專利名稱：補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治植物病害農(nóng)用殺菌劑，特別是涉及一種補(bǔ)骨脂查爾酮類化合 物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑。
背景技術(shù)：
隨著社會(huì)發(fā)展及生態(tài)環(huán)境需要，生物農(nóng)藥的研究與推廣受到了空前的重視，特別 是植物源農(nóng)藥，具有高效、低毒、低殘留、不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)人和牲畜相對(duì)安全，能夠保持 農(nóng)產(chǎn)品的高品質(zhì)，再加上使用成本低等優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越受到人們的重視與青睞。
為此，申請(qǐng)人曾于2007年12月28日向中國(guó)專利局申請(qǐng)了抗植物真菌病害 的補(bǔ)骨脂查耳酮類化合物O00810010014.6)以及抗植物真菌活性補(bǔ)骨脂二氫黃酮 (200810010015. 0)等2個(gè)專利申請(qǐng)，提出了補(bǔ)骨脂查耳酮類化合物和補(bǔ)骨脂二氫黃酮兩種 化合物的制備方法。本專利是基于補(bǔ)骨脂查耳酮類化合物(主要包括補(bǔ)骨脂查耳酮和異補(bǔ) 骨脂查耳酮)和補(bǔ)骨脂二氫黃酮具有防治植物真菌病害的作用，并且兩者相混具有明顯的 增效作用，這樣在實(shí)際應(yīng)用中可以降低成本，更值得一提的是兩者相混不僅可以防治由植 物真菌引起的植物真菌病害，還可以防治由植物病毒導(dǎo)致的植物病毒病。所以，本專利申請(qǐng) 的補(bǔ)骨脂查耳酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合制劑具有高效、低毒、殺菌譜廣等明顯優(yōu) 勢(shì)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有廣闊的應(yīng)用前景。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑制 備防治植物病害殺菌劑，提出了含有補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮、異補(bǔ)骨脂查耳酮與 補(bǔ)骨脂二氫黃酮成分體系的多種防治植物病害殺菌劑，實(shí)現(xiàn)了此類殺菌劑殺菌譜廣、增效、 降低成本的理想配制目的。
本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將補(bǔ)骨脂查爾 酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶 劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比 為1 :60 60 :1。
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括 將補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 聚乙二醇單油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中補(bǔ)骨脂查 爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將 補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其 中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將 補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原 膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量 配比為1 60 60 :1ο
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷 基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中異補(bǔ) 骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷 基苯磺酸鈣、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、 乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重 量配比為1 60 60 :1ο
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、壬基酚 聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重 量配比為1 60 60 :1ο
所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、脂肪醇 聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮 劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是1.本發(fā)明的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合制劑可以在水稻、蘋果以及 多種蔬菜上使用，用于防治水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病、番茄花葉病 毒病、大豆花葉病毒病、煙草花葉病毒病、煙草馬鈴薯Y病毒病等重要植物病害。目前我國(guó) 水稻種植面積超過(guò)4億畝，蘋果種植面積為四00多萬(wàn)畝，蘋果腐爛病一直是影響蘋果生 產(chǎn)的一大難題，福美胂的禁用使市場(chǎng)應(yīng)用出現(xiàn)空白點(diǎn)，在水稻及蔬菜上用于防治植物真菌、 細(xì)菌病害的一些常規(guī)藥劑存在抗藥性問(wèn)題，在植物病毒病防治方面高效抗病毒藥劑非常缺 乏。補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合制劑能夠填補(bǔ)市場(chǎng)上一些重要植物病害 的防治空白，具有極大的市場(chǎng)應(yīng)用潛力。
2.本發(fā)明優(yōu)勢(shì)(1)兩者相混具有明顯的增效作用，從而節(jié)約用藥成本。
(2)擴(kuò)大殺菌譜補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮相混不僅可以用于防 治水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病等植物真菌病害，還可以用于防治番 茄花葉病毒病、大豆花葉病毒病、煙草花葉病毒病、煙草馬鈴薯Y病毒病等植物病毒病害。
(3)無(wú)抗藥性植物源農(nóng)藥多作用位點(diǎn)，植物病原菌對(duì)藥劑不易產(chǎn)生抗藥性。
(4)無(wú)殘留，對(duì)環(huán)境安全補(bǔ)骨脂查爾酮、異補(bǔ)骨脂查爾酮和補(bǔ)骨脂二氫黃酮均為 天然產(chǎn)物，取之于自然、易于降解，具有高效、低毒、無(wú)殘留等特點(diǎn)，而且本發(fā)明所采用的劑 型水乳劑、可溶性液劑、懸浮劑和微乳劑均為環(huán)保劑型。


圖1為本發(fā)明補(bǔ)骨脂查爾酮結(jié)構(gòu)式； 圖2為本發(fā)明異補(bǔ)骨脂查爾酮結(jié)構(gòu)式； 圖3為本發(fā)明補(bǔ)骨脂二氫黃酮結(jié)構(gòu)式。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合本發(fā)明部分實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明補(bǔ)骨脂查爾酮(bavachalcone)分子式=C21H2tlO4 ； 本發(fā)明異補(bǔ)骨脂查爾酮(iscAavachalcone)分子式=C2tlH2tlO4 ； 本發(fā)明補(bǔ)骨脂二氫黃酮(bavachin)分子式C2(1H2。04。
其結(jié)構(gòu)式見(jiàn)附圖1-附圖3。
實(shí)例1 (水乳劑)補(bǔ)骨脂查爾酮10%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 16%，十二烷基苯磺酸鈣洲，失水山梨醇脂肪酸 酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油30%，水46. 34%，配 成水乳劑。
實(shí)例2 (水乳劑)補(bǔ)骨脂查爾酮0. 16%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮10%，十二烷基苯磺酸鈣洲，苯乙基酚聚氧乙 烯醚3%，失水山梨醇脂肪酸酯2%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油 30%，水44. 34%，配成水乳劑。
實(shí)例3 (可溶性液劑)補(bǔ)骨脂查爾酮5 %，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬 基酚聚氧乙烯醚5%，乙二醇5%，乙醇50%，水29. 75%，配成可溶性液劑。
實(shí)例4 (可溶性液劑)補(bǔ)骨脂查爾酮0. 1%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮5%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基 酚聚氧乙烯醚5%，聚乙二醇單油酸酯4%，乙二醇5%，乙醇40%，水35. 9%，配成可溶性液劑。
實(shí)例5 (懸浮劑)補(bǔ)骨脂查爾酮0.5%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 5 %，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，亞甲基二萘磺 酸鈉2%，乙二醇5%，黃原膠2%，白炭黑3%，水84%，配成懸浮劑。
實(shí)例6 (微乳劑)補(bǔ)骨脂查爾酮0.08%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮1.6，十二烷基苯磺酸鈣洲，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚10%，環(huán)己酮20%，水 46. 32%，配成微乳劑。
實(shí)例7 (水乳劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮10 %，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 16%，十二烷基苯磺酸鈣1%，失水山梨醇5脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%，壬基酚聚氧乙烯醚3%，蓖麻油聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黃原膠 0. 5%，溶劑油30%,水43. 34%，配成水乳劑。
實(shí)例8 (水乳劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮0. 16%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮10%，十二烷基苯磺酸鈣1%，失水山梨醇脂 肪酸酯聚氧乙烯醚4%，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，蓖麻油聚氧乙烯醚 3%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油30%，水42. 34%，配成水乳劑。
實(shí)例9 (可溶性液劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮5%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%， 脂肪醇聚氧乙烯醚10%，乙二醇5%，乙醇50%，水24. 75%，配成可溶性液劑。
實(shí)例10 (可溶性液劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮0. 1%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮5%，十二烷基苯磺酸鈣1%，脂肪醇聚氧乙烯 醚5%，乙二醇5%，乙醇40%，二甲基甲酰胺5%，水38. 9%，配成可溶性液劑。
實(shí)例11(懸浮劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮0.5%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，亞甲基二萘磺 酸鈉3%，乙二醇5%，黃原膠2%，白炭黑3%，水83%，配成懸浮劑。
實(shí)例12 (微乳劑)異補(bǔ)骨脂查爾酮0. 08%，補(bǔ)骨脂二氫黃酮0. 8，壬基酚聚氧乙烯醚1%，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，環(huán)己酮15%，水 58. 12%，配成微乳劑。
補(bǔ)骨脂查爾酮和補(bǔ)骨脂二氫黃酮聯(lián)合毒力測(cè)定采用菌餅接種，含毒介質(zhì)培養(yǎng)法測(cè)定補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混劑對(duì)蘋果腐爛 病菌菌絲生長(zhǎng)抑制作用的EC5tl及共毒系數(shù)(CTC值)，試驗(yàn)處理數(shù)為8個(gè)，其中混劑配比5個(gè) (加上2個(gè)單劑和空白對(duì)照)，各藥劑處理按等差方式配制5個(gè)濃度，各處理濃度重復(fù)3次， 菌餅移植后，M C黑暗恒溫培養(yǎng)3 7天，在對(duì)照處理直徑達(dá)到培養(yǎng)皿直徑三分之 二左右開(kāi)始調(diào)查，數(shù)據(jù)處理及分析方法如下根據(jù)調(diào)查結(jié)果計(jì)算各處理濃度的抑制生長(zhǎng)率％ ；將各藥劑處理濃度及對(duì)應(yīng)的抑制生 長(zhǎng)率依次輸入“農(nóng)藥生物測(cè)定分析統(tǒng)計(jì)程序”，求出各藥劑的和EC50 ；根據(jù)單劑和混劑的 EC50計(jì)算各混劑的共毒系數(shù)(CTC值)，評(píng)價(jià)混劑有無(wú)增效作用。計(jì)算方法采用Sim. Y-P和 JohnsonE. R 法。混劑實(shí)際毒力指數(shù)混劑共毒系數(shù)(CTC值
權(quán)利要求
1.補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，其特征在于包括 將補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二 醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫 黃酮重量配比為1 60 60 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇單油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶 性液劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基 苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成 防治植物病害的微乳劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亞甲基 二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中補(bǔ)骨脂查爾 酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補(bǔ)骨脂查爾 酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治 植物病害的水乳劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補(bǔ)骨脂查爾 酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中異補(bǔ)骨脂 查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補(bǔ)骨脂查爾 酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失 水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其中異補(bǔ)骨脂 查爾酮與補(bǔ)骨脂二氧黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害 混合制劑，包括異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補(bǔ)骨脂查 爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和 水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
全文摘要
補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑制備防治植物病害殺菌劑，涉及一種制備防治植物病害的殺菌劑，包括將補(bǔ)骨脂查爾酮、異補(bǔ)骨脂查耳酮分別與補(bǔ)骨脂二氫黃酮按照一定的比例混合，加上適當(dāng)?shù)闹鷦⑤d體和水等加工成防治植物病害的制劑，其中補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為160～601，異補(bǔ)骨脂查耳酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為160～601。本發(fā)明的植物源殺菌劑是由補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物(bavachalcone與isobavachalcone)與補(bǔ)骨脂二氫黃酮(bavachin)為有效成分配制的二元混劑，用于防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常見(jiàn)的植物病害。
文檔編號(hào)A01N35/04GK102037963SQ201010565238
公開(kāi)日2011年5月4日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者于海峰, 關(guān)麗杰, 宋影, 李海燕, 邵雙 申請(qǐng)人:沈陽(yáng)化工大學(xué)