]-砜和磺酸酯，如舉例為三氯殺螨砜(tetradifon)(四氯二苯基砜)；
[0149]-氨基甲酸酯類，如舉例為西維因(carbaryl)(萘基N-甲基氨基甲酸酯)，滅多威(methomyl)((甲硫基亞乙基胺)N-甲基氨基甲酸酯)；
[0150]-苯甲酰脲類，如舉例為除蟲脲(diflubenzuron)(二氟苯甲酰基氯苯基脲)；
[0151]-合成擬除蟲菊酯；
[0152]-殺螨劑,如舉例為三環(huán)錫(三環(huán)己基氫氧化錫(tricyclohexylhydroxystannane))。 [0153]在本發(fā)明中可投入使用的殺真菌劑可以舉例從以下中選擇:
[0154]-氨基甲酸酯類，如苯菌靈(丁基氨基甲?；谆讲⑦溥蚧被姿狨?，多菌靈(苯并咪唑甲基氨基甲酸叔丁酯)，代森鋅(鋅亞乙基雙二硫代氨基甲酸)，福美鋅(鋅二甲基二硫代氨基甲酸)，代森錳(錳亞乙基雙二硫代氨基甲酸)，代森錳鋅(錳和鋅的乙烯二硫代氨基甲酸)，福美雙(雙二甲基硫代氨基甲?；蚧?;
[0155]-苯衍生物，如舉例為PCNB(五氯硝基苯)；
[0156]-苯酚衍生物，如舉例為敵螨普((甲基庚基)二硝基苯巴豆)；
[0157]-醌,如舉例為二噻農(nóng)(二氧二氫萘并二噻因二腈(dioxodihydronaphtho dithiindicarbonitrile))；
[0158]- 二羧酰亞胺,如舉例為克菌丹(三氯甲基硫代四氫異二氫吲哚(trichloromethylthiotetrahydroisoindoIinedione)),滅菌丹(三氯甲基硫代異二氫吲哚(trichloromethylthioisoindolinedione)),和異菌脲(二氯苯基異丙基氨基甲酰基二氯苯基乙內(nèi)酉先脲(dichlorophenylisopropyl carbamoyl dichlorophenylhydantoine))；
[0159]-胺和酰胺,如舉例為麥銹靈(苯甲酰苯胺(iodobenzanilide))和甲霜靈(甲基二甲基苯基甲氧基乙酉先基 alalinate(methyl dimethylphenyl methoxyacetyl alalinate))
[0160]- 二嗪，如舉例為吡(乙基和乙氧羰基甲基吡唑嘧啶基硫代磷酸酯(ethyl andethoxycarbonyl methyl pyrazolo pyrimidine thiophosphate)),氯苯喃P定酉享(氯苯基氯苯基嘧啶基甲醇);
[0161]-硫酰胺和含硫衍生物，如舉例為擬菌靈(二氯氟甲基硫代二甲基苯基磺酰胺(dichloro fluoro methyIthiodimethyI phenyl sulfamide))；
[0162]-胍類，如舉例為多杲定(doguadine)(十二烷基胍乙酸酯(dodecylguanidineacetate))；
[0163]-雜環(huán)，如舉例為土菌靈(乙氧基三氯甲基噻二唑(ethoxytrichloromethylthiadiazole)),三唑酮(氯苯氧基二甲基三唑丁酮(chlorophenoxy dimethyltriazoIebutanone))；
[0164]-金屬單乙基亞磷酸酯，如舉例為三乙膦酸鋁(鋁三-O-乙基膦)；
[0165]-有機錫化合物，如舉例為三苯基-乙酸甲酯(三苯基錫)。
[0166]作為具有除草性質(zhì)的化學物質(zhì)，可以按以下發(fā)現(xiàn)化學通式進行再分類:
[0167]-酹類化合物,如舉例為地樂酹(二硝基丁基苯酹(dinitrobutylphenol))；
[0168]-氨基甲酸酯類，如舉例為苯敵草(甲基甲苯氨基甲酰氧苯基氨基甲酸酯(methyltoIylcarbamoy1xyphenyI carbamate))；
[0169]-取代的脲，如舉例為 草不隆(neburon)(丁基二氯苯基甲基脲)，敵草隆(diimrn)(二氯苯基二甲基脲)，利谷隆(Iinuron) (二氯苯基甲氧基甲基脲)；
[0170]- 二嗪，如舉例為除草定(溴丁基甲基尿嘧啶)，氯草敏(苯基氨基氯噠嗪酮(phenylamino chloropyridazone))；
[0171]-三嗪類，如舉例為西瑪津(氯二乙基氨基-均三嗪)，莠去津(氯乙基氨基異丙基氨基-均三嗪)，特丁津(氯乙基氨基丁基氨基-均三嗪)，特丁通(叔丁氨基乙基氨基甲氧基三嗪)，撲草凈(甲硫基二異丙基氨基-均三嗪)，莠滅凈(甲硫基乙基氨基異丙基氨基-均三嗪)，賽克津(甲硫基丁基氨基三嗪酮)，草凈津(氯乙基氨基均三嗪基氨基甲基-丙腈);
[0172]-酰胺,如舉例為草萘胺(萘氧基二乙基丙酰胺(naphthoxydiethylpropionamide)),毒草胺(異丙基氯乙酰苯胺);
[0173]-季銨；
[0174]_ 節(jié)臆；
[0175]-甲苯，如舉例為丁氟消草(二硝基乙基甲基丙烯基三氟甲基苯胺)，黃草消(二硝基二丙基磺-酰胺);
[0176]-三唑；
[0177]-各種衍生物，如舉例為草除靈(氯氧代苯并噻唑啉乙酸)，惡唑隆(dimefuixm)(氯氧代叔丁基惡唑啉苯基二甲基脲)，溴酹月虧(bromophenoxime) (二溴羥基二硝基苯基苯甲醒月虧)，咕草特(辛基氯苯基咕嗪基碳水合硫醇(octyl chlorophenylpyridazinyIcarbothiolate))。
[0178]根據(jù)本發(fā)明的可以作為其它實施例使用的生物殺滅劑可以提及殺線蟲劑，殺軟體動物劑等?？梢詰?yīng)用一種或多種屬于生物殺滅劑的同一類或其不同類的活性材料。
[0179]因此，作為優(yōu)選的活性材料的非限制性實施例可以提及其中包括阿滅凈，敵草隆，利谷隆，綠麥隆，異丙隆，煙嘧磺隆，苯嗪草酮，二嗪磷，苯草醚，莠去津，百菌清，溴苯腈，溴苯腈庚酸鹽，溴苯腈辛酸酯，代森猛鋅，代森猛，代森鋅，苯敵草(Phenmedipham),敵稗(Propanyl),苯氧基苯氧基系列，雜芳氧苯氧基(heteroaryloxyphenoxy)系列，CMPP, MCPA，2，4-D，西瑪津，來自咪唑啉酮系列的活性產(chǎn)品，有機磷家族，特別是與谷硫磷乙基，谷硫磷-甲基，甲草胺(Alachlor)，毒死蜱(Chlorpyriphos)，禾草靈(Diclofop-methyl)，精惡唑禾草靈_p_乙基(Fenoxaprop-p-ethyl )，甲氧滴滴涕(Methoxychlor)，氯氰菊酯(Cypermethrin)，苯氧威(Fenoxycarb)，霜脲氰(cymoxanil)，氯塔爾酮基(chlorothalonyl )，新煙減類殺蟲劑(neonicotinoid insecticides),三唑類殺菌劑，如戊環(huán)唑(azaconazole)，糖菌唑(bromuconazole)，環(huán)丙唑醇(cyproconazole)，惡醚唑(difenoconazole)，烯唑醇(diniconazole)，環(huán)氧樹脂康唑(epoxyconazole)，臆苯唑(fenbuconazole)，氟娃唑(flusilazole)，臆菌唑(myclobutanyl)，戊唑醇，三唑酮，三唑醇，甲氧基丙烯酸酯類(strobilurins)如唑菌胺酯(pyraclostrobin)，卩定氧菌酯(picoxystrobin)，臆醚菌酯(azoxystrobine)，惡唑菌酮(famoxadone)，甲苯氧基(kresoxym)-甲基和氟菌平(trif loxystrobine)，磺脲類(sulfonylureas)如節(jié)啼磺隆，氯嘧磺隆，氯磺隆，甲磺隆，煙嘧磺隆，甲嘧磺隆，醚苯磺隆，苯磺隆。
[0180]無水溶性的產(chǎn)品選自這個清單。
[0181]如下的活性植物檢疫產(chǎn)品可以特別地使用:
[0182]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，該組合物含有: ο 10-90重量％的具有通式(I)的化合物A的混合物M:
R1CONR2R3 (I) 所述混合物含有至少兩種具有不同通式(I)的化合物A，其中: ?R1為具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族基團，其中一個或多個氫原子由選自-OH基團和-COOR基團中的官能團取代，其中R為具有1-4個碳原子的烷基，以及R4和R5相同或不同，為甲基或乙基基團； ?R2和R3相同或不同，為甲基或乙基基團；R1和R2或R3可以一起形成環(huán)，所述環(huán)含有4-6個碳原子，并且其中一個或多個氫原子可以由具有1-4個碳原子的烷基或選自-OH基團、-OR基團、-COOR基團和-CONR4R5基團中的官能團取代，其中R為具有1_4個碳原子的烷基，以及R4和R5相同或不同，為甲基或乙基基團；以及 ο 10-90重量％的選自酰胺類溶劑中的至少一種的化合物B，任選與酯溶劑組合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，在通式(I)中，R1為具有通式-Z-C00R’的基團，其中Z為直鏈或支鏈的含有2-4個碳原子的二價亞烷基基團，以及R’為甲基基團。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中，所述混合物M為具有通式(I)的化合物的混合物，該混合物M含有: ?具有通式(I)的化合物，其中，R1為-CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, ?具有通式(I)的化合物，其中，R1為-CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe` ?具有通式(I)的化合物，其中，R1為-CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe,以及 ?具有通式(I)的化合物，其中，R1為-CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe15
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中，所述混合物M還含有其中R1為-(CH2)4-C00Me的具有通式(I)的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述混合物M含有至少一種其中R1為1-羥乙基基團的具有通式(I)的化合物A。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的組合物，其中，所述混合物M含有至少一種其中R2和R3為甲基基團的具有通式(I)的化合物A。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述混合物M含有至少一種具有通式(I)的化合物A，其中，R1和R2 —起形成環(huán)，所述環(huán)具有包括羰基的碳原子在內(nèi)的4個碳原子，以及R3為甲基基團。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的組合物，其中，所述化合物B為含有至少一種酰胺溶劑和至少一種酯溶劑的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項所述的組合物，其中，所述酰胺溶劑選自具有通式(II)的化合物:
R”-CONMe2 (II) 其中，R”為含有8-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基基團。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中，所述酰胺溶劑選自具有通式(II)的化合物，其中，R”為選自C8、C10、C12、C18的直鏈烷基及其所有比例的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任意一項所述的組合物，其中，所述酯溶劑選自由2-乙基己基乳酸酯、乙酸烷基酯、脂肪酸酯、羧酸酯和2-乙基琥珀酸的甲基二酯的混合物、甲基戊二酸和可能的己二酸組成的組。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項所述的組合物，該組合物含有: -20-60重量％的根據(jù)權(quán)利要求3所述的混合物M,以及 -40-80重量％的根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項所述的化合物B。
13.一種用于在20-25°C下獲得具有小于或等于I重量％的水溶解度的溶劑的組合物的方法，其特征在于，該方法包括混合10-90重量％的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的混合物M與10-90重量％的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-11中任意一項所述的化合物B。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任意一項所述的組合物的應(yīng)用，該組合物作為在20-25°C下具有小于或等于I重量％的水溶解度的溶劑。
15.—種植物檢疫制劑，該植物檢疫制劑含有至少一種植物檢疫活性成分以及,作為用于至少一種植物檢疫活性成分的溶劑的組合物，該組合物為權(quán)利要求1-12中任意一項所述的組合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的植物檢疫制劑，其中，該植物檢疫制劑為乳油、濃縮乳劑或微乳劑的形式。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的植物檢疫制劑，其中，所述植物檢疫活性成分選自下列化合物之中: -阿維菌素， -甲草胺，` -溴苯腈， -毒死蝶， -順式氯氰菊酯， -氟氯氰菊酯， -醚菊酯， -氟芬隆， -氯芬奴隆， -腈菌唑， -苯敵草， -咪鮮胺， -敵稗， -二甲戊樂靈， -唑，優(yōu)選三唑，更優(yōu)選戊唑醇或烯效唑， -三唑醇， -氟樂靈， -乙氧氟草醚， -吡蟲啉， -甜菜呋， -磷酸二甲酯， _樂果，以及-殘殺威；以及它們的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求15-17中任意一項所述的植物檢疫制劑，其中，權(quán)利要求1-12中任意一項所述的組合物相對于制劑的重量典型地為`10-90重量％。
【文檔編號】A01N25/04GK103874410SQ201280050450
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2012年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月13日
【發(fā)明者】T·維達爾, B·阿布力巴特, V·布拉瑪?shù)? M·巴拉斯特 申請人:羅地亞運營公司