專利名稱：一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
該發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其是一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥的懸浮
劑的制備方法。
背景技術(shù)：
鐵皮石斛Dendrobium candidum Wall. Ex Lindl是傳統(tǒng)名貴珍稀中藥材，具有益 胃生津、滋陰清熱等獨特的功效。20世紀(jì)90年代以前，我國藥用石斛基本采自熱帶、亞熱 帶原始森林中的野生資源，長期以來巨大的市場需求引起采挖過量，致使野生石斛已處于 瀕危狀態(tài)。更為嚴(yán)重的是，由于亂挖濫采，野生石斛賴以生存的自然環(huán)境正面臨毀滅性的破 壞。 目前鐵皮石斛已經(jīng)實現(xiàn)人工化栽培，但是在種植鐵皮石斛過程中，經(jīng)常遇到蝸牛、 蛞蝓等害蟲危害鐵皮石斛的嫩芽和細(xì)莖，對鐵皮石斛種植過程中產(chǎn)生具大的危害，嚴(yán)重影 響這一瀕危珍稀藥用植物的生產(chǎn)。 隨著科技的發(fā)達(dá)，農(nóng)藥的發(fā)展有了新的要求，傳統(tǒng)農(nóng)藥其毒性較高，植物中殘留農(nóng) 藥較多，并且會滲透到土壤、河流或者地下水中，影響人們身體健康，降低土壤質(zhì)量，造成環(huán) 境污染，因而農(nóng)藥劑型是農(nóng)藥發(fā)展的方向；另外化學(xué)農(nóng)藥本身還存在著見光分解、對水不穩(wěn) 定、有特殊異味、腐蝕性強(qiáng)等特性，直接使用效果不理想，甚至無法使用；隨著人們對安全、 環(huán)境、生態(tài)可持續(xù)發(fā)展的意識的不斷增強(qiáng)，微膠囊劑已經(jīng)受到人們的關(guān)注，它可以克服上述 缺陷。因此，開發(fā)一種具有靶向作用、對環(huán)境污染低、無農(nóng)藥殘留的微膠囊農(nóng)藥具有重要意 義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種針對鐵皮石斛的具有靶向作用的微膠囊劑的制備方法。
本發(fā)明所提靶向農(nóng)藥概念，是指對某類害蟲具有專一性，可以控制釋藥，持效期 長，無毒及生物可降解的，高效率農(nóng)藥。 本發(fā)明主要是針對鐵皮石斛的生長環(huán)境，對鐵皮石斛種植過程中蛞蝓與蝸牛破壞
鐵皮石斛嫩芽和細(xì)葉，開發(fā)的一種具有高效，緩釋，使用周期長的微膠囊劑。 鐵皮石斛為喜陰潮濕的植物，生長周期長，一般成熟期為四年，病蟲害季節(jié)性強(qiáng)。
針對鐵皮石斛這一生長特性，需要一種利用率高，控制釋放功能等作用，并能延長農(nóng)藥的持效期。 本發(fā)明選用四聚乙醛作為囊芯，四聚乙醛是一種選擇性強(qiáng)的殺螺劑。有特殊香味， 有很強(qiáng)的引誘力。當(dāng)螺受引誘劑的吸引而取食或接觸到藥劑后，使螺體內(nèi)乙酰膽堿酯酶大 量釋放，破壞螺體內(nèi)特殊的黏液，使螺體迅速脫水，神經(jīng)麻痹，并分泌黏液，由于大量體液的 流失和細(xì)胞被破壞、導(dǎo)致螺體、蛞蝓等在短時間內(nèi)中毒死亡。對人，畜低毒，對魚類、陸上及 水生非靶生物毒性低，對蠶低毒。 四聚乙醛為白色針狀結(jié)晶，密度1.27、熔點246t:，在115t:時升華，蒸氣壓6. 6Pa(25°C )。難溶于水，能溶于苯和氯仿，受熱或遇酸易解聚。在土壤中的半衰期1. 4_6. 6天，不光解，不水解。并且有蝸牛與蛞蝓喜歡的特別的香味，使其具有專一靶向性。與鐵皮石斛的種植環(huán)境相對照，四聚乙醛是比較適合鐵皮石斛生長要求的農(nóng)藥。
本發(fā)明得到得微膠囊由以下組分和重量百分含量組成 四聚乙醛2-10 % ，囊芯溶劑1-10 % ，保護(hù)性膠體0. 3-1 % ，囊壁材料1-5 % ，潤濕分散劑2_5%，粘度調(diào)節(jié)劑0. 1-0. 5%，余量為水。 其中四聚乙醛為含量為99%的原藥，囊芯可以使苯或者氯仿中的一種，其含量隨制劑中四聚乙醛含量的變化而變化；保護(hù)性膠體選自聚乙烯醇、聚丙烯酸納、明膠、阿拉伯膠，優(yōu)選的為聚丙烯酸鈉；包覆材料為脲醛樹脂，是由起始原料尿素與甲醛以摩爾比1 : 2.0-1 : 2.5通過縮聚反應(yīng)制得的，潤濕分散劑可以選用農(nóng)藥劑型加工中常用的吐溫、壬基酚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或多種，以提供制劑的潤濕分散性能；粘度調(diào)節(jié)劑選用羧甲基纖維素、黃原膠或聚乙烯醇中的一種，其中優(yōu)選的為黃原膠，目的是保持制劑在貯存過程中的物理穩(wěn)定性。
根據(jù)上述配方，四聚乙醛微膠囊懸浮劑可采用以下方法制備
(1)將四聚乙醛溶解到甲醛中，尿素與甲醛的摩爾比為1 : 2.0-2.5，加入2倍重
量于尿素和甲醛總量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)ra至8. 5，升溫至70度，低速攪拌反應(yīng)1
小時，得到澄清透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液； (2)常溫下將四聚乙醛原藥完全溶解在適量囊芯溶劑中，攪拌情況下加入一定量脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入一定量的保護(hù)性膠體溶液，1500r/min攪拌成穩(wěn)定的乳液；
(3)降低轉(zhuǎn)速，60分鐘內(nèi)分批次加入稀鹽酸調(diào)節(jié)ra至2. 0發(fā)生縮聚反應(yīng)，縮聚反應(yīng)1-1. 5小時候，轉(zhuǎn)速降至800r/min，升溫至45-50度并保持溫度固化囊壁，1. 5_2小時囊壁固化完成后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH = 7. O，加入適量濕潤分散劑和增稠劑，即得到鐵皮石斛靶向性微膠囊懸浮劑農(nóng)藥。 本發(fā)明制備方法的特征是在常壓下進(jìn)行，設(shè)備條件容易滿足。 本發(fā)明所得微膠囊懸浮劑微膠囊粒徑一般在5-25 ii m之間，顆粒為規(guī)則球形，平均粒徑lOym左右。外觀與普通的農(nóng)藥水懸浮劑相似，可以直接兌水噴霧使用。
本發(fā)明微膠囊與其他農(nóng)藥劑型相比具有以下優(yōu)勢(1)、微膠囊膜可將油相和水相隔開，提高了農(nóng)藥的藥效。(2)、抑制了因許多環(huán)境因素(如光、熱、空氣、雨水、土壤、微生物等)和其他化學(xué)物質(zhì)等造成的農(nóng)藥的分解和流失，提高了藥劑本身的穩(wěn)定性。(3)、微膠囊囊膜可抑制農(nóng)藥的揮發(fā)性，隱蔽其原有的異味，降低它的接觸毒性、吸入毒性和藥害，減輕它對人畜的剌激性和對魚類的毒性等。(4)、引入控制釋放功能，提高農(nóng)藥的利用率，延長其持效期，從而可減少施藥的數(shù)量和頻率，改善農(nóng)藥對環(huán)境的壓力。
具體實施例方式
為了更好地說明本發(fā)明，以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但不限于此 實施例1 在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1 : 2.0，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)ra值到8.5，升溫至70度，低速攪拌反應(yīng)1小時，即得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。 常溫下將2.6g 99X四聚乙醛原藥溶解在4.0g苯中，邊攪拌邊加入5g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入7. 5g 5%的聚丙烯酸鈉水溶液，1500轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢栊纬煞€(wěn)定的0/W乳液；降低轉(zhuǎn)速至800轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入lm鹽酸調(diào)節(jié)體系ffl至2. 0，縮聚反應(yīng)l小時；其后升溫至45度固化囊壁1.5小時候加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)K1至7.0，加入2. 5g 0P-10和2. 5g十二烷基硫酸鈉，再加入1%黃原膠水溶液25g，用水將體系總重量達(dá)到100g，即得到2.5%微膠囊懸浮劑。
實施例2 在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1 : 2.0，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)ra值到8.5，升溫至70度，低速攪拌反應(yīng)1小時，即得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。 常溫下將5. 2g 99%四聚乙醛原藥溶解在5. Og苯中，邊攪拌邊加入7. 5g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入10g 5%的聚丙烯酸鈉水溶液，1500轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢栊纬煞€(wěn)定的0/W乳液；降低轉(zhuǎn)速至800轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入lm鹽酸調(diào)節(jié)體系ffl至2. O，縮聚反應(yīng)1小時；其后升溫至45度固化囊壁2小時候加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)ra至7. O，加入2. 5g吐溫-20和2. 5g十二烷基硫酸鈉，再加入1 %黃原膠水溶液20g，用水將體系總重量達(dá)到100g，即得到10%微膠囊懸浮劑。
實施例3 在裝有溫度計、攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛，摩爾比為1 : 2.5，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)ra值到8.5，升溫至70度，低速攪拌反應(yīng)1小時，即得到脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液。 常溫下將10.4g 99X四聚乙醛原藥溶解在6.0g苯中，邊攪拌邊加入15g上述脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入20g 5%的聚丙烯酸鈉水溶液，1500轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢栊纬煞€(wěn)定的0/W乳液；降低轉(zhuǎn)速至800轉(zhuǎn)/分，分5批在60分鐘內(nèi)加入lm鹽酸調(diào)節(jié)體系ffl至2. 0，縮聚反應(yīng)1小時；其后升溫至45度固化囊壁1. 5小時候加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)ra至7. O，加入2. 5g 0P-10和2. 5g十二烷基硫酸鈉，再加入1%黃原膠水溶液15g，用水將體系總重量達(dá)到100g，即得到5%微膠囊懸浮劑。
權(quán)利要求
一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑，其特征在于由以下組分和重量百分含量組成四聚乙醛2-10％，囊芯溶劑1-10％，保護(hù)性膠體0.3-1％，囊壁材料1-5％，潤濕分散劑2-5％，粘度調(diào)節(jié)劑0.1-0.5％，余量為水。
2. —種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑制備方法，其特征在于，包括以下 工藝步驟組成。(1) 將尿素溶解到甲醛中，加入2倍重量于尿素和甲醛總量的去離子水，用三乙醇胺調(diào) 節(jié)PH，加熱，低速攪拌反應(yīng)，得到澄清透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液；(2) 常溫下將四聚乙醛原藥完全溶解在適量囊芯溶劑中，攪拌情況下加入一定量脲醛 樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入一定量的保護(hù)性膠體溶液，攪拌成穩(wěn)定的乳液；(3) 降低轉(zhuǎn)速，eo分鐘內(nèi)分批次加入稀鹽酸調(diào)節(jié)ra至2. 0發(fā)生縮聚反應(yīng)，升溫并保持溫度固化囊壁，囊壁固化完成后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH，加入適量濕潤分散劑和增稠劑，即 得到鐵皮石斛靶向性微膠囊懸浮劑農(nóng)藥。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑制備方法，其 特征在于步驟(l)尿素與甲醛的摩爾比為l : 2.0-2.5，加入2倍重量于尿素和甲醛總量的 去離子水，用三乙醇胺調(diào)節(jié)ra至8. 5，升溫至70度，低速攪拌反應(yīng)1小時，
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑制備方法，其 特征在于步驟(2)常溫下將四聚乙醛原藥完全溶解在適量囊芯溶劑中，攪拌情況下加入一 定量脲醛樹脂預(yù)聚物水溶液，并加入一定量的保護(hù)性膠體溶液，在1500r/min轉(zhuǎn)速下攪拌 成穩(wěn)定的乳液；
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種針對鐵皮石斛蟲害的微膠囊靶向性農(nóng)藥制劑制備方法，其 特征在于步驟(3)降低轉(zhuǎn)速，在60分鐘內(nèi)分批次加入稀鹽酸調(diào)節(jié)ra至2.0發(fā)生縮聚反應(yīng)， 縮聚反應(yīng)時間為1-1. 5小時后，轉(zhuǎn)速降至800r/min，加熱至45-50度并保持溫度固化囊壁， 1. 5-2小時囊壁固化完成后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH = 7. O，加入適量濕潤分散劑和增稠劑，
全文摘要
本發(fā)明涉及針對鐵皮石斛蟲害具有靶向作用的微膠囊劑的制備方法。本發(fā)明徽膠囊是由以下組分和重量百分含量組成四聚乙醛2-10％，囊芯溶劑1-10％，保護(hù)性膠體0.3-1％，囊壁材料1-5％，潤濕分散劑2-5％，粘度調(diào)節(jié)劑0.1-0.5％，余量為水。通過界面聚合法，以四聚乙醛為囊芯，制成微膠囊懸浮劑。由于四聚乙醛具有蝸牛蛞蝓比較喜歡的特殊香味，因而使本微膠囊具有靶向?qū)Ｒ恍?，本發(fā)明微膠囊制劑藥效持續(xù)時間長、殺蟲效率高、制備工藝簡單等諸多優(yōu)勢。
文檔編號A01N25/28GK101707994SQ20091015527
公開日2010年5月19日 申請日期2009年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月9日
發(fā)明者俞巧仙, 葉智根, 周術(shù)濤, 雷志力 申請人:浙江森宇實業(yè)有限公司