專利名稱：荊芥油氫化中溶劑的加入和移除的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及貓薄荷屬貓薄荷植物精油的氫化。所述精油的氫化提供了驅(qū)蟲劑二氫荊芥內(nèi)酯的豐富來源。

背景技術(shù)：
二氫荊芥內(nèi)酯(DHN)已顯示是有效的驅(qū)蟲劑，如US 05/112,166中所述?？赏ㄟ^氫化得自貓薄荷屬貓薄荷植物的精油組分荊芥內(nèi)酯(本文稱為荊芥油)來制得二氫荊芥內(nèi)酯?？山?jīng)由多種分離方法，包括蒸汽蒸餾[Regnier，F(xiàn).E.等人，Phytochemistry(1967)61281-1289]、有機溶劑提取、微波輔助的有機溶劑提取、超臨界流體提取、機械提取和花香吸取法(首先冷提取到脂肪中，然后有機溶劑提取)，來從貓薄荷屬植物中提純荊芥油。如此獲得的荊芥油可以粗形式用于制得DHN，然而氫化反應(yīng)會受到污染粗荊芥油的不期望組分的不利影響。
已通過結(jié)晶[Regnier，F(xiàn).E.等人，Phytochemistry(1967)61271-1280]從荊芥油中提純荊芥內(nèi)酯，然而結(jié)晶昂貴，并且在商業(yè)化所需的潛在規(guī)模下，這是不經(jīng)濟的。因此，高度期望制得具有改善特性的荊芥油，使可制得高收率的驅(qū)蟲劑DHN。
發(fā)明概述 本發(fā)明涉及制備氫化荊芥油的方法、制備由其配制的產(chǎn)品的方法、此類方法的用途、以及由此類方法獲得的和可獲得的產(chǎn)品。
在本文方法的一個實施方案中，提供了制備氫化荊芥油的方法，所述方法為(a)蒸餾粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；和(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油。
在本文方法的另一個實施方案中，提供了制備氫化荊芥油的方法，所述方法為(a)蒸餾粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；和(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；其中步驟(a)和(b)之一或兩者是在溶劑的存在下進行的。
在本文方法的另一個實施方案中，提供了制備由氫化荊芥油配制成的產(chǎn)品的方法，所述方法為(a)蒸餾起始量的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和(c)將步驟(b)中制得的氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中；其中步驟(a)中的蒸餾和/或步驟(b)中的氫化是在溶劑的存在下實施的。
在本文方法的另一個實施方案中，提供了包含9S-二氫荊芥內(nèi)酯的氫化荊芥油。
在本文方法的另一個實施方案中，氫化荊芥油可如下制備(a)蒸餾起始量的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，其中餾出液餾分的重量占粗荊芥油起始重量的約2％至約20％，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中制得的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和(c)任選地，回收步驟(b)中的氫化荊芥油。
在本文方法的另一個實施方案中，氫化荊芥油可如下制備(a)蒸餾起始量的具有至少約150ppm含硫化合物的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含按起始量的粗荊芥油中含硫化合物的重量計至少約8重量％的含硫化合物，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中制得的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和(c)任選地，回收步驟(b)中的氫化荊芥油。
發(fā)明詳述 本發(fā)明涉及制備氫化荊芥油的方法、制備由其配制的產(chǎn)品的方法、以及由此獲得的配制產(chǎn)品。因此，本發(fā)明的重要方面涉及處理貓薄荷屬貓薄荷植物精油(本文稱為荊芥油)的方法。處理荊芥油的方法包括蒸餾和/或用氧化劑處理。如此制得的經(jīng)處理的荊芥油可用于氫化反應(yīng)中以制得氫化荊芥油，所述氫化荊芥油富含驅(qū)蟲劑二氫荊芥內(nèi)酯。繼而可使用DHN，以制備用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品。
定義 在本文方法的描述中，對于說明書不同部分中所采用的某些術(shù)語，提供下列定義結(jié)構(gòu) 9S-二氫荊芥內(nèi)酯立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如下所示。

如本文所用，術(shù)語“荊芥內(nèi)酯”是指具有式I通用結(jié)構(gòu)的化合物
式I 如本文所用，術(shù)語“二氫荊芥內(nèi)酯”(“DHN”)是指具有式II通用結(jié)構(gòu)的化合物
式II 如本文所用，術(shù)語“1-甲基-3-異丙基環(huán)戊酸”是指具有式III通用結(jié)構(gòu)的化合物
式III 如本文所用，術(shù)語“荊芥酸”是指具有式IV通用結(jié)構(gòu)的化合物
式IV 如本文所用，術(shù)語“粗荊芥油”是指得自貓薄荷屬貓薄荷植物的荊芥油，并且主要包含荊芥內(nèi)酯的反式-順式和/或順式-反式異構(gòu)體，分別如式V和VI所示。

粗荊芥油還可包含額外組分，諸如石竹烯、香芹酮、檸檬烯和其它倍半萜烯，以及其它未經(jīng)確認的雜質(zhì)。通過例如其中荊芥內(nèi)酯至二氫荊芥內(nèi)酯的轉(zhuǎn)化速率測定，一種或多種這些額外組分會降低荊芥油氫化反應(yīng)的效力。本文方法的蒸餾步驟可有助于移除一種或多種額外組分，從而改善了荊芥油的氫化反應(yīng)。
在本文方法的一個實施方案中，提供了制備氫化荊芥油的方法，所述方法為(a)蒸餾粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；和(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油。
在本文的一個特定實施方案中，氫化荊芥油可如下制得(a)蒸餾起始量的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含自粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，其中餾出液餾分的重量占粗荊芥油起始重量的約2％至約20％，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中制得的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和(c)任選地，回收步驟(b)中的氫化荊芥油。
在另一個實施方案中，所述餾出液餾分的量按粗荊芥油的起始量計為約5重量％至約10重量％。
取決于用于自貓薄荷中獲得荊芥油的方法，包含在荊芥油中的額外組分可包括含硫化合物例如二甲基硫醚，所述含硫化合物可能通過使氫化催化劑中毒，而降低荊芥內(nèi)酯的轉(zhuǎn)化速率?？墒褂肵射線熒光光譜，測定存在于粗荊芥油中的含硫化合物的量。
在本文的另一個實施方案中，氫化荊芥油可如下制備(a)蒸餾起始量的具有至少約150ppm含硫化合物的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含按粗荊芥油起始量中含硫化合物的量計至少約8重量％的含硫化合物，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中制得的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和(c)任選地，回收步驟(b)中的氫化荊芥油。
在更具體的實施方案中，相對于粗荊芥油中含硫化合物的起始量，步驟(a)中的餾出液餾分包含至少約25重量％，至少約50重量％，或至少約75重量％的含硫化合物。
蒸餾是熟知的方法[參見，例如，Seader等人的“Distillation”，收錄于Perry的“Chemical Engineers′Handbook”第7版(1997年，McGraw-Hill)第13節(jié)中]。適用于本方法的蒸餾方法包括真空蒸餾、蒸汽蒸餾和溶劑蒸餾。蒸汽蒸餾和溶劑蒸餾均任選在真空下進行。可使用任何適宜的設(shè)備，諸如配備加熱元件、殼管式冷凝器以及干冰指形冷凝管的罐或樹脂釜，來實施粗荊芥油的蒸餾。蒸餾和冷凝發(fā)生的溫度將取決于所用的方法。例如，當(dāng)在蒸餾過程期間施加真空時，加熱溫度將降低。
當(dāng)采用蒸汽蒸餾時，可將約2％至約40％的水(相對于荊芥油加水的重量，按重量計)加入到荊芥油中。在更具體的實施方案中，可將約5％至約20％的水(相對于荊芥油加水的重量，按重量計)加入到荊芥油中。在一個實施方案中，可在大氣壓下，在約100℃的溫度下(即水的沸點)蒸餾荊芥油和水的混合物。在可供選擇的實施方案中，可在小于或等于約68.9kPa的絕對壓力下進行蒸餾。在另一個實施方案中，可在小于或等于約41.4kPa的絕對壓力下進行蒸餾。在較低的壓力下，由于減壓下水的沸點降低，因此蒸餾溫度降低。
溶劑蒸餾是指通過加入溶劑以有助于沸點相近的混合物中的組分分離的蒸餾方法?！胺悬c相近”的混合物是其中組分沸點相似的混合物。在本發(fā)明中，所用溶劑的揮發(fā)性通常大于荊芥油，并且當(dāng)蒸去時，可移除存在于粗油中的一部分揮發(fā)性物質(zhì)。所述溶劑優(yōu)選為對荊芥油惰性的化合物。適用于本發(fā)明的溶劑包括C1至C5直鏈或支鏈醇。在一個實施方案中，所述溶劑為醇，選自甲醇、乙醇、異丙醇和正丙醇。
優(yōu)選地，相對于荊芥油加溶劑的總重量，所述溶劑初始濃度為約5重量％至約60重量％。在另一個實施方案中，相對于荊芥油加溶劑的總重量，所述溶劑初始濃度為約10重量％至約25重量％。可在大氣壓下實施溶劑蒸餾。在可供選擇的實施方案中，可在小于或等于約68.9kPa的絕對壓力下進行蒸餾。在另一個實施方案中，可在小于或等于約41.4kPa的絕對壓力下進行蒸餾。實施溶劑蒸餾的溫度取決于以下參數(shù)，諸如所用的溶劑、所述溶劑的濃度和實施蒸餾的壓力。典型的溫度在約50℃至約100℃范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，溶劑蒸餾可與蒸汽蒸餾相組合。例如，可以實施如上所述的粗荊芥油的蒸汽蒸餾以獲得一些揮發(fā)性組分和大部分水已從其中被移除的荊芥油。在第二蒸餾步驟中，接著使此蒸汽蒸餾過的荊芥油與溶劑接觸，并且如上所述實施溶劑蒸餾。溶劑蒸餾將移除蒸汽蒸餾沒有移除的其它揮發(fā)性組分。此外，可使用溶劑蒸餾來移除蒸汽蒸餾期間引入到荊芥油中的殘余的水。
在高于約80℃的溫度下，含水荊芥油中的荊芥內(nèi)酯異構(gòu)體可被水解成不期望的產(chǎn)物諸如荊芥酸。水解速率隨最多至約200℃的溫度而增加，在約200℃時荊芥油熱降解。因此，期望能夠在較低的溫度下實施荊芥油的蒸餾，以避免荊芥內(nèi)酯水解?？赏ㄟ^在真空下操作蒸餾設(shè)備，來降低溫度。施加到體系上的真空度將取決于體系組分，然而優(yōu)選達到小于約68.9kPa(絕對壓力)的真空。在一個實施方案中，在小于約6.89kPa的絕對壓力下進行真空蒸餾。
在另一個實施方案中，可在進行如上所述的蒸餾步驟之前，實施粗荊芥油與氧化劑的接觸步驟。
本文適用于接觸粗荊芥油的氧化劑的實例包括Na2B4O7·10H2O，例如，其可得自于諸如20Mule

Borax的產(chǎn)品中。在一個實施方案中，可通過使荊芥油與Na2B4O7·10H2O混合，然后將所述混合物過濾以從被氧化的荊芥油中分離出Na2B4O7·10H2O，來發(fā)生接觸。在可供選擇的實施方案中，可將Na2B4O7·10H2O置于柱中，并且使粗荊芥油通過所述柱排出。相對于Na2B4O7·10H2O加荊芥油的總重量，Na2B4O7·10H2O的使用濃度為約1重量％至約50重量％。在更具體的實施方案中，相對于Na2B4O7·10H2O加荊芥油的總重量，Na2B4O7·10H2O的使用濃度為約3重量％至約50重量％，和約15重量％至約50重量％。
用于接觸粗荊芥油的其它適宜氧化劑包括過氧化氫溶液，相對于過氧化氫溶液加荊芥油的總重量，所述過氧化氫溶液的使用濃度為約1％至約15％。已發(fā)現(xiàn)，30％的過氧化氫溶液是合適的。將過氧化氫和荊芥油的混合物劇烈攪拌，并且使過氧化氫水相與荊芥油有機相分離。可通過潷析，從過氧化氫水相回收荊芥油相?？稍谑覝?約25℃)下實施粗荊芥油與Na2B4O7·10H2O或稀釋過氧化氫溶液的接觸。
臭氧是另一種可供選擇的氧化劑，其可通過在臭氧的存在下劇烈攪拌粗荊芥油來使用。
實施上述蒸餾和純化粗荊芥油的方法的實例描述于美國臨時申請60/876,569中，將所述文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的。
粗荊芥油可得自以下供應(yīng)商，諸如George Thacker Sons(Alberta，Canada)，或可通過已知的方法得自貓薄荷植物材料，所述方法諸如蒸餾[Regnier，F(xiàn).E.等人，Phytochemistry(1967)61281-1289]。獲得適用于本文中的荊芥油的一個具體方法包括以下步驟(a)使植物材料與蒸汽接觸，由此形成包含荊芥油和水的揮發(fā)性非均質(zhì)混合物；(b)將揮發(fā)性非均勻混合物冷凝，以形成包含荊芥油和水的非均質(zhì)液態(tài)冷凝混合物；(c)使步驟(b)中的非均質(zhì)液態(tài)冷凝混合物與足量的鹽接觸，使得(1)所得混合物具有的[(ρ荊芥油-ρ水溶液)/μ水溶液]比率小于或等于約-0.05，(2)鹽溶液中荊芥油的所得溶解度降低至少約50％，或(3)(1)加(2)的組合，從而致使非均質(zhì)液態(tài)冷凝混合物分離成荊芥油相和鹽水溶液相；和(d)回收步驟(c)中的荊芥油相。此方法更具體地描述于美國臨時申請60/876,556中，將所述文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的。
蒸餾后，并且任選與氧化劑接觸，將包含荊芥油的釜底餾分用于氫化反應(yīng)中，以獲得氫化荊芥油。在約-10℃至約200℃的溫度下，在氫氣的存在下，實施氫化反應(yīng)。反應(yīng)的氫氣壓力一般為約0.1MPa至約20.7MPa?？筛鶕?jù)已知的原則調(diào)節(jié)時間、溫度、氫氣壓力和流量以及給料，以獲得使用指定催化劑的荊芥油氫化的最佳轉(zhuǎn)化率。適宜的氫化反應(yīng)是美國專利7,067,677中所描述的那個(將所述文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的)。其中描述的是，在不為鎳、鉑或鈀的催化金屬存在下的荊芥內(nèi)酯的氫化。在約25℃至約250℃的溫度下和在約0.1MPa至約20MPa的氫氣壓力下，實施所述方法。制備二氫荊芥內(nèi)酯的其它適宜方法包括如美國臨時申請60/876,568中描述的方法，將所述文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的氫化反應(yīng)可在單個反應(yīng)器中以間歇方式進行，在一系列反應(yīng)器中以順序間歇方式進行，在一個或多個反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)域中進行，或在連續(xù)處理通常所用的任何設(shè)備中以連續(xù)模式進行。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，本文方法提供了包含9S-二氫荊芥內(nèi)酯的氫化荊芥油。
本文方法的特定實施方案包括制備氫化荊芥油的方法，所述方法為(a)蒸餾粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；其中步驟(a)和(b)之一或兩者是在溶劑的存在下進行的。適用于上述一種或兩種用途的溶劑包括C1至C5直鏈或支鏈醇，諸如選自下列醇甲醇、乙醇、異丙醇和正丙醇。
在上述方法中，步驟(a)中的蒸餾或步驟(b)中的氫化，或這兩個步驟，可在溶劑的存在下實施。在步驟(b)中氫化釜底餾分之前，將溶劑加入到由步驟(a)制得的釜底餾分中，或溶劑可存在于步驟(b)中制得的氫化荊芥油中，并且所述方法還包括從步驟(b)中制得的氫化荊芥油中移除溶劑的步驟。當(dāng)進行溶劑移除時，所述方法還可包括將移除的溶劑再循環(huán)回至步驟(a)的蒸餾和/或步驟(b)的氫化中的步驟。
當(dāng)在溶劑的存在下實施步驟(b)的氫化時，可在多個步驟、反應(yīng)器區(qū)域或反應(yīng)器中進行，并且可在一個步驟、區(qū)域或反應(yīng)器與隨后的下一個步驟、區(qū)域或反應(yīng)器之間移除溶劑。如上所述，在此情況下，所述方法還可包括將移除的溶劑再循環(huán)回至步驟(a)的蒸餾和/或步驟(b)的氫化中的步驟。
上述本文方法的實施方案還可包括將步驟(b)中制得的氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中的步驟。
本文方法的另一個可供選擇的實施方案還包括將氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中的步驟；并且一般涉及以下步驟 (a)蒸餾起始量的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分； (b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；和 (c)將步驟(b)中制得的氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中； 其中步驟(a)的蒸餾和/或步驟(b)的氫化是在溶劑的存在下實施的。
適用于此實施方案的溶劑包括上述的那些。
所述方法的這個實施方案還可包括將溶劑摻入到配制產(chǎn)品中的步驟，其可通過將溶劑加入到步驟(a)期間發(fā)生的蒸餾中，將溶劑加入到步驟(b)期間發(fā)生的氫化中，或?qū)⑷軇┘尤氲酱藘蓚€步驟中來實現(xiàn)。
在此實施方案中，將溶劑摻入到配制產(chǎn)品中可包括以下步驟中的任何兩個或所有三個步驟(i)將溶劑加入到步驟(a)中發(fā)生的蒸餾中，(ii)將溶劑加入到步驟(b)中發(fā)生的氫化中，和(ii)將溶劑加入到作為步驟(b)產(chǎn)物獲得的氫化荊芥油中。同一溶劑可用于所有步驟中。例如，步驟(b)的氫化可在多個步驟、反應(yīng)器區(qū)域或反應(yīng)器中進行，并且在此情況下，溶劑向配制產(chǎn)品中的摻入包括將溶劑加入到部分但不是所有、或在所有步驟、區(qū)域或反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生的氫化中的步驟。
在氫化反應(yīng)后，可通過已知的分離方法諸如潷析或過濾，從反應(yīng)混合物中回收氫化荊芥油。可通過例如柱層析，從氫化荊芥油中回收二氫荊芥內(nèi)酯。
本文蒸餾和氫化荊芥油的方法提供了氫化反應(yīng)產(chǎn)物(“HRP”)。由于HRP形式的氫化荊芥油可被摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中，因此本發(fā)明還涉及包含HRP的組合物，并且涉及HRP及其組合物的用途。本發(fā)明的制劑，包含上述HRP化合物和可由根據(jù)本發(fā)明的此類化合物制備的組合物、制劑和其它材料、以及它們的混合物，均可用于多種目的。這些目的包括例如以有效量用作驅(qū)除多種昆蟲或節(jié)肢動物物種的活性成分，用作芳香劑化合物本身，或用作香料組合物中的成分，或用作皮膚的局部的處理物。
例如，可以局部方式將本文的制劑施用到作為昆蟲或節(jié)肢動物宿主的哺乳動物諸如人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、羽毛或其它表面上。諸如這些的活體生命宿主可作為吸血昆蟲或節(jié)肢動物諸如咬人飛蟲、恙螨、跳蚤、蚊子、扁虱和白虱的昆蟲可接受食物來源。
本文的制劑還可被施用或摻入到昆蟲或節(jié)肢動物的無生命宿主中，其包括例如食物源諸如生長中或已收割的植物或農(nóng)作物，或適宜的生活環(huán)境諸如建筑物或構(gòu)造物，或其它類似的保護性制品諸如由織物或紡織物制得的那些制品。此類無生命宿主包括例如食物產(chǎn)品諸如谷物儲存于其中的塔樓、筒倉、箱柜、儲料器、盒子和袋子，其可以是對昆蟲諸如面象蟲或墨西哥豆瓢蟲或象鼻蟲有吸引力的生活環(huán)境或食物來源。通過將本文的制劑施用到容器或制品上，或施用到通向其中的任何入口處，來將所述制劑用于驅(qū)除此類昆蟲。
還可將本發(fā)明的制劑作為芳香化合物自身，或作為香料組合物中的成分，施用到人的皮膚和/或毛發(fā)上，以賦予舒適的氣味或芳香；并且本發(fā)明的制劑還可通過以使用者個人施用的沐浴劑、清洗劑、調(diào)理劑、調(diào)色劑、洗劑、濺灑劑、噴霧或其它類型美容產(chǎn)品的形式施用到人的皮膚和/或毛發(fā)上，用作皮膚的局部處理物。
驅(qū)蟲劑物質(zhì)可驅(qū)使昆蟲或節(jié)肢動物遠離它們偏愛的宿主，無論是有生命的還是無生命的，或者使那些宿主在某些方面是無法接受的。大多數(shù)驅(qū)蟲劑不是活性毒藥，但卻可使所期望的昆蟲/節(jié)肢動物宿主、或與那些宿主相關(guān)的環(huán)境變得無吸引力或具進攻性。通常，驅(qū)蟲劑是可局部施用于宿主、施用到宿主上或施用到宿主附近的制劑，或可被摻入到宿主中，以阻止昆蟲/節(jié)肢動物接近或存留在宿主所在的三維空間附近。在任一種情況下，驅(qū)蟲劑的作用是致使昆蟲/節(jié)肢動物排斥宿主，或使它們驅(qū)離并且遠離宿主，因此這最大程度地降低了對生命宿主“叮咬”的頻率，或最大程度地降低了昆蟲/節(jié)肢動物對生命宿主造成的傷害度。驅(qū)蟲劑可為氣體(與嗅覺有關(guān))、液體或固體(與味覺有關(guān))形式。
由于許多驅(qū)蟲劑在它們的結(jié)構(gòu)中既包含極性區(qū)域也包含非極性區(qū)域，因此對驅(qū)蟲劑整體效力而言，一個重要的特性是表面活性。第二個特性是揮發(fā)性。驅(qū)蟲劑形成與眾不同的一類化合物，其中如通過對生命宿主防叮咬或無生命宿主防傷害的保護作用所測得的，宿主表面或宿主上或宿主附近的活性成分的揮發(fā)對其功效作出重要貢獻。
驅(qū)蟲劑物質(zhì)的一個潛在方面是所述物質(zhì)在其所施用的表面上方或附近的大氣空間中的濃度是否達到足以驅(qū)除昆蟲或節(jié)肢動物、尤其是飛行昆蟲的程度。在大氣空間中，期望水平的驅(qū)蟲劑濃度可主要經(jīng)由揮發(fā)獲得，但是揮發(fā)速率受到任何表面吸收速率的影響，因此滲透入表面和透過表面幾乎總是驅(qū)蟲劑自表面損失的不可取模式。此考慮因素同樣適用于因吸收到生命體宿主皮膚或其它表面而致的驅(qū)蟲劑損失以及自由合成材料制得的無生命宿主表面的驅(qū)蟲劑損失，其中所述驅(qū)蟲劑物質(zhì)可非期望地與存在于同一表面上的其它化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)。通過物理作用諸如稀釋或吸收而致的驅(qū)蟲劑物質(zhì)濃度損失，或通過化學(xué)作用諸如反應(yīng)而致的濃度損失，在驅(qū)除爬行類昆蟲/節(jié)肢動物的情況下，同樣是不期望的，這是因為直接位于表面上的濃度是重要的因素。
因此，在選擇用作昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)蟲劑活性物質(zhì)的物質(zhì)時，所述物質(zhì)的固有揮發(fā)性一般是重要的考慮因素。然而，當(dāng)需要用于嘗試增加活性物質(zhì)的持久性同時不降低并且優(yōu)選增加揮發(fā)性時，可采用多種方案。例如，可將所述活性物質(zhì)與聚合物和惰性成分配制在一起，以增加在其在所施用或?qū)钠浒l(fā)散的表面上的持久性。然而，所述制劑中存在惰性成分，使所述制劑中的活性物質(zhì)被稀釋。因此，由不期望的快速揮發(fā)而導(dǎo)致的活性物質(zhì)損失必須與簡單施用過少活性物質(zhì)以致無效的風(fēng)險保持平衡。作為另外一種選擇，所述活性成分可被包含在微膠囊中，以控制自表面或制品的損失速率；在表面上或制品中緩慢分解的前體分子可被用于控制活性成分的釋放速率；或可使用增效劑來持續(xù)促使活性物質(zhì)自配制組合物中蒸發(fā)出來。
例如可通過亞微膠囊包封來實現(xiàn)旨在施用到有生命宿主皮膚或其它表面上的活性成分的釋放，其中所述活性成分被膠囊包封或包封在滋養(yǎng)皮膚的蛋白質(zhì)中。所述蛋白質(zhì)的使用濃度為例如約20重量％。驅(qū)蟲劑應(yīng)用包含許多這些蛋白質(zhì)膠囊，所述膠囊可懸浮在水基洗劑或水中以供噴霧應(yīng)用。在與皮膚接觸后，蛋白質(zhì)膠囊開始破碎，釋放出膠囊包封的活性物質(zhì)。隨著每個微膠囊耗盡，隨后接連替換與表面接觸并且釋放其活性成分的新膠囊，所述方法連續(xù)進行。對于一次應(yīng)用，所述方法可花費24小時。由于蛋白質(zhì)可非常有效地粘附在皮膚上，因此這些制劑對于排汗作用(因出汗而減輕)和來自其它來源的水的稀釋作用具有非常高的抵抗性。
本發(fā)明制劑的一個顯著優(yōu)點是，它們均以相對揮發(fā)度為特征，所述相對揮發(fā)度使它們適用于在如上所述的有生命或無生命宿主表面上、表面上方和表面周圍獲得所期望的高濃度水平的活性成分。為此目的，可在組合物中使用一種或多種這些制劑作為活性物質(zhì)或活性制劑，其中將所述制劑與載體混合，所述載體適于將所述組合物以例如液體、氣溶膠、凝膠、氣凝膠、泡沫或粉末(諸如可噴霧粉末或撲粉)的形式潤濕或干燥施用到表面上。適宜的載體包括可用于配制多種美容產(chǎn)品的多種可商購獲得的有機和無機液體、固體或半固體載體或載體制劑中的任何一種。當(dāng)配制用于施用到人皮膚或其它表面上的組合物時，選擇皮膚病學(xué)可接受的載體是重要的。適用于本文的載體可包括水、醇、硅氧烷、凡士林、羊毛脂；或可包括有機液體載體，諸如液態(tài)脂族烴(例如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷以及它們的類似物)或液態(tài)芳族烴。
其它可用液態(tài)烴類的實例包括通過蒸餾媒以及蒸餾各種類型和等級的石化原料而制得的油，包括通過石油分餾獲得的煤油。適宜的石油包括通常被稱為農(nóng)業(yè)噴霧油的那些(例如由石油蒸餾中的中間餾分組成并且僅輕微揮發(fā)的所謂的輕噴霧油和中噴霧油)。此類油通常是高度精煉的，并且可僅包含微量的不飽和化合物。此外，此類油一般為石蠟油，因此可用水和乳化劑乳化，稀釋至更低的濃度，并且用作噴劑。可類似地使用與石蠟油相似的得自木漿硫酸鹽法蒸煮的妥爾油。其它有機液體載體包括液態(tài)萜烯烴和萜烯醇，諸如α-蒎烯、二戊烯、萜品醇等。
其它適宜的載體包括硅氧烷、凡士林、羊毛脂、液態(tài)烴、農(nóng)業(yè)噴霧油、石蠟油、妥爾油、液態(tài)萜烯烴和萜烯醇、脂族和芳族醇、酯、醛、酮、礦物油、高級醇、細碎的有機和無機固體材料。除了上述液態(tài)烴以外，所述載體可包含常規(guī)的乳化劑，所述乳化劑可用于使活性成分分散在水中，并且用水稀釋，以用于最終應(yīng)用。其它液體載體還可包括有機溶劑，諸如脂族和芳族醇、酯、醛和酮。脂族一元醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇。適宜的醇包括二元醇(諸如乙二醇和丙二醇)和頻哪醇。適宜的多羥基醇包括甘油、阿拉伯糖醇、赤蘚醇、山梨醇等。最后，適宜的環(huán)狀醇包括環(huán)戊醇和環(huán)己醇。
常規(guī)的芳族和脂族酯、醛和酮可用作載體，并且有時可與上述醇聯(lián)合使用。其它液體載體還包括相對較高沸點的石油產(chǎn)品，諸如礦物油和高級醇(諸如鯨蠟醇)。此外，常規(guī)或所謂的“穩(wěn)定劑”(例如叔丁基亞磺酰二硫代碳酸二甲酯)可與根據(jù)本發(fā)明制得的組合物中所用的一種或多種載體聯(lián)合使用，或用作所述載體的組分。
多種具有含空隙層狀結(jié)構(gòu)的粘土以及在化學(xué)組成、結(jié)晶度和層狀形態(tài)方面類似此類粘土的合成無機材料適于在本文中用作載體。具有含空隙層狀結(jié)構(gòu)的適宜粘土包括綠土、高嶺土、白云母、蛭石、金云母、綠脆云母、和溫石絨，以及它們的混合物。優(yōu)選綠土粘土和高嶺土粘土。綠土粘土包括蒙脫石、貝得石、囊脫石、滑石粉、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石等。高嶺土粘土包括高嶺石、地開石、珍珠陶土、葉蛇紋石等。最優(yōu)選蒙脫石。平均粒度在0.5至50微米范圍內(nèi)。
昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)蟲劑組合物、尤其是施用到生命宿主皮膚或其它表面上的驅(qū)蟲劑組合物的期望特性包括低毒性、抵抗因水浸或出汗而致的損失、低氣味或無氣味或至少舒適的氣味、易于施用、以及快速形成干燥無粘性表面薄膜。具有這些特性的組合物通過使皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、羽毛或其它表面與可有效將昆蟲/節(jié)肢動物從宿主上驅(qū)除的量的所述組合物接觸，而使其能夠治療收昆蟲/節(jié)肢動物侵擾的馴養(yǎng)動物(例如受跳蚤侵擾的狗、受白虱侵擾的家禽、或受螯蠅或扁虱侵擾的牛)，或不可避免地經(jīng)歷與昆蟲/節(jié)肢動物接觸的人。
通過將驅(qū)蟲劑組合物分散到空氣中，或通過將驅(qū)蟲劑組合物分散成液體薄霧或摻入到粉末或粉塵中并且這將使所述組合物落在所期望的宿主的表面上，來實現(xiàn)有效量驅(qū)蟲劑組合物在遭受昆蟲/節(jié)肢動物攻擊的表面(諸如生命宿主的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛，或植物或農(nóng)作物的莖、桿、葉或花)上的施用。還期望通過使本文制劑與供以噴霧形式施用的短效載體組合來配制驅(qū)蟲劑組合物。此類組合物可以是適于通過壓縮氣體或機械泵式噴霧器將活性成分分散到大氣中的氣溶膠、可噴霧液體或可噴霧粉末組合物。同樣，以潤濕或干燥形式將液體/半固體/固體驅(qū)蟲劑直接鋪展在宿主上(例如作為易碎固體)是使宿主表面與有效量驅(qū)蟲劑接觸的可用方法。
此外，還期望使本文制劑與一種或多種已知在組合物中具有驅(qū)蟲性的其它化合物組合以獲得協(xié)同效應(yīng)。為此目的，可組合的適宜驅(qū)蟲劑化合物包括荊芥內(nèi)酯、荊芥酰胺、二氫荊芥內(nèi)脂及其衍生物、二氫荊芥酰胺及其衍生物、苯偶酰、苯甲酸芐酯、2，3，4，5-雙(丁-2-烯)四氫糠醛、聚丙二醇單丁基醚、N-丁基乙酰苯胺、6，6-二甲基-5，6-二氫-1，4-吡喃酮-2-羧酸正丁酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、琥珀酸二正丁酯、N，N-二乙基間甲基苯甲酰胺、卡百酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、丙蠅驅(qū)、2-苯基環(huán)己醇、對-甲烷-3，8-二醇和N，N-二乙基琥珀酰胺酸正丙酯。
除一種或多種本文制劑以外，昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)除組合物還可包含一種或多種精油和/或精油活性成分。精油包括任何類型的揮發(fā)性油，所述揮發(fā)性油得自植物并且擁有氣味以及所述植物的其它特性。可用精油的實例包括巴旦杏油、茴香油、羅勒油、月桂油、藏茴香油、小豆蔻油、雪松油、芹菜油、春黃菊油、肉桂油、香茅油、丁香油、芫荽油、枯茗油、蒔蘿油、桉樹油、小茴香油、生姜油、葡萄柚油、檸檬油、酸橙油、薄荷油、歐芹油、椒樣薄荷油、胡椒油、玫瑰油、留蘭香油(薄荷醇)、甜橙油、百里香油、姜黃油、和冬青油。精油中活性成分的實例是香茅醛、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸丙酯、香茅醇、黃樟素和檸檬烯。
可通過本文制劑驅(qū)除的昆蟲和節(jié)肢動物包括無脊椎動物大群中的任何成員，其成熟態(tài)(未成熟昆蟲態(tài)包括幼蟲和蛹)特征在于，身體可分為頭部、胸部和腹部，三對腿，并且通常(但不總是)具有兩對膜狀翅膀。因此此定義包括多種叮咬昆蟲(例如螞蟻、蜜蜂、恙螨、跳蚤、蚊子、扁虱、黃蜂)、叮咬飛蟲[例如墨蚊、綠頭蠅、廄蠅、螯蠅(擾血蠅)]、蛀木昆蟲(例如白蟻)、有害昆蟲(例如家蠅、樟腦蟑螂(cockroaches)、白虱、蟑螂(roaches)、木虱)、和居家害蟲(例如面象蟲和墨西哥豆瓢蟲、塵螨、蛾、蠹蟲、象鼻蟲)。
在另一個實施方案中，本文的制劑可被用作芳香劑材料，或用作芳香劑組合物中的活性物質(zhì)，并且可以局部方式被施用在人或動物的皮膚或毛發(fā)上，以向其賦予如用于人或?qū)櫸锏墓琵埶蛳懔现械氖孢m香味或芳香。作為另外一種選擇，可通過使用作為昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)蟲劑的本文制劑來獲得舒適的香味或芳香，其中所述制劑具有同時賦予驅(qū)蟲性和舒適香味或芳香的雙重特征。
在另一個實施方案中，通過在產(chǎn)品中存在本發(fā)明制劑可改善針對其它主要目的的產(chǎn)品的昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)蟲性和/或芳香性。那些其它產(chǎn)品包括，例如，沐浴劑、清洗劑、洗劑、濺灑劑、滋補劑或調(diào)色劑、沐浴和淋浴凝膠、泡沫產(chǎn)品(例如剃刮泡沫)、化妝品、除臭劑、洗發(fā)劑、啫喱水/護發(fā)液、個人清潔皂組合物(例如洗手皂和沐浴/淋浴皂)或其它個人護理處理物或緩和劑，和清潔劑諸如洗滌劑和溶劑，以及空氣清新劑和氣味移除劑。此類產(chǎn)品可被加工成例如可噴霧液體、氣溶膠、泡沫、霜膏、油膏劑、凝膠、糊劑、粉末或易碎固體的形式。因此，加工此類產(chǎn)品的方法包括將本文的制劑與適宜的載體或其它惰性成分混合以有利于按所述物理形式遞送，諸如易于噴霧的液體載體；用于氣溶膠或泡沫的推進劑；用于霜膏、油膏劑、凝膠或糊劑的粘稠載體；或用于粉末或易碎固體的干燥或半固體載體。
任何上述產(chǎn)品還可包含其它治療性或美容性活性輔劑或補充成分，如個人護理產(chǎn)業(yè)中典型的那些。這些的實例包括殺真菌劑、遮光劑、防曬劑、維生素、美黑劑、植物提取物、抗炎劑、抗氧化劑、自由基清除劑、類視色素、α-羥基酸、防腐劑、抗生素、抗菌劑、抗組胺劑；輔劑，諸如增稠劑、緩沖劑、螯合劑、防腐劑、膠凝劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、軟化劑、著色劑、蘆薈、蠟和滲透增強劑；以及其中任何兩種或更多種的混合物。
可向其中摻入本文制劑以獲得昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)除功效、或賦予改善的芳香性的無生命宿主包括制品或制成品，諸如紡織物和纖維制品、衣物、衛(wèi)生制品、地毯、亞麻布，戶外或軍用設(shè)備諸如帳篷、防水油布、背包或蚊帳、蠟燭、紙、涂料、墨水，木材制品諸如家具、塑料制品以及其它聚合物，等等。
通過化妝品產(chǎn)業(yè)已知的任何相同方法，諸如稀釋、混合、稠化、乳化、灌注和加壓，可將本文制劑配制成組合物或摻入到組合物中以用于生物宿主。在制備期間通過混合，或通過制備后的步驟諸如噴霧或浸漬，將本文制劑摻入到用作無生命宿主的制品中。
可將本文制劑與其它組分諸如載體混合到組合物中，其量可有效地用于具體目的，諸如昆蟲/節(jié)肢動物驅(qū)蟲劑、芳香劑或其它皮膚護理物。組合物所含的如本文所述的HRP的量按最終產(chǎn)品的重量計一般不超過約80重量％，然而在某些應(yīng)用中可采用更大的量，并且此量無限制。更優(yōu)選地，HRP的適宜量按總組合物或配制產(chǎn)品的總重量計為至少約0.001重量％，并且優(yōu)選約0.01重量％至最多約50重量％；并且更優(yōu)選約0.01重量％至約20重量％。具體的組合物將取決于預(yù)期用途。
與HRP使用相關(guān)的其它組合物、材料和方法公開于US 2003/062,357、US 2003/079,786、US 2003/191,047和US 2006/148,842中，將每個文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的。
可將由本發(fā)明一種或多種方法獲得的氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中；為此目的，所述配制產(chǎn)品可包含一種或多種常用于化妝品產(chǎn)業(yè)中的輔劑或其它成分，包括公開于美國專利11/266,641和美國臨時申請60/799,277中的那些，將每篇所述文獻全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的。
凡在本文中描述某一數(shù)值范圍之處，所述范圍包括其端點，以及位于所述范圍內(nèi)的所有單獨整數(shù)和分數(shù)，并且還包括由其中那些端點和內(nèi)部整數(shù)和分數(shù)的所有各種可能組合形成的每一個較窄范圍，以在相同程度的所述范圍內(nèi)形成更大數(shù)值群的子群，如同每一個那些較窄范圍被明確描述一樣。當(dāng)本文中的數(shù)值范圍被描述為大于某設(shè)定值時，所述范圍仍然是有限的，并且被如本文所述的發(fā)明上下文中切實可行的值限定其上限。當(dāng)本文中的數(shù)值范圍被描述為小于某設(shè)定值時，所述范圍仍然被非零值限定其下限。
在本說明書中，除非在使用背景下另外明確指明或相反指明，本文所述的含量、大小、范圍、制劑、參數(shù)以及其它量和特性，尤其是當(dāng)由術(shù)語“約”修正時，可以但不必精確，并且還可接近和/或大于或小于(按需要)所述值，以反映公差、轉(zhuǎn)換因子、四舍五入、測量誤差等，并且將在指定值之外的在本發(fā)明上下文中具有與指定值相等功能和/或操作的那些值包括在所述指定值內(nèi)。
在本說明書中，除非在使用背景下另外明確指明或相反指明，在本發(fā)明主題的實施方案被論述或描述為包含、包括、含有、具有、涵蓋或包容某些特征或要素處，除了明確論述或描述的那些以外，一個或多個特征或要素也可存在于實施方案中。然而，本發(fā)明主題的一個可供選擇的實施方案可被論述或描述為基本上由某些特征或要素組成，其中將會顯著地改變操作原理或?qū)嵤┓桨革@著特性的實施方案特征或要素不存在于其中。本發(fā)明主題的另一個可供選擇的實施方案可被論述或描述為由某些特征或要素組成，在所述實施方案或其非本質(zhì)變型中，僅存在所具體論述或描述的特征或要素。
權(quán)利要求
1.用于制備氫化荊芥油的方法，所述方法包括
(a) 蒸餾粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和(ii)釜底餾分；以及
(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸，以制得氫化荊芥油；
其中步驟(a)和(b)之一或兩者是在溶劑的存在下進行的。
2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的蒸餾是在溶劑的存在下進行的。
3.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)中的氫化是在溶劑的存在下進行的。
4.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的蒸餾和步驟(b)中的氫化均是在溶劑的存在下進行的。
5.權(quán)利要求1的方法，其中在將由步驟(a)制得的所述釜底餾分于步驟(b)中氫化之前，將溶劑加入到所述釜底餾分中。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑存在于由步驟(b)制得的所述氫化劑芥油中，并且所述方法還包括從由步驟(b)制得的所述氫化荊芥油中移除溶劑的步驟。
7.權(quán)利要求6的方法，所述方法還包括將移除的溶劑再循環(huán)至步驟(a)中的蒸餾和/或步驟(b)中的氫化中的步驟。
8.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)中的氫化是在溶劑的存在下進行的；所述氫化是在多個步驟、反應(yīng)器區(qū)域或反應(yīng)器中進行的；并且在一個步驟、區(qū)域或反應(yīng)器與隨后的下一個步驟、區(qū)域或反應(yīng)器之間移除溶劑。
9.權(quán)利要求8的方法，所述方法還包括將移除的溶劑再循環(huán)至步驟(a)中的蒸餾和/或步驟(b)中的氫化中的步驟。
10.權(quán)利要求1的方法，所述方法還包括將由步驟(b)制得的所述氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮、或羽毛上的配制產(chǎn)品中的步驟。
11.用于制備由氫化荊芥油配制成的產(chǎn)品的方法，所述方法包括
(a)蒸餾起始量的粗荊芥油以制得(i)餾出液餾分，所述餾出液餾分包含從起始量的粗荊芥油中提出的揮發(fā)性組分，和
(ii)釜底餾分；
(b)使步驟(a)中的釜底餾分與氫氣和氫化催化劑接觸以制得氫化荊芥油；以及
(c)將步驟(b)中制得的氫化荊芥油摻入到用于施用到人或馴養(yǎng)動物的皮膚、皮、毛發(fā)、毛皮或羽毛上的配制產(chǎn)品中；
其中步驟(a)中的蒸餾和/或步驟(b)中的氫化是在溶劑的存在下進行的。
12.權(quán)利要求11的方法，所述方法還包括將溶劑摻入到所述配制產(chǎn)品中的步驟。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述溶劑向所述配制產(chǎn)品中的摻入包括將溶劑加入到在步驟(a)期間發(fā)生的所述蒸餾中的步驟。
14.權(quán)利要求12的方法，其中所述溶劑向所述配制產(chǎn)品中的摻入包括將溶劑加入到在步驟(b)期間發(fā)生的所述氫化中的步驟。
15.權(quán)利要求13的方法，其中所述溶劑向所述配制產(chǎn)品中的摻入包括將溶劑加入到作為步驟(b)產(chǎn)物獲得的所述氫化荊芥油中的步驟。
16.權(quán)利要求12的方法，其中所述溶劑向所述配制產(chǎn)品中的摻入包括以下步驟中的任何兩個或所有三個(i)將溶劑加入到步驟(a)中發(fā)生的所述蒸餾中，(ii)將溶劑加入到步驟(b)中發(fā)生的所述氫化中，和(ii)將溶劑加入到作為步驟(b)產(chǎn)物獲得的所述氫化荊芥油中。
17.權(quán)利要求16的方法，其中在所有步驟中使用相同的溶劑。
18.權(quán)利要求11的方法，其中步驟(b)中的氫化是在多個步驟、反應(yīng)器區(qū)域或反應(yīng)器中進行的，并且所述氫化在部分但不是所有、或在所有所述步驟、區(qū)域或反應(yīng)器中存在溶劑的情況下進行。
19.權(quán)利要求12的方法，其中步驟(b)中的氫化是在多個步驟、反應(yīng)器區(qū)域或反應(yīng)器中進行的，并且所述溶劑向所述配制產(chǎn)品中的摻入包括將溶劑加入到在部分但不是所有、或在所有所述步驟、區(qū)域或反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生的氫化中的步驟。
20.包含9S-二氫荊芥內(nèi)酯的氫化荊芥油。
全文摘要
本發(fā)明公開了用于處理荊芥油的方法。經(jīng)處理的荊芥油可用于制備氫化荊芥油，所述氫化荊芥油富含驅(qū)蟲劑二氫荊芥內(nèi)酯，并且可由此制得配制產(chǎn)品。
文檔編號A01N43/16GK101568528SQ200780047884
公開日2009年10月28日 申請日期2007年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日
發(fā)明者J·C·費希爾, K·W·哈欽森, S·C·杰克遜, L·E·曼策, M·A·夏爾多納, M·西潘 申請人:納幕爾杜邦公司