專利名稱：：一種含乙嘧酚的殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有乙嘧酚的對白粉病、銹病等植物病害具有增效作用的殺菌組合物。技術(shù)背景.白粉病是一種寄主范圍廣、危害非常嚴重的病害，在草莓、葡萄、荷蘭豆、芒果、瓜類、花卉等一些經(jīng)濟價值高的作物上常有發(fā)生。三唑類的藥劑如三唑酮、腈菌唑、戊唑醇、氟硅唑均可用于防治白粉病。由于長期的單一使用，病原菌抗性明顯增加，且使用濃度和次數(shù)增加后，容易引發(fā)藥害事故。乙嘧酚是一種對農(nóng)作物白粉病活性極高的嘧啶類殺菌劑，其作用機理與碌^磺、醚菌酯(甲氧基丙蹄酸酯類殺菌劑)和三唑類殺菌劑作用位點完全不同。對于已經(jīng)對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑和三唑類殺菌劑產(chǎn)生抗性的病菌，乙嘧酚都表現(xiàn)出很好的預(yù)防和治療效果。且對作物的安全性非常好，不會產(chǎn)生藥害。但乙嘧酚單獨使用，用量大，且也容易產(chǎn)生抗藥性。
發(fā)明內(nèi)容為了避免長期使用乙嘧酚單劑可能帶來的抗性產(chǎn)生，藥效下降等問題，本發(fā)明提供一種新的高活性組合物。發(fā)明人經(jīng)過大量試驗意外發(fā)現(xiàn)，將乙嘧酚與苯氧喹啉或螺環(huán)菌胺混合使用，能明顯提高防治效果，擴大防治譜，且苯氧喹啉、螺環(huán)菌胺與乙嘧酚的作用機理完全不同，能延緩抗性產(chǎn)生，提高安全性。所述苯氧喹啉(quinoxyfen)是一種喹啉類殺菌劑。對作物安全性、無藥害，對環(huán)境亦安全，是理想的綜合防治藥劑。防治對象有白粉病等。苯氧奮啉是吸性性殺菌劑，對谷物類白粉病的防治有特效，葉面施藥后，藥劑可迅速滲入到植株組織中，并向頂轉(zhuǎn)移，持效期長達70天。與目前市場上已有的殺菌劑包括三唑類、甲氧基丙烯酸酯類等無交互抗性。所述螺環(huán)菌胺(spiroxamine)屬取代胺類殺菌劑，是一種新型、內(nèi)吸性的葉面殺菌劑，對白粉病特別有效。作用速度快且持效期長，兼具保護和治療作用。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種含乙嘧酚的殺菌劑組合物，其特征在于第一活性成分乙嘧酚；第二活性成分苯氧-查啉或螺環(huán)菌胺；第一活性成分與第二活性成分的質(zhì)量比是l:100-100:l,優(yōu)選為1:50-50:1，最優(yōu)選為1:20-20:1。組合物中的活性組分的重量百分含量為5%-95%。本發(fā)明組合物可以配制成懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。本發(fā)明的組合物中至少含兩種輔助成分，載體可以是固體或液體，通常用于配制殺菌劑組合物的任何載體均能使用。本發(fā)明的組合物中至少一種輔助成分是表面活性劑，例如分散劑、乳化劑或潤濕劑等。所選擇的表面活性劑均是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，且是市場上易購買的，如十二烷基苯磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、農(nóng)乳2201、700#、500#等。本發(fā)明組合物具有以下四個優(yōu)點一是組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高殺菌效果，降低了農(nóng)藥使用劑量，不僅節(jié)約農(nóng)民的使用成本，同時降低了對環(huán)境的影響。二是擴大了殺菌范圍，藥劑特性也得到了極強的優(yōu)勢互補。一種藥劑能同時防治多種病害，提供了一病多治的手段。對禾谷類白粉、銹病，瓜類白粉病，果樹白粉病、黑粉病、黑星病均有優(yōu)良的預(yù)防、治療效果。三是此種組合由于有效成分間結(jié)構(gòu)差異較大，作用機理不同，降低了對病菌的單一選擇壓力，能延緩抗性的產(chǎn)生與發(fā)展。四是提高了對作物的安全性。由于降低了有效成分畝施用量，對作物的藥害風(fēng)險下降。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子，以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。所有制劑的配方中，百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理劑量均為有效成分含量。配方實例1、懸浮劑的配制按配方要求，以水為基質(zhì)，將原藥、分散劑、助劑和防凍劑等混合后加入砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。實施例135%乙嘧酚.苯氧會啉懸浮劑乙嘧酚15°/,苯氧壹啉20%，木質(zhì)素磺酸鈉6%，白炭黑O.4%,乙二醇5%,消泡劑0.1%，水補足至100%。實施例240%乙嘧酚.螺環(huán)菌胺懸浮劑乙嘧酚15%,螺環(huán)菌胺25%，木質(zhì)素石黃酸《丐8°/。，白炭黑O.5%，乙二醇4%，消泡劑0.1%,水補足至簡。2、可濕性粉劑配制按照配方要求，將各種原藥，各助劑和填料均充分混合，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后，配置成可濕性粉劑。實施例325%乙嘧酴.苯氧奮啉可濕性粉劑乙嘧酚15°/，苯氧會啉10%，十二烷基硫酸鈉2%,羧曱基纖維素2%,木質(zhì)素磺酸鈉9%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實施例450.5%乙嘧酚.螺環(huán)菌胺可濕性粉劑乙嗜酚0.5%，螺環(huán)菌胺50%,十二烷基苯》黃酸鈉1.5%,羧甲基纖維素3.0%，白炭黑4°/。，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實施例590%乙嘧酚.螺環(huán)菌胺可濕性粉劑乙嘧酚20%,螺環(huán)菌胺70y。，十二烷基^5克酸鈉1%，羧曱基纖維素1°/。，木質(zhì)素磺酸鈉5%，輕質(zhì)碳酸鍋補足至100%。3、水分散粒劑的配制將原藥和粉狀載體、潤濕劑及粘結(jié)劑等進行混合粉碎，加水捏合，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機中進行造粒。然后再經(jīng)干燥、篩分、制成水*粒劑。6實施例640%乙嘧酚.苯氧喹啉水*粒劑乙嘧酚15%,苯氧壹啉25°/。，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%,環(huán)氧聚醚5°/。,可溶性淀粉18°/，石膏補足至100%。實施例750%乙嘧酚.螺環(huán)菌胺水^i:粒劑乙嘧酚10y。，螺環(huán)菌胺40°/，烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物5%,二丁基萘石黃酸鈉鹽3%,十二烷基琉酸鈉2%,白炭黑5°/。，硫胺8°/。，硅藻土加至100%。4、水乳劑的配制按配方要求，將原藥用少量溶劑，表面活性劑溶解，攪拌得到均勻油相，然后將水、防腐劑、抗凍劑均勻混合一起形成均勻水相，在常溫和高速攪拌下將油相加入水相(或水相加入油相)，形成^t度高的水乳劑。實施例830.3%乙嘧酚■苯氧唾啉水乳劑乙嘧酚30%,苯氧唾啉O.3%，大豆油12%，辛基酚聚氧乙烯丙烯醚嵌段物12%,乙二醇3%，黃原月交O.3%,笨甲酸O.l克，水補足至100%。實施例940%乙嘧酚螺環(huán)菌胺水乳劑乙嘧酚10°/。，螺環(huán)菌胺30%，菜油15%,辛基酚聚氧乙蜂醚15%，乙二醇4%,CMCO.3%，苯曱酸0.1%，水補充至100%。5、微乳劑的配制按配方要求，將原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑、水?dāng)嚢杈鶆?。實施?030%乙嘧酚苯氧會體微乳劑乙嗜酚15%,苯氧*啉15%，二甲基甲酰胺4%，環(huán)己酮3%，正丁醇2%,十二烷基苯磺酸鈣4%，苯乙烯基酚聚氧乙烯醚3%，烷基酚聚氧乙烯醚5%,水補充至100%。實施例115%乙嘧酚.螺環(huán)菌胺微乳劑乙嗜酚1%，螺環(huán)菌胺4°/，二甲基甲酰胺4%，環(huán)己酮2%，乙二醇5%,十二烷基苯磺酸4丐4%，苯乙烯基酚聚氧乙烯醚3%，烷基盼聚氧乙烯醚5°/，水補充至100°/。。生物活性實例實施例12溫室盆栽生物活性試驗采用黃瓜幼苗盆栽測定法。試驗對象為黃瓜白粉病菌。試驗作物在溫室中培養(yǎng)至2片真葉期，每處理5盆，編號備用。按設(shè)計劑量在作物噴霧機上進行葉面噴霧處理。藥劑處理24小時后接種濃度為3x105個孢子/11丄的黃瓜白粉病菌分生孢子懸浮液。接種后的試驗材料放置于12小時光暗交替,溫度為22°C的人工氣候室中培養(yǎng)。在不施藥的空白對照充分發(fā)病時進行結(jié)果調(diào)查，病害分級、防效計算方法均參照中華人民共和國國家標準《農(nóng)藥田間藥效試-瞼準則》。將防治效果換算成幾率值(y),藥液濃度(叫/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。當(dāng)CTC《80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80<CTC<120,則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC>120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。試-瞼結(jié)果表明8乙嘧酚與苯氧喹啉、螺環(huán)菌胺的組合物，各配比均具有明顯的增效作用，混配后EC50值明顯降低，說明組合物對黃瓜白粉病菌具有較高的活性，能有效降低活性成分用量，降低農(nóng)民使用成本。試驗結(jié)果詳見表l。表1對黃瓜白4分病菌(i^力ae/7^力eca)的室內(nèi)毒力測定處理EC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC乙嘧酚19.5100.00苯氧喹啉10.7182.24乙嘧酴苯氧會啉=100:114.7132.65100.81131.58乙嘧酚苯氧喹啉=50:112.9151.16101.61148.76乙嘧酚苯氧會啉=20:110.6183.96103.92177.03乙嘧酚笨氧喹啉=10:18.8221.59107.48206.18乙嘧酚苯氧會啉=1:105.7342.11174.77195.75乙嘧酚苯氧喹啉=1:206.1319.67178.33179.26乙嘧酚苯氧會啉=1:507.3267.12180.63147.88乙嘧酚苯氧壹啉=1:1008.4232.14181.43127.95螺環(huán)菌胺34.157.18乙嘧酚螺環(huán)菌胺=100:115.34127.1299.58127.66乙嘧酚螺環(huán)菌胺=20:110.21190.9997.96194.96乙嘧酚螺環(huán)菌胺-10:18.99216.9196.11225.69乙嘧酚螺環(huán)菌胺-l:1013.71142.2361.08232.87乙嘧酚螺環(huán)菌胺-l:2014.78131.9459.22222.77乙嘧酚螺環(huán)菌胺-l:10026.1974.4657.61129.24實施例13田間小區(qū)藥效試驗試驗按農(nóng)業(yè)部《農(nóng)藥田間藥效試驗準則(二)》進行。試驗采用15L工農(nóng)16型背負式手動噴霧器噴霧。試驗設(shè)各藥劑處理及清水對照，每處理4個小區(qū)，每小區(qū)面積20平方米。各小區(qū)均為自然發(fā)病，在藥前和藥后7天進行調(diào)查，計算病情指數(shù)和防治效果，結(jié)果詳見實施例表2-4。表2黃瓜白粉病(5^力aerof力eca/^//g/nea)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表3草莓白粉病(^/7力aerc^/iesa邊a^/ar/51)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表4小麥銹病(粉e"Wr/peri/5"0<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于含有活性成分(A)乙嘧酚和(B)苯氧喹啉或螺環(huán)菌胺。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中A與B的重量比是l:100-100:1。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中A與B的重量比是l:50-50:1。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中A與B的重量比是l:20-20:1。5、根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中的活性組分的重量百分含量為5%-95%。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述組合物的劑型是懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。7、權(quán)利要求書1所述組合物在防治作物白粉病、《秀病中的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種含乙嘧酚的殺菌劑組合物，包含A)第一活性成分乙嘧酚，B)第二活性成分苯氧喹啉或螺菌環(huán)胺。第一活性成分與第二活性成分的重量比是1∶100-100∶1。本組分配伍科學(xué)合理，不僅明顯提高防治效果，擴大殺菌范圍，而且能延緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性高。本發(fā)明對各種白粉病、銹病具有很好的防治效果。文檔編號A01N43/54GK101664033SQ20091020655公開日2010年3月10日申請日期2009年10月14日優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日發(fā)明者勇姜,張承來,曹小弟,梁道正,蔣啟銀申請人:成都皇牌作物科學(xué)有限公司