專利名稱：：包含磺酰脲類除草劑的混合物的除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及除草組合物和除草方法。
背景技術(shù)：
：目前，許多除草劑是市售可獲得的，它們被廣泛地使用。然而，存在多種雜草需要控制，而且它們的生長(zhǎng)延續(xù)很長(zhǎng)時(shí)間。由于該原因，需要具有更高的除草活性、寬的雜草控制譜、長(zhǎng)效和對(duì)作物安全的除草劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供用于控制多種雜草的組合物和方法，所述組合物和方法具有更高的除草效應(yīng)，且對(duì)農(nóng)作物無植物毒性。即，本發(fā)明提供一種除草組合物，其包括l-(2-氯咪唑并[l,2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆(imazosulfuron))和式(I)表示的化合物"。CH3、N-,，\S02NHC0NH《\)OCH，(I)(化合物[l])作為活性成分，其中咪唑磺隆化合物[I]的重量比為1:0.1-1:10。此外，本發(fā)明提供除草方法，其包括將咪唑磺隆和化合物[I]應(yīng)用于雜草或雜草生長(zhǎng)或?qū)⑸L(zhǎng)的地方的土壤，其中咪唑磺隆化合物[I]的重量比為1:0.1-1:10。咪唑磺隆[化學(xué)名稱l-(2-氯咪唑并[l,2-a]吡啶-3-基磺?；?_3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，CASRN122548-33-8]，其為下式表示的化合物02NHCONH~^N」P"CH3是一種描述在USP5017212中的除草活性化合物。其可以通過已知的生產(chǎn)方法制備，并且包含咪唑磺隆的制劑已上市銷售。化合物[I]可以通過描述在USP2005-0032650A中的已知的生產(chǎn)方法制備。且除草組合物中咪唑磺隆化合物[I]的比例為按重量計(jì)1:0,1-1:10,優(yōu)選1:0.5-1:2。除草組合物對(duì)于多種雜草具有除草活性，因此，可用于有效地控制已耕作或未耕作農(nóng)作物的田地中或水田中的多種雜草。此外，它不會(huì)產(chǎn)生對(duì)有用植物的顯著植物毒性。本發(fā)明還提供一種用于控制雜草的方法，其包括將咪唑磺隆和化合物[I]聯(lián)合或同時(shí)應(yīng)用于雜草或雜草生長(zhǎng)或?qū)⑸L(zhǎng)的地方的土壤，其中咪唑磺隆化合物[I]的比例為按重量計(jì)1:0.1-1:10，優(yōu)選1:0.5-1:2。所述方法可用于控制雜草，特別是農(nóng)田或水田中的雜草。生、大豆、玉米、小麥、:^麥和黑麥；飼料作物比如高粱和燕麥；經(jīng)濟(jì)作物比如棉花；糖類作物比如甘蔗；和蔬菜比如茄科蔬菜(例如茄子、番茄、青椒、紅辣椒和馬鈴薯)、葫蘆科蔬菜(例如黃瓜、南瓜、夏南瓜(zucchini)、西瓜和甜瓜)、十字花科蔬菜(例如蘿卜、蕪菁、辣根(horseradish)、cohlrabi、白菜、甘藍(lán)、芥菜、西蘭花和菜花)、菊科蔬菜(例如牛蒡、茼蒿、朝鮮薊和萵苣)、百合科蔬菜(例如韭菜、洋蔥、大蒜和蘆夢(mèng))、傘形科蔬菜(例如胡蘿卜、歐芽、芽菜和歐洲防風(fēng))、藜科蔬菜(例如菠菜和君達(dá)菜)、薄荷科蔬菜(例如紫蘇、薄荷、羅勒和熏衣草)、草莓、甘薯、山藥和芋頭。所述水田為其中生長(zhǎng)稻的大量灌溉或少量注滿水的土地片。雜草的實(shí)例包括生長(zhǎng)在農(nóng)田或水田中的一年生雜草和多年生雜草。典型的實(shí)例包括稻稗(Echinochloaoryzicola)(稗、水草)、稗草石黃隆和化合物[I]，并(Echinochloacrus-galli)(牙卑)、Scirpusjuncoides(薦草屬)、蒲草才艮(Scirpusmucronatus)(rice-fieldbulrush)、扁扦薦草(Scirpusplaniculmis)、Scirpusnipponicus、異型莎草(Cyperusdifformis)('J、花、傘狀植物)、Cyperusserotinus(水香附)、Eleochariskurog麗ai(水栗)、鴨舌草(Monochoriavaginalis)、矮慈姑(Sagittariapygmaea)(dwarfarrowhead)、野慈姑(Sagittariatrifolia)、Linderniapocumbens(commonfalsepimpernel)、北美母草(Linderniadubia)(lowfalsepimpemel)、狹葉母草(Linderniaangustifolia)、白花水/\角(Gratiolajaponica)、節(jié)節(jié)菜(Rotalaindica)(Indiantoothcup)、三遂溝繁縷(Elatinetriandra)(waterwort)、窄葉'澤瀉(Alismacanaliculatum)(waterplantain)、？K莧菜(Ammanniacoccinea)(purpleredstem)、3良巴草(Bidenstripartita)(burbeggarticks)、大《良巴草(Bidensfrondosa)(devilsbeggarticks)、田急角(Aeschynomeneindica)(indianjointvetch)、Sesbaniaexaltata(hempsesbania)、水芽(Oenanthejavanica)、目艮子菜(Potamogetondistinctus)(roundleafpondweed)、豬殃殃(Galiumaparine)(cleavers)、光果豬殃殃(Galiumspurium)(falsecleavers)、野芥(Sinapisarvensis)(wildmustard)、齊菜(Brassicajuncea)(Indianmustard)、繁緣(Stellariamedia)(常見巻耳(commonchickweed))、洋甘菊(Matricariachamomilla)(wildchamomile)、牽?；▽?Ipomoeaspp.)(morningglories)、籽粒莧(Amaranthusspp.)、蓼(Polygonumspp.)、苘麻(Abutilontheophrasti)(velvetleaf)、蒼耳(Xanthiumstrumarium)(commoncocklebur)、脈草(Ambrosiaartemisiifolia)(commonragweed)、藥蒲公英(Taraxacumofficinale)(dandelion)、香附子(Cyperusrotundus)(purplenutsedge)和油莎豆(Cyperusesculentus)(yellownutsedge)。本發(fā)明的除草iEL合物能有效地控制這些雜草，其不會(huì)對(duì)有用植物產(chǎn)生顯著植物毒性，所述有用植物特別是稻、小麥、大麥、黑麥和燕麥。該除草組合物可以通過將活性成分溶解或分散在液體載體中或與固體載體混合而被配制成可乳化的濃縮物、油溶液、噴霧制劑、可濕性粉末、粉劑(dust)、DL粉劑(無漂移類型)、顆粒劑、精細(xì)顆粒劑、精細(xì)顆粒劑F、流動(dòng)劑、無水流動(dòng)劑、jumbo制劑、片劑等。這些制劑可以通過常規(guī)方法獲得，并可進(jìn)一步包含乳化劑、分散劑、助劑、滲透劑、潤(rùn)濕劑、粘著劑、穩(wěn)定劑等。這些制劑通常包含約0.01至90%重量的咪唑磺隆和化合物[I]的總量。可乳化的濃縮物、可濕性粉末、噴霧制劑、無水流動(dòng)劑或流動(dòng)劑通常包含約1至90%重量；油溶液、粉劑、或DL粉劑通常包含約0.01至10%重量；和精細(xì)顆粒劑、精細(xì)顆粒劑F、jumbo制劑、顆粒劑或片劑通常包含約0.05至10%重量。液體載體的實(shí)例包括水；醇類比如曱醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇和乙二醇；酮比如丙酮和甲基乙基酮；醚比如二喁烷、四氫呋喃、乙二醇單曱醚、二甘醇單甲醚和丙二醇單甲醚；脂肪族烴比如煤油、燃料油和機(jī)油；芳香烴比如苯、甲苯、二甲苯、溶劑油和甲基萘；卣代烴比如二氯曱烷、氯仿和四氯化碳；酰胺比如二曱基曱酰胺和二甲基乙酰胺；酯比如乙酸乙酯、乙酸丁酯和脂肪酸甘油酯；和腈比如乙腈和丙腈。兩種或多種液體載體的混合物也可用作單獨(dú)的液體載體。固體載體的實(shí)例包括植物粉末比如大豆粉、煙草粉、小麥粉和木材粉；礦物質(zhì)粉末比如高呤石、膨潤(rùn)土、白土、粘土、滑石、葉蠟石粉末、硅藻土、云母粉和硅石；氧化鋁；硫>黃粉末；和活性碳。兩種或多種固體載體的混合物也可用作單獨(dú)的固體載體都可以使用。所述制劑通常包含約1至99%重量，優(yōu)選約1至80%重量的液體載體和固體載體的總量。用作乳化劑、分散劑、助劑或滲透劑的表面活性劑的實(shí)例包括非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。典型的實(shí)例為肥皂，聚氧乙烯烷基芳基醚(例如，Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn)的Noigen和EA142)、聚氧乙烯芳基酯(例如，TohoChemical生產(chǎn)的Nonal)、烷基硫酸酯鹽(例如，KaoCorp.生產(chǎn)的Emal10和Emal40)、烷基苯磺酸酯(例如，Dai-ichiKogyoSeiyaku生產(chǎn)的Neogen禾口NeogenT、KaoCorp.生產(chǎn)的Neopelex)、聚乙二醇醚(例如，SanyoChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的Nonipol85、Nompol100和Nonipol160)和多元醇酉旨(KaoCorp.生產(chǎn)的Tween20和Tween80)。所述制劑通常包含約0.1至50%重量，優(yōu)選約0.1至25%重量的表面活性劑。所述除草組合物也可以通過在用常規(guī)方法配制每種活性成分后混合每種制劑來制備。所述除草組合物可以原樣用于本發(fā)明的除草方法。此外，可用水等對(duì)其進(jìn)行稀釋，然后可以將該稀釋液施用于土:t裏或植物?？扇榛臐饪s物、可濕性粉末和無水流動(dòng)劑通常用水等稀釋至合適的體積(例如100至IOO,OOO倍稀釋)，然后施用。預(yù)期通過使用本發(fā)明的除草組合物和另外的除草劑聯(lián)合來增加除草效果。而且，所述除草組合物可以與殺蟲藥、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、肥料、安全劑、土壤改善劑等一起使用。當(dāng)將所述除草組合物用于水田時(shí)，其可以在播種在水淹的田地后、在播種在無水田地后、在移種稻時(shí)或移種稻后施用。當(dāng)所述除草組合物用于農(nóng)田，特別是小麥田地或大麥田地時(shí)，其通過萌芽前的土壤處理施用或同時(shí)通過葉處理和土壤處理施用。所述除草組合物不會(huì)產(chǎn)生植物毒性，因此其對(duì)農(nóng)作物是安全的。所述除草組合物或方法的劑量取決于作為活性成分的咪唑磺隆和化合物[I]的混合比、天氣條件、制劑類型、施用時(shí)間、施用方法、施用地點(diǎn)、目標(biāo)雜草和農(nóng)作物，在水田中，其通常為每/>頃約30至400g,優(yōu)選50至200g的活性成分總量。在農(nóng)田中，其通常為每公項(xiàng)約30至2000g、優(yōu)選50至1000g總量的活性成分。實(shí)施例下面，本發(fā)明參照實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。下面給出了制劑實(shí)施例。在下面的實(shí)施例中，份指重量份。制劑實(shí)施例1將一(1.0)份的咪唑磺隆、l.O份的化合物[I]、0.5份的NeocolYSK(Dai-ichiKogyoSeiyakuCo丄td.生產(chǎn)的二烷基磺基琥珀酸鈉酯)、2.0份的ToxanonGR31A(SanyoChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的多羧酸類型)、30份的KunigelVI(KuminineIndustriesCo.,Ltd生產(chǎn)的膨潤(rùn)土)和65.5份的碳酸鈣裝料到小型捏制機(jī)中，混合、捏制、用擠出機(jī)(KikusuiSeisakusho,Ltd.生產(chǎn)的RG-5M)制粒，并用流化床干燥器(FujiPaudalCo.,Ltd.生產(chǎn)的MDB-400)干燥，然后用16-48目篩過濾，得到顆粒劑。制劑實(shí)施例2將一點(diǎn)九份(1.9)的咪唑磺隆、1.9份的化合物[1]、9.0份的乙二醇、0.3份的AntifoamE-20(KaoCorp.生產(chǎn)的消泡劑)、O.l份的山梨酸、10.0份的IsoeliteL(EnsuikoSugarRefiningCo.,Ltd.生產(chǎn)的環(huán)糊精)、3.0份的NewKalgenD-1518、2.0份的AgrisolFL-2017(KaoCorp.生產(chǎn)的陰離子/非離子表面活性劑)和71.8份的水混合，用均質(zhì)混勻機(jī)分散，然后用Dyno-Mill(ShinmaruEnterprisesCoip.生產(chǎn)的，1.0mm的玻璃珠，85%的填充比，10m/s的轉(zhuǎn)速)濕法磨碎該混合物，得到流動(dòng)劑。制劑實(shí)施例3將二點(diǎn)四(2.4)份的咪唑石黃隆、2.4份的化合物[I]、2.4f分的MicrosphereF-80E(MatsumotoYushi-SeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn)的空心塑料)、3.0份的OlfineE1010(NissinChemicalIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn)的聚氧乙烯乙炔二醇)、2.0份的ToxanonGR31A(SanyoChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn)的多羧酸類型陰離子表面活性劑)、5.0份的三聚磷酸鈉、3.0份的Cellogen7A(Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn)的羧曱基纖維素鈉)、10.0份的KunigelVI(KuminineIndustriesIndustriesLtd.生產(chǎn)的膨潤(rùn)土)和69.8份的碳酸鈣混合，與適量的水捏制，用擠出機(jī)(Kikusui,.Seisakusho,Ltd.生產(chǎn)的RG-5M)制粒，過1.5mm篩，并用流化床干燥器(Fuji-PaudalCo.,Ltd.生產(chǎn)的MDB-400)干燥，得到顆粒劑。試-瞼實(shí)施例1在每個(gè)具有開口面積50cm2的泡沫苯乙烯罐中裝滿水田土壤、注滿水，然后播種水草(稗草(Echinochloaoryzicola))。將咪唑石黃隆和化合物[I]各自溶于包含2%(w/v)的吐溫20(表面活性劑，脫水山梨醇單月桂酸酯聚乙二醇醚，商標(biāo)ICIAmericas)的丙酮中，然后用水稀釋，使丙酮的濃度為10%。當(dāng)所述水草達(dá)到2.5至3葉發(fā)育階段時(shí)，將制備稀釋液以表1中的指定量施用于所述罐。在施用后，保持水淹沒5cm深。在施用3周后，檢查對(duì)水草的除草效果。將結(jié)果顯示在表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試-驗(yàn)實(shí)施例2在每個(gè)具有開口面積50cm2的泡沫苯乙烯罐中裝滿水田土壤、注滿水，然后播種鴨舌草(Monochoriavaginalis)。將咪唑石黃隆和化合物[I]各自溶于包含2%(w/v)的吐溫20(表面活性劑)的丙酮中，然后用水稀釋，使丙酮的濃度為10%。當(dāng)所述鴨舌草達(dá)到2.5至3葉發(fā)育階段時(shí)，將制備稀釋液以表2中的指定量施用于所述罐。在施用后，保持水淹沒5cm深。在施用3周后，檢查對(duì)鴨舌草的除草效果。將結(jié)果顯示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>試馬全實(shí)施例3在塑料罐(590cm2X28cm)中裝滿蒸汽滅菌的土壤，播種豬殃殃(Galiumaparine),用lcm的土壤覆蓋。通過用水稀釋Sibatito40(包含40%的咪唑,黃隆的可懸浮的濃縮物，其由SumitomoChemicalTakedaAgroCompany生產(chǎn))制備咪唑石黃隆混懸液。通過將化合物[I]溶于包含2%(w/v)的吐溫20(表面活性劑)的丙酮中，然后用水稀釋，使丙酮的濃度為10%來制備化合物[1]的稀釋液。此外，按在表3中的指定比例混合上述制備的咪唑磺隆混懸液和化合物[I]稀釋液，以制備包含咪唑磺隆和化合物[I]的混合物。在該罐的土壤表面上，以表3中給出的指定量施用各制劑。在施用3周后，檢查對(duì)豬殃殃的除草效果。將結(jié)果顯示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>試-驗(yàn)實(shí)施例4在塑料罐(590cm2X28cm)中裝滿蒸汽滅菌的土壤，播種野芥菜(Sinapisarvensis),用lcm的土壤覆蓋。通過用水稀釋Sibatito40(包含40%的咪唑磺隆的可懸浮的濃縮物，其由SumitomoChemicalTakedaAgroCompany生產(chǎn))制備咪唑磺隆混懸液。通過將化合物[I]溶于包含2%(w/v)的吐溫20(表面活性劑)的丙酮中，然后用水稀釋，使丙酮的濃度為10%來制備化合物[1]的稀釋液。此外，按在表4中的指定比例混合上述制備的咪唑磺隆混懸液和化合物[I]稀釋液，以制備包含咪唑石黃隆和化合物[I]的混合物。在該罐的土壤表面上，以表4中給出的指定量施用各制劑。在施用3周后，檢查對(duì)野芥菜的除草效果。將結(jié)果顯示在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>試-驗(yàn)實(shí)施例5在塑料罐(590cn^X28cm)中裝滿蒸汽滅菌的土壤，播種小麥，用lcm的土壤覆蓋。通過用水稀釋Sibatito40(包含40%的咪唑磺隆的可懸浮的濃縮物，其由SumitomoChemicalTakedaAgroCompany生產(chǎn))制備咪峻磺隆混懸液。通過將化合物[I]溶于包含2%(w/v)的吐溫20(表面活性劑)的丙酮中，然后用水稀釋，使丙酮的濃度為10%來制備化合物[1]的稀釋液。此外，按在表5中的指定比例混合上述制備的咪唑磺隆混懸液和化合物[I]稀釋液，以制備包含咪唑磺隆和化合物[I]的混合物。在該罐的土壤表面上，以表5中的指定量施用該混合物。在施用3周后，檢查對(duì)小麥的植物毒性。將結(jié)果顯示在表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如上述試驗(yàn)實(shí)施例所述，本發(fā)明的組合物提供了優(yōu)良的抗雜草(例如豬殃殃、野芥菜)的除草效果，且不會(huì)對(duì)小麥產(chǎn)生破壞。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，除草劑可以以低劑量施用來控制多種農(nóng)田或水田中的雜草。權(quán)利要求1.一種除草組合物，其包括1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆)和式(I)表示的化合物(化合物[I])作為活性成分，其中咪唑磺隆∶化合物[I]的重量比為1∶0.1-1∶10。2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中咪唑磺隆化合物[I]的重量比為1:0.5-1:2。3.—種控制雜草的方法，其包括將l-(2-氯咪唑并[l,2-a]吡啶-3-基磺?；?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆)和式(I)表示的化合物(化中咪峻磺隆;:合物[I]的重量jI為1:0.1-1:;0:、、、>、4.根據(jù)權(quán)利要求3的控制雜草的方法，其中咪唑磺隆化合物[I]的重量比為1:0.5-1:2。5.根據(jù)權(quán)利要求3的控制雜草的方法，其中所述雜草在麥田中。6.根據(jù)權(quán)利要求3的控制雜草的方法，其中所述雜草在水田中。全文摘要一種除草組合物，其包括1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(咪唑磺隆)和式(I)表示的化合物(化合物[I])作為活性成分，其中咪唑磺隆化合物[I]的重量比為1∶0.1-1∶10，具有優(yōu)良的除草活性，用于控制農(nóng)田或水田中的雜草，并且不會(huì)對(duì)有用的植物產(chǎn)生植物毒性。文檔編號(hào)A01N47/36GK101431898SQ200780015460公開日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年4月12日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者木澤悟,池田源申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社