專利名稱：蛋殼水解液的制備方法、產(chǎn)品和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，特別涉及蛋殼水解液的制備方法，還涉由該方法制得的蛋殼水解液及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
家禽(例如蛋鴨、蛋雞等)在產(chǎn)蛋過(guò)程中具有產(chǎn)蛋高峰期，一旦過(guò)了產(chǎn)蛋高峰期， 產(chǎn)蛋率會(huì)明顯的下降，同時(shí)蛋殼的品質(zhì)也會(huì)下降，如破損率提高、產(chǎn)軟殼蛋、沙殼蛋等，嚴(yán)重影響了經(jīng)濟(jì)效益。營(yíng)養(yǎng)是影響產(chǎn)蛋率和蛋殼質(zhì)量的重要因素，通過(guò)補(bǔ)充適量的鈣、磷、鎂、鋅等元素在一定程度上對(duì)產(chǎn)蛋率有一定程度的改善。但是如果添加元素的比例不適當(dāng)，會(huì)產(chǎn)生一系列的副作用，如飼料中添加鈣過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致蛋殼和蛋殼膜的鈣沉積過(guò)多，會(huì)使蛋殼顏色變淡，色調(diào)變差；如磷過(guò)多會(huì)影響家禽體內(nèi)的酸堿平衡，影響蛋殼質(zhì)量。蛋殼本身中含有鈣、磷、鎂、鋅等多種元素，含量較高，且營(yíng)養(yǎng)均衡，是改善蛋殼質(zhì)量的天然原料。目前孵化后或加工含蛋食品后產(chǎn)生的大量蛋殼，大都被當(dāng)做垃圾丟棄而未得到充分利用，一方面資源未得到充分利用，另一方面給環(huán)境治理帶來(lái)很大的壓力。因此，急需一種蛋殼水解液的制備方法，制備方法簡(jiǎn)單，無(wú)環(huán)境污染，成本低廉。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明的目的之一在于提供一種蛋殼水解液的制備方法，該方法操作簡(jiǎn)單，不需要特殊設(shè)備，生產(chǎn)成本低。為實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，技術(shù)方案為 蛋殼水解液的制備方法，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入由氯化鈉和鹽酸的混合溶液制備的電解液中進(jìn)行消毒，收集蛋殼，烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；
將步驟b所得蛋殼粉加入pH值不小于3的鹽酸，酸解至少1. 5小時(shí)；再加入濃度不低于5mol/L的鹽酸，酸解至少2小時(shí)，得蛋殼水解液；
或?qū)⒉襟Eb所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小時(shí)，再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小時(shí)。進(jìn)一步，所述步驟a是將收集的蛋殼用水超聲清洗20-30分鐘，再用水清洗3_5 次。進(jìn)一步，所述步驟b是加入相當(dāng)于蛋殼體積2-5倍的電解液，消毒10-60分鐘。進(jìn)一步，所述步驟b中，所述電解液的有效氯含量為不低于80ppm。進(jìn)一步，有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 085-0. 85mol/L、鹽酸濃度為0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1-2小時(shí)制得。 進(jìn)一步，所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為 0. 5mol/L、鹽酸濃度為0. 05mol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1小時(shí)制得。
進(jìn)一步，所述步驟c是將步驟b所得蛋殼粉加入相當(dāng)于蛋殼粉重量6-8倍的pH值為3-4的鹽酸，酸解1-2小時(shí)；再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量0. 5-5倍的濃度為5-lOmol/L的鹽酸，酸解2-3小時(shí)。本發(fā)明中電解使用的儀器為北京金惠昌生物安全技術(shù)有限公司生產(chǎn)的小先鋒E2 型消毒機(jī)。本發(fā)明目的之二在于提供上述制備方法制備的蛋殼水解液，蛋殼水解液種含有鈣，磷，錳，鎂和鋅等元素，并且蛋殼水解液制備過(guò)程經(jīng)過(guò)消毒步驟，能夠避免了疾病傳播的風(fēng)險(xiǎn)。為解決上述目的，技術(shù)方案為
利用所述蛋殼水解液的制備方法制備的蛋殼水解液。本發(fā)明目的之三在于提供蛋殼水解液在提高家禽產(chǎn)蛋后期產(chǎn)蛋率中的應(yīng)用，營(yíng)養(yǎng)均衡，技術(shù)方案為
所述蛋殼水解液在提高家禽產(chǎn)蛋率中的應(yīng)用。進(jìn)一步，所述家禽為鴨。本發(fā)明有益效果在于本發(fā)明公開了蛋殼水解液的制備方法，其制備方法簡(jiǎn)單，成本低，不需要特殊設(shè)備；制備過(guò)程中采用電解液進(jìn)行消毒，消毒徹底，并且消毒方法簡(jiǎn)單，消毒后不產(chǎn)生有害物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染；在酸解過(guò)程中，酸解采用分步酸解法，控制反應(yīng)速度，主要鹽酸和醋酸與蛋殼粉反應(yīng)產(chǎn)生大量的氫氣，先加入低濃度的鹽酸或者一部分醋酸，反應(yīng)一段時(shí)間后，再加入高濃度的鹽酸或者余下醋酸，避免反應(yīng)過(guò)于劇烈，防止飛濺； 本發(fā)明還公開了由該方法制得的蛋殼水解液，蛋殼水解液中蛋殼水解液中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)豐富， 包括鈣、磷、錳、鎂、鋅等，并且含量高，分別為鈣15. 50mg/ml，磷0.084 mg/ml，錳0.31 μδ/ ml，鎂38. 78Pg/ml，鋅2. 93μδ/πι1 ；還公開了蛋殼水解液的應(yīng)用，飼喂產(chǎn)蛋后期的蛋鴨后能夠明顯提高蛋鴨后期的產(chǎn)蛋率，產(chǎn)蛋率提高約10%，蛋殼質(zhì)量好，無(wú)鈣沉積，因此能夠提高經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式以下將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述。優(yōu)選實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件。實(shí)施例1
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集雞蛋殼，用水超聲清洗20分鐘，再用水清洗5次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當(dāng)于蛋殼體積5倍的電解液，消毒30分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在100°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 5mol/L的氯化鈉和0. 05mol/L鹽酸在220V條件下電解1小時(shí)制得，制得的電解液中有效氯濃度為 800ppm，備用。c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量的10倍的PH值為3的鹽酸溶液，不停攪拌，酸解1. 5小時(shí)；再向反應(yīng)液中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量0. 5倍的濃度為lOmol/L的鹽酸， 不停攪拌，酸解2小時(shí)，過(guò)濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實(shí)施例制備的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 15. 50mg/mL,磷 0. 084 mg/mL,錳 0. 31 Pg/mL，鎂 38. 78Pg/mL，鋅 2. 93Pg/mL。實(shí)施例2
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當(dāng)于蛋殼體積3倍的電解液，消毒45分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在80°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 85mol/L的氯化鈉和0. 01mol/L鹽酸在220V條件下電解2小時(shí)制得，制得的電解液中有效氯濃度為 1200ppm,稀釋成有效氯濃度為80ppm，備用。c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉質(zhì)量6倍的pH值為4的鹽酸溶液，不停攪拌， 酸解2小時(shí)，再向反應(yīng)液中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量5倍的濃度為5mol/L的鹽酸，并不停攪拌，酸解2. 5小時(shí)，過(guò)濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實(shí)施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 14. 29mg/ml，磷 0. 075 mg/ml，錳 0. 37 Pg/ml，鎂 35. 48μδ/πι1，鋅 2. 76μδ/πι1。實(shí)施例3
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集鵝蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當(dāng)于蛋殼體積4倍的電解液，消毒10分鐘，然后收集蛋殼，將蛋殼在80°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 085mol/L的氯化鈉和0. lmol/L鹽酸在220V條件下電解2小時(shí)制得，制得的電解液中有效氯濃度為250ppm，c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉質(zhì)量8倍的pH值為3. 5的鹽酸溶液，不停攪拌，酸解1小時(shí)，再向反應(yīng)液中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量3倍的濃度為8mol/L的鹽酸，并不停攪拌，酸解3小時(shí)，過(guò)濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實(shí)施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 15. 17mg/ml，磷 0. 091 mg/ml，猛 0. 33“g/ml，鎂 36. 27Pg/ml，鋅 2. 51“g/ml。實(shí)施例4蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗30分鐘，再用水清洗3次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當(dāng)于蛋殼體積2倍的電解液，消毒60分鐘，然后收集蛋殼， 將蛋殼在60°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 8mol/L的氯化鈉和0. 025mol/L鹽酸在220V條件下電解1. 5小時(shí)制得，制得的電解液中有效氯濃度為 1150ppm，稀釋成有效氯濃度為80ppm，備用；
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量1倍的醋酸，并不停攪拌，酸解2小時(shí)， 然后再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量2倍的醋酸，酸解5小時(shí)，過(guò)濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實(shí)施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 6. 9mg/mL,磷 0. 058mg/mL,錳 0. 16 Pg/mL，鎂 13. 23Pg/mL，鋅 0. 54Pg/mL。實(shí)施例5
蛋殼水解液的制備，具體步驟如下
a.預(yù)處理
收集鴨蛋殼，用水超聲清洗25分鐘，再用水清洗4次，得到干凈的蛋殼，備用；
b.消毒
將步驟a所得蛋殼加入相當(dāng)于蛋殼體積2倍的電解液，消毒60分鐘，然后收集蛋殼，將蛋殼在60°C條件下烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；其中電解液是以濃度為0. 2mol/L的氯化鈉和0. 05mol/L鹽酸在220V條件下電解1小時(shí)制得，制得的電解液中有效氯濃度為700ppm，c.酸解
向步驟b所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量1. 5倍的醋酸，并不停攪拌，酸解1小時(shí)，再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量3倍的醋酸，并不停攪拌，酸解6小時(shí)，過(guò)濾，收集濾液，即得蛋殼水解液。本實(shí)施例制得的蛋殼水解液pH值為6，蛋殼水解液中鈣、磷、錳、鎂、鋅的濃度分別為鈣 7. 2mg/mL,磷 0. 032mg/mL,錳 0. 27Pg/mL，鎂 23. 43Pg/mL，鋅 1. 58Pg/mL。實(shí)施例6
產(chǎn)蛋率試驗(yàn)
以產(chǎn)蛋1年以上的櫻桃谷蛋鴨為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，試驗(yàn)在重慶市合川區(qū)榮興農(nóng)業(yè)合作社蛋鴨場(chǎng)進(jìn)行，試驗(yàn)時(shí)間為2011年8月6日至9月20日，其中2011年8月6日至8月20日共 15天為預(yù)飼準(zhǔn)備期，準(zhǔn)備期飼喂飼料中粗蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18. 0%，粗脂肪的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1. 5%，粗纖維的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8. 0%，粗灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%，鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2. 7%，磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5%，食鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 8%，每只每天按400g飼喂。將試驗(yàn)鴨隨機(jī)分為兩組，每組公鴨10只，母鴨50只。其中A組作為對(duì)照組，飼喂方法同飼準(zhǔn)備期，B組為實(shí)驗(yàn)組，飼喂飼料的方法與A組相同，除此之外每只蛋鴨每日飲用實(shí)施例1飛制備的蛋殼水解液50ml。 記錄飼喂后第7天、第14天、第21天、第觀天測(cè)定鴨蛋指數(shù)，測(cè)定數(shù)據(jù)采用SPSS13. 0單因素方差統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行處理，用LSD法作多重比較，數(shù)據(jù)用(平均值士標(biāo)準(zhǔn)差)表示。測(cè)定蛋殼水解液對(duì)蛋鴨廣蛋性能的影響，結(jié)果如表I所不: 表I.蛋殼水解液對(duì)蛋鴨生產(chǎn)性能的影響
權(quán)利要求
1.蛋殼水解液的制備方法，其特征在于，具體步驟如下a.預(yù)處理收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗，得到干凈的蛋殼，備用；b.消毒將步驟a所得蛋殼加入由氯化鈉和鹽酸混合溶液制備的電解液中進(jìn)行消毒，收集蛋殼，烘干，粉碎，得蛋殼粉，備用；將步驟b所得蛋殼粉加入pH值不小于3的鹽酸，酸解至少1. 5小時(shí)；再加入濃度不低于5mol/L的鹽酸，酸解至少2小時(shí)，得蛋殼水解液；或?qū)⒉襟Eb所得蛋殼粉中加入相當(dāng)于蛋殼粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小時(shí)，再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟a是將收集的蛋殼用水超聲清洗20-30分鐘，再用水清洗3-5次。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟b是加入相當(dāng)于蛋殼體積 2-5倍的電解液，消毒10-60分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述步驟b中，所述電解液的有效氯含量為不低于80ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 085-0. 85mol/L、鹽酸濃度為0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1-2小時(shí)制得。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的電解液制備方法為，將氯化鈉濃度為0. 5mol/L、鹽酸濃度為0. 05mol/L的混合溶液，在220V電壓條件下電解1小時(shí)制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟c是將步驟b所得蛋殼粉加入相當(dāng)于蛋殼粉重量6-8倍的pH值為3-4的鹽酸，酸解1-2小時(shí)；再加入相當(dāng)于蛋殼粉重量0. 5-5倍的濃度為5-lOmol/L的鹽酸，酸解2_3小時(shí)。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述蛋殼水解液的制備方法制得的蛋殼水解液。
9.權(quán)利要求8所述蛋殼水解液在提高家禽產(chǎn)蛋率中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述家禽為鴨。
全文摘要
本發(fā)明公開了蛋殼水解液的制備方法，具體步驟為，收集蛋殼，將收集的蛋殼清洗得到干凈的蛋殼；然后加入由氯化鈉和鹽酸混合溶液制備的電解液中進(jìn)行消毒，收集消毒蛋殼，烘干，粉碎；再加入鹽酸或醋酸進(jìn)行酸解，至蛋殼反應(yīng)完全，過(guò)濾，收集濾液，得蛋殼水解液，其制備方法簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，不需要特殊設(shè)備和試劑；制得的蛋殼水解液中含有鈣，磷，錳，鎂和鋅等元素，可以用于提高家禽產(chǎn)蛋后期的產(chǎn)蛋率。
文檔編號(hào)A23K1/18GK102524521SQ20121004945
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2012年2月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月29日
發(fā)明者張曉春, 李星, 杜金平, 王陽(yáng)銘, 葛良鵬 申請(qǐng)人:重慶市畜牧科學(xué)院