專利名稱：用于防治昆蟲、蜘蛛和線蟲的1－(唑啉－2－基)氨基－1,2－二苯基乙烷化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以用于防治昆蟲、蜘蛛和線蟲的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷(1-(azolin-2-yl)amino-1，2-diphenylethane)化合物。本發(fā)明還涉及防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲的方法以及用于防治動物害蟲的農(nóng)業(yè)組合物。
動物害蟲，尤其是昆蟲、蜘蛛和線蟲破壞生長作物和收獲的作物并且侵襲木質(zhì)住宅和商業(yè)建筑，對食品供應(yīng)和財產(chǎn)造成大的經(jīng)濟損失。盡管已知許多殺蟲試劑，但由于目標害蟲能夠?qū)λ鲈噭┊a(chǎn)生耐受性，因此仍然需要防治昆蟲、蜘蛛和線蟲的新試劑。
Jennings等在Pesticide Biochemistryand Physiology 30，1988，第190-197頁中描述了幾種具有殺蟲活性的2-苯基氨基唑啉和2-芐基氨基唑啉。Biosci.Biotech.Biochem.1992，56(7)，1062-1065公開了具有殺蟲活性的苯基-、芐基-和苯乙基噻唑啉。然而，這些化合物在活性或活性譜的寬度上是有限的。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有良好的殺蟲活性且對大量不同動物害蟲，尤其是難以防治的昆蟲、蜘蛛和線蟲的具有寬活性譜的化合物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些目的可以通過通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物及式I化合物的可農(nóng)用鹽實現(xiàn) 其中A為式A1或A2的基團
以及其中m為0、1、2、3、4或5；n為0、1、2、3、4或5；X為硫或氧；R1、R2各自獨立地為鹵素、OH、SH、NH2、SO3H、COOH、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6鏈烯基氨基、C2-C6鏈烯硫基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔基氨基、C2-C6炔硫基、C1-C6烷基磺?；1-C6烷基次硫?；?alkylsulfoxyl)、C2-C6鏈烯基磺?；?、C2-C6炔基磺酰基、甲?；1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6鏈烯氧羰基、C2-C6炔氧羰基、羰氧基(＝HC(O)-或甲酰氧基)、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6鏈烯基羰氧基、C1-C6炔基羰氧基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb、(SO2)NRaR，其中Ra和Rb各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，基團Y-Ar或基團Y-Cy，其中Y為單鍵、氧、硫、C1-C6亞烷基或C1-C6亞烷基氧基，Ar為苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的5-10元單環(huán)或雙環(huán)雜芳族環(huán)，其中Ar未被取代或可以帶有1、2、3、4或5個基團R#的任何組合；和Cy為C3-C12環(huán)烷基，該基團未被取代或被1、2、3、4或5個基團R#的任何組合取代；以及其中與苯基環(huán)的相鄰碳原子鍵合的兩個基團R1或兩個基團R2可以與所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)、稠合飽和或部分不飽和5、6或7元碳環(huán)或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的稠合5、6或7元雜環(huán)，且其中該稠合環(huán)未被取代或可以帶有1、2、3或4個基團R#的任何組合；R3、R4各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R5a、R5b、R5c、R5d各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#、鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R6為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R7為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；和R#為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基。
因此，本發(fā)明涉及通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物及其可農(nóng)用鹽。這些化合物具有高殺蟲活性且對寬范圍的選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲具有活性。
因此，本發(fā)明還涉及一種防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲的方法，包括使動物害蟲，其棲息地，繁殖地，食物源，動物害蟲在其中生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要保護以免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的至少一種通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其可農(nóng)用鹽接觸。
此外，本發(fā)明提供了一種保護作物免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的方法，包括使作物與殺蟲有效量的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽接觸。
此外，本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)組合物，優(yōu)選呈可直接噴霧溶液、乳液、糊、油分散體、粉末、撒播用材料、粉劑或顆粒形式，其包含至少一種如上所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物或其鹽以及與之混合的一種或多種可農(nóng)用惰性固體或液體載體和需要的話，至少一種表面活性劑。
通式I的化合物可能具有一個或多個手性中心，此時它們以對映體或非對映體的混合物存在。本發(fā)明提供了純對映體或非對映體或其混合物。通式I的化合物還可以不同互變異構(gòu)體形式存在。本發(fā)明包括單個互變異構(gòu)體(若可分離的話)以及互變異構(gòu)體混合物。
式I化合物的鹽尤其是可農(nóng)用鹽。它們可以常規(guī)方法形成，例如若式I化合物具有堿性官能度，則通過使該化合物與所述陰離子的酸反應(yīng)，或通過使式I的酸性化合物與合適堿反應(yīng)。
合適的可農(nóng)用鹽尤其是其陽離子和陰離子對本發(fā)明化合物的作用沒有任何不利影響的那些陽離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。合適的陽離子尤其是堿金屬的離子，優(yōu)選鋰離子、鈉離子和鉀離子，堿土金屬的離子，優(yōu)選鈣離子、鎂離子和鋇離子，以及過渡金屬的離子，優(yōu)選錳離子、銅離子、鋅離子和鐵離子，還有銨離子(NH4+)和其中1-4個氫原子被C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或芐基替代的取代銨離子。取代銨離子的實例包括甲基銨、異丙基銨、二甲基銨、二異丙基銨、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、2-羥乙基銨、2-(2-羥基乙氧基)乙基銨、二(2-羥基乙基)銨、芐基三甲基銨和芐基三乙基銨，此外還有離子、锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍以及氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟硅酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子和C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子和丁酸根離子。它們可以通過使式Ia和Ib化合物與對應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。
在變量的上述定義中提到的有機結(jié)構(gòu)部分象術(shù)語鹵素一樣是各基團成員的單獨列舉的集合性術(shù)語。前綴Cn-Cm在每種情況下表示基團中的可能碳原子數(shù)。
術(shù)語鹵素在每種情況下表示氟、溴、氯或碘，尤其是氟、氯或溴。
其他含義的實例是本文所用術(shù)語“C1-C6烷基”以及C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基次硫酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基和C1-C6烷基羰氧基的烷基部分指具有1-6個碳原子，尤其是1-4個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基及其異構(gòu)體。C1-C4烷基例如指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基。
在各烷基中，碳原子可以帶有1、2或3個基團R#。換言之，這些基團中的氫原子各自可以相互獨立地被上述基團R#之一替換。在R#為鹵素的情況下，所述烷基中的1、2、3個或所有氫原子通常被鹵素，尤其是氟或氯替換。這些基團也稱為鹵代烷基。在R#為氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基的情況下，所述烷基中的1或2個氫原子通常可以被基團R#替換。
本文所用術(shù)語“C1-C6鹵代烷基”指具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)，其中這些基團中的一些或所有氫原子可以被上述鹵原子替換，例如C1-C4鹵代烷基如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷氧基”指經(jīng)由氧原子連接的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)。實例包括C1-C6烷氧基如甲氧基、乙氧基、OCH2-C2H5、OCH(CH3)2、正丁氧基、OCH(CH3)-C2H5、OCH2-CH(CH3)2、OC(CH3)3、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基-丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6鹵代烷氧基”指其中氫原子被氟、氯、溴和/或碘部分或完全取代的上述C1-C6烷氧基，即例如C1-C6鹵代烷氧基如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基、九氟丁氧基、5-氟-1-戊氧基、5-氯-1-戊氧基、5-溴-1-戊氧基、5-碘-1-戊氧基、5，5，5-三氯-1-戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟-1-己氧基、6-氯-1-己氧基、6-溴-1-己氧基、6-碘-1-己氧基、6，6，6-三氯-1-己氧基或十二氟己氧基，尤其是氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基或2，2，2-三氟乙氧基。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷氧基-C1-C6烷基”指其中1個碳原子帶有上述C1-C6烷氧基的C1-C6烷基。實例是CH2-OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(正丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(正丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)丙基、3-(正丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(正丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(正丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(正丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(正丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(正丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(正丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(正丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基、4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷基羰基”指經(jīng)由羰基的碳原子在烷基中的任何鍵處鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)。實例包括C1-C6烷基羰基如CO-CH3、CO-C2H5、正丙基羰基、1-甲基乙基羰基、正丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基、1，1-二甲基乙基羰基、正戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基羰基、3-甲基丁基羰基、1，1-二甲基丙基羰基、1，2-二甲基丙基羰基、2，2-二甲基丙基羰基、1-乙基丙基羰基、正己基羰基、1-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、3-甲基戊基羰基、4-甲基戊基羰基、1，1-二甲基丁基羰基、1，2-二甲基丁基羰基、1，3-二甲基丁基羰基、2，2-二甲基丁基羰基、2，3-二甲基丁基羰基、3，3-二甲基丁基羰基、1-乙基丁基羰基、2-乙基丁基羰基、1，1，2-三甲基丙基羰基、1，2，2-三甲基丙基羰基、1-乙基-1-甲基丙基羰基或1-乙基-2-甲基丙基羰基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷氧羰基”指經(jīng)由羰基的碳原子連接的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷氧基(如上所述)。實例包括(C1-C6烷氧基)羰基，例如CO-OCH3、CO-OC2H5、COO-CH2-C2H5、CO-OCH(CH3)2、正丁氧羰基、CO-OCH(CH3)-C2H5、CO-OCH2-CH(CH3)2、CO-OC(CH3)3、正戊氧羰基、1-甲基丁氧羰基、2-甲基丁氧羰基、3-甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丙氧羰基、1-乙基丙氧羰基、正己氧羰基、1，1-二甲基丙氧羰基、1，2-二甲基丙氧羰基、1-甲基戊氧羰基、2-甲基戊氧羰基、3-甲基戊氧羰基、4-甲基戊氧羰基、1，1-二甲基丁氧羰基、1，2-二甲基丁氧羰基、1，3-二甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丁氧羰基、2，3-二甲基丁氧羰基、3，3-二甲基丁氧羰基、1-乙基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1，1，2-三甲基丙氧羰基、1，2，2-三甲基丙氧羰基、1-乙基-1-甲基丙氧基羰基或1-乙基-2-甲基丙氧基羰基。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷基羰氧基”指經(jīng)由羰氧基的碳原子在烷基中的任何鍵處鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)。實例包括C1-C6烷基羰氧基如O-CO-CH3、O-CO-C2H5、正丙基羰氧基、1-甲基乙基羰氧基、正丁基羰氧基、1-甲基丙基羰氧基、2-甲基丙基羰氧基、1，1-二甲基乙基羰氧基、正戊基羰氧基、1-甲基丁基羰氧基、2-甲基丁基羰氧基、3-甲基丁基羰氧基、1，1-二甲基丙基羰氧基、1，2-二甲基丙基羰氧基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷硫基(C1-C6烷基硫基C1-C6烷基-S-)”指經(jīng)由硫原子連接的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)，例如C1-C4烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1，1-二甲基乙硫基、正戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、正己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷硫基羰基”指經(jīng)由羰基碳原子連接的具有1-6個碳原子的直鏈或支化烷硫基(如上所述)。實例包括CO-SCH3、CO-SC2H5、CO-SCH2-C2H5、CO-SCH(CH3)2、正丁硫基羰基、CO-SCH(CH3)-C2H5、CO-SCH2-CH(CH3)2、CO-SC(CH3)3、正戊硫基羰基、1-甲基丁硫基羰基、2-甲基丁硫基羰基、3-甲基丁硫基羰基、2，2-二甲基丙硫基羰基、1-乙基丙硫基羰基、正己硫基羰基、1，1-二甲基丙硫基羰基、1，2-二甲基丙硫基羰基、1-甲基戊硫基羰基、2-甲基戊硫基羰基、3-甲基戊硫基羰基、4-甲基戊硫基羰基、1，1-二甲基丁硫基羰基、1，2-二甲基丁硫基羰基、1，3-二甲基丁硫基羰基、2，2-二甲基丁硫基羰基、2，3-二甲基丁硫基羰基、3，3-二甲基丁硫基羰基、1-乙基丁硫基羰基、2-乙基丁硫基羰基、1，1，2-三甲基丙硫基羰基、1，2，2-三甲基丙硫基羰基、1-乙基-1-甲基丙硫基羰基或1-乙基-2-甲基丙硫基羰基。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷基亞磺?；?C1-C6烷基次硫?；鵆1-C6烷基-S(＝O)-)指通過亞磺?；牧蛟釉谕榛械娜魏捂I處鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烴基(如上所述)。實例包括C1-C6烷基亞磺?；鵖O-CH3、SO-C2H5、正丙基亞磺?；?、1-甲基乙基亞磺酰基、正丁基亞磺酰基、1-甲基丙基亞磺酰基、2-甲基丙基亞磺?；?，1-二甲基乙基亞磺?；⒄旎鶃喕酋；?、1-甲基丁基亞磺?；?、2-甲基丁基亞磺酰基、3-甲基丁基亞磺酰基、1，1-二甲基丙基亞磺酰基、1，2-二甲基丙基亞磺酰基、2，2-二甲基丙基亞磺?；?-乙基丙基亞磺?；?、正己基亞磺?；?-甲基戊基亞磺?；?、2-甲基戊基亞磺?；?、3-甲基戊基亞磺酰基、4-甲基戊基亞磺?；?、1，1-二甲基丁基亞磺酰基、1，2-二甲基丁基亞磺?；?，3-二甲基丁基亞磺酰基、2，2-二甲基丁基亞磺?；?，3-二甲基丁基亞磺?；?、3，3-二甲基丁基亞磺?；?-乙基丁基亞磺?；?、2-乙基丁基亞磺?；?、1，1，2-三甲基丙基亞磺酰基、1，2，2-三甲基丙基亞磺?；?-乙基-1-甲基丙基亞磺?；?-乙基-2-甲基丙基亞磺?；?br> 術(shù)語“C1-C6烷基氨基”指帶有一個上述烷基的仲氨基，例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1，1-二甲基乙基氨基、戊基氨基、1-甲基丁基氨基、2-甲基丁基氨基、3-甲基丁基氨基、2，2-二甲基丙基氨基、1-乙基丙基氨基、己基氨基、1，1-二甲基丙基氨基、1，2-二甲基丙基氨基、1-甲基戊基氨基、2-甲基戊基氨基、3-甲基戊基氨基、4-甲基戊基氨基、1，1-二甲基丁基氨基、1，2-二甲基丁基氨基、1，3-二甲基丁基氨基、2，2-二甲基丁基氨基、2，3-二甲基丁基氨基、3，3-二甲基丁基氨基、1-乙基丁基氨基、2-乙基丁基氨基、1，1，2-三甲基丙基氨基、1，2，2-三甲基丙基氨基、1-乙基-1-甲基丙基氨基、1-乙基-2-甲基丙基氨基。
術(shù)語“二(C1-C6烷基)氨基”指帶有兩個上述烷基的叔氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-甲基氨基、N-(異丙基)-N-甲基氨基、N-(正丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-(異丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-乙基氨基、N-(異丙基)-N-乙基氨基、N-(正丁基)-N-乙基氨基、N-(正戊基)-N-乙基氨基、N-(2-丁基)-N-乙基氨基、N-(異丁基)-N-乙基氨基、N-(正戊基)-N-乙基氨基等。
本文所用術(shù)語“C1-C6烷基磺酰基”(C1-C6烷基-S(＝O)2-)指經(jīng)由磺?；牧蛟釉谕榛械娜魏捂I處鍵合的具有1-6個碳原子的直鏈或支化飽和烷基(如上所述)。實例包括C1-C6烷基磺?；鏢O2-CH3、SO2-C2H5、正丙基磺酰基、SO2-CH(CH3)2、正丁基磺酰基、1-甲基丙基磺?；?、2-甲基丙基磺酰基、SO2-C(CH3)3、正戊基磺?；?-甲基丁基磺?；?、2-甲基丁基磺?；?-甲基丁基磺?；?、1，1-二甲基丙基磺酰基、1，2-二甲基丙基磺?；?，2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、正己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺?；?、4-甲基戊基磺?；?、1，1-二甲基丁基磺酰基、1，2-二甲基丁基磺?；?，3-二甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丁基磺?；?，3-二甲基丁基磺酰基、3，3-二甲基丁基磺?；?、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺?；?、1，1，2-三甲基丙基磺酰基、1，2，2-三甲基丙基磺?；?、1-乙基-1-甲基丙基磺?；?-乙基-2-甲基丙基磺酰基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6鏈烯基”以及C2-C6鏈烯氧基、C2-C6鏈烯基氨基、C2-C6鏈烯硫基、C2-C6鏈烯基磺酰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6鏈烯氧羰基和C2-C6鏈烯基羰氧基的鏈烯基部分指具有2-6個碳原子和在任何位置的雙鍵的直鏈或支化不飽和烴基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
在各鏈烯基中，碳原子可以帶有1、2或3個基團R#。換言之，這些基團中的氫原子各自可以相互獨立地被上述基團R#之一替換。在R#為鹵素的情況下，所述烷基中的1、2、3個或所有氫原子通常被鹵素，尤其是氟或氯替換。這些基團也稱為鹵代烷基。在R#為氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基的情況下，所述烷基中的1或2個氫原子通?？梢员换鶊FR#替換。
本文所用術(shù)語“C2-C6鏈烯氧基”指經(jīng)由氧原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化鏈烯基(如上所述)，例如乙烯氧基、烯丙氧基(丙烯-3-基氧基)、甲代烯丙氧基、丁烯-4-基氧基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6鏈烯硫基”指經(jīng)由硫原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化鏈烯基(如上所述)，例如乙烯硫基、烯丙硫基(丙烯-3-基硫基)、甲代烯丙硫基、丁烯-4-基硫基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6鏈烯基氨基”指經(jīng)由氮原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化鏈烯基(如上所述)，例如乙烯氨基、烯丙氨基(丙烯-3-基氨基)、甲代烯丙氨基、丁烯-4-基氨基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6鏈烯基磺酰基”指經(jīng)由磺?；?SO2)連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化鏈烯基(如上所述)，例如乙烯基磺?；?、烯丙基磺?；?丙烯-3-基磺酰基)、甲代烯丙基磺酰基、丁烯-4-基磺?；取?br> 本文所用術(shù)語“C2-C6炔基”以及C2-C6炔氧基、C2-C6炔基氨基、C2-C6炔硫基、C2-C6炔基磺?；2-C6炔基羰基、C2-C6炔氧羰基和C1-C6炔基羰氧基的炔基部分指具有2-10個碳原子且含有至少一個叁鍵的直鏈或支化不飽和烴基，例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基等。
在各炔基中，碳原子可以帶有1、2或3個基團R#。換言之，這些基團中的氫原子各自可以相互獨立地被上述基團R#之一替換。在R#為鹵素的情況下，所述烷基中的1、2、3個或所有氫原子通常被鹵素，尤其是氟或氯替換。這些基團也稱為鹵代烷基。在R#為氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基的情況下，所述烷基中的1或2個氫原子通?？梢员换鶊FR#替換。
本文所用術(shù)語“C2-C6炔氧基”指經(jīng)由氧原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化炔基(如上所述)，例如炔丙氧基(丙炔-3-基氧基)、丁炔-3-基氧基、丁炔-4-基氧基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6炔硫基”指經(jīng)由硫原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化炔基(如上所述)，例如炔丙硫基(丙炔-3-基硫基)、丁炔-3-基硫基、丁炔-4-基硫基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6炔基氨基”指經(jīng)由氮原子連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化炔基(如上所述)，例如炔丙氨基(丙炔-3-基氨基)、丁炔-3-基氨基、丁炔-4-基氨基等。
本文所用術(shù)語“C2-C6炔基磺?；敝附?jīng)由磺?；?SO2)連接的具有2-6個碳原子的直鏈或支化炔基(如上所述)，例如炔丙基磺?；?丙炔-3-基磺?；?、丁炔-3-基磺?；?、丁炔-4-基磺?；取?br> 本文所用術(shù)語“C3-C12環(huán)烷基”指具有3-12個碳原子，尤其是3-6個碳原子的單環(huán)或雙環(huán)或多環(huán)烴基。單環(huán)基團的實例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)癸基。雙環(huán)基團的實例包括雙環(huán)[2.2.1]庚基、雙環(huán)[3.1.1]庚基、雙環(huán)[2.2.2]辛基和雙環(huán)[3.2.1]壬基。三環(huán)基團的實例是金剛烷基和高金剛烷基。
各環(huán)烷基可以帶有1、2、3、4或5個上述基團R#。換言之，這些基團中的1、2、3、4或5個氫原子可以相互獨立地被上述基團R#之一替換。環(huán)烷基上的優(yōu)選基團R#選自鹵素，尤其是氟或氯，以及C1-C6烷基。
本文所用術(shù)語“單環(huán)或雙環(huán)雜芳族環(huán)”指具有5或6個環(huán)成員的單環(huán)雜芳族基團，該基團可以包含稠合的5、6或7元環(huán)且因此環(huán)成員總數(shù)為8-10，其中在每種情況下這些環(huán)成員中的1、2、3或4個為相互獨立地選自氧、氮和硫的雜原子。雜環(huán)基團可以經(jīng)由碳環(huán)成員或經(jīng)由氮環(huán)成員連接于該分子的其余部分。稠合環(huán)包含C5-C7環(huán)烷基、C5-C7環(huán)烯基或5-7元雜環(huán)基和苯基。
單環(huán)5-6元雜芳族環(huán)的實例包括三嗪基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、唑基、噻二唑基、二唑基、異噻唑基和異唑基。
帶有稠合苯基環(huán)的5-6元雜芳族環(huán)的實例是喹啉基、異喹啉基、吲哚基、中氮茚基、異吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并[b]噻唑基、苯并唑基、苯并噻唑基、苯并唑基和苯并咪唑基。帶有稠合環(huán)烯基環(huán)的5-6元雜芳族環(huán)的實例是二氫吲哚基、二氫中氮茚基、二氫異吲哚基、二氫喹啉基、二氫異喹啉基、苯并吡喃基、苯并二氫吡喃基等。
術(shù)語“5-7元雜環(huán)基”包括上述單環(huán)雜芳族環(huán)和具有5、6或7個環(huán)成員的非芳族飽和或部分不飽和雜環(huán)。非芳族環(huán)的實例包括吡咯烷基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑烷基、咪唑烷基、四氫呋喃基、二氫呋喃基、1，3-二氧戊環(huán)基、間二氧雜環(huán)戊烯基(dioxolenyl)、thiolanyl、二氫噻吩基、唑烷基、異唑烷基、唑啉基、異唑啉基、噻唑啉基、異噻唑啉基、噻唑烷基、異噻唑烷基、氧硫雜戊環(huán)基(oxathiolanyl)、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氫吡喃基、四氫吡喃基、二烷基、噻喃基、二氫噻喃基、四氫噻喃基、嗎啉基、噻嗪基等。
考慮到通式I化合物的殺蟲活性，優(yōu)選如下式I化合物，其中變量n、m、R1、R2、R3、R4、R5a、R5b、R5c、R5d、R6和R7相互獨立地或更優(yōu)選組合具有下列含義。
n為0、1或2；m為0、1或2；m+n＝0、1、2、3或4，尤其是1、2、3或4；R1為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代，尤其是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基或苯基，該苯基未被取代或可以帶有1、2或3個選自鹵素或甲基的基團；R2為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代，尤其是氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基或苯基，該苯基未被取代或可以帶有1、2或3個選自鹵素或甲基的基團；R3為氫或C1-C4烷基，尤其是氫或甲基，最優(yōu)選氫；R4為氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R5a、R5b、R5c和R5d各自為氫或這些基團中的一個還可以為C1-C4烷基；R6為氫、C1-C4烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C4鹵代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基或C1-C6烷硫基羰基；R7為氫。
在本發(fā)明的非常優(yōu)選實施方案中，基團R3和R4均為氫。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，R3為氫且R4選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。在該實施方案中，R4優(yōu)選為甲基、乙基或尤其是未取代或取代的苯基。
本發(fā)明的另一實施方案涉及其中基團R5a、R5b、R5c和R5d中的至少一個且優(yōu)選1個或2個不為氫的式I化合物。此時優(yōu)選其中基團R5a、R5b、R5c或R5d中的1個或2個選自烷基、任選取代的苯基或任選取代的芐基的式I化合物。
在化合物I中，優(yōu)選其中A為式A2的基團的那些，尤其是其中A為A2的式I化合物，其中R7為H。這些化合物是其中A為A1的式I化合物的互變異構(gòu)體，其中R6為氫。這些互變異構(gòu)體作為其平衡混合物存在。
在式I化合物中，優(yōu)選下列式I-A化合物，其中A為基團A2，其中X為O
其中變量n、m、R1和R2具有上面所給的含義。這些化合物的實例是其中(R1)n和(R2)m具有表A的每一行中所給含義的那些(化合物I-A.1至I-A.1347)。在表A中，基團前面的數(shù)字表示其在苯基環(huán)上的位置。
表A
在式I化合物中，優(yōu)選下列式I-B化合物，其中式I中的A為基團A2，其中X為S且其中變量n、m、R1和R2具有上面所給的含義。
這些化合物的實例是其中(R1)n和(R2)m具有表A的每一行所給含義的那些(化合物I-B.1至I-B.1347)。
在式I化合物中，還優(yōu)選下列式I-C化合物，其中式I中的A為基團A1，其中X為O且R6為CH3以及其中變量n、m、R1和R2具有上面所給的含義。
這些化合物的實例是其中(R1)n和(R2)m具有表A的每一行所給含義的那些(化合物I-C.1至I-C.1347)。
在式I化合物中，還優(yōu)選下列式I-D化合物，其中式I中的A為基團A1，其中X為S且R6為CH3以及其中變量n、m、R1和R2具有上面所給的含義。
這些化合物的實例是其中(R1)n和(R2)m具有表A的每一行所給含義的那些(化合物I-D.1至I-D.1347)。
在式I化合物中，還優(yōu)選下式I-E、I-F、I-G、I-H、I-J、I-K、I-L和I-M化合物，其中變量n、m、R1和R2具有上面所給的含義。

這些化合物的實例是其中(R1)n和(R2)m具有表A的每一行所給含義的那些(化合物I-E.1至I-E.1347、I-F.1至I-F.1347、I-G.1至I-G.1347、I-H.1至I-H.1347、I-J.1至I-J.1347、I-K.1至I-K.1347、I-L.1至I-L.1347和I-M.1至I-M.1347)。
本發(fā)明化合物例如可以由對應(yīng)的二苯基乙基胺II通過方案1和2中所列合成途徑制備。其中A為基團A2(其中X為S且R7為H)的式I化合物可以根據(jù)方案1中所列方法得到方案1 根據(jù)方案1中所列方法，通過常規(guī)方式，例如通過使1，2-二苯基氨基乙烷II與硫光氣反應(yīng)而將II轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的異硫氰酸酯III(例如參見Houben-Weyl，E4，“有機化學方法”，第IIIc章，第837-842頁)。然后使異硫氰酸酯III與通式IV的氨基乙醇反應(yīng)，從而得到式V的硫脲化合物。氨基乙醇IV與異硫氰酸酯III的反應(yīng)可以按照有機化學的標準方法進行，例如參見Biosci.Biotech.Biochem.1992，56(7)，1062-1065。
如此得到的硫脲可以通過常規(guī)方式環(huán)化，從而得到所需式I的噻唑啉化合物，其中A為A2，其中X為S且R7為H?；衔颲的環(huán)化例如可以在酸催化下或在脫水條件下通過例如Mitsunobu反應(yīng)而進行(參見Tetrahedron Letters 1999，40，3125-3128)。
其中A為基團A2(其中X為O且R7為H)的式I化合物可以通過類似于方案1所列方法的途徑而得到(還參見Pestic.Biochem.Physiol.1988，30，190-197)。與方案1的方法不同的是，例如通過與光氣、雙光氣或另一光氣等價物反應(yīng)將二苯基氨基乙烷II轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的異氰酸酯IIIa。然后使異氰酸酯IIIa與氨基乙醇IV反應(yīng)并環(huán)化如此得到的脲。
其中A為式A2的基團(其中X為O且R7為H)的式I化合物還可以通過方案2所列方法得到。在方案2中，變量Hal為鹵素，尤其是氯。Y為OH或鹵素。Z為氫、烷基或鹵素，尤其是氟。
根據(jù)方案2，通過使II與氯甲酸苯基酯如氯甲酸4-氯苯基酯根據(jù)標準方法反應(yīng)而將二苯基氨基乙烷轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的式VII的氨基甲酸酯(例如參見Pesticide Biochemistry and Physiology 30，1988，第190-197頁)。使如此得到的氨基甲酸酯VII與氨基醇IV在三甲基氯硅烷存在下根據(jù)J.Org.Chem.1998，63，8515-8521中所述的方法反應(yīng)。由此得到式Va的2-羥基乙基脲{Y＝OH}。可以根據(jù)Org.Lett.1999，1，1705-1708或TetrahedronLett.1992，33，2807-2810中所述的程序?qū)?-羥基乙基脲環(huán)化成唑啉化合物I。
或者可以根據(jù)Bioorg.Med.Chem.Lett.1994，4，2317-2322中所述的方法或在下述條件下環(huán)化取代的2-氯乙基脲Va{X＝Cl}。氯乙基脲Va可以由對應(yīng)的二苯基乙基胺II通過與異氰酸2-氯乙基酯VIII反應(yīng)而得到。
其中式I中的A為基團A1(其中R6不為氫)或基團A2(其中R7不為氫)的式I化合物可以由帶有R6(或R7)的式I化合物作為原料而得到。
為了得到其中R6或R7為C1-C6烷基或烷基C1-C6烷基羰基的式I化合物，使原料與合適的烷基化或?；噭㏑a-L反應(yīng)，其中L為離去基團如鹵素且Ra為C1-C6烷基或烷基C1-C6烷基羰基。該反應(yīng)可以通過在有關(guān)有機合成的標準教科書中描述的常規(guī)方法進行，例如參見J.March，Advanced Organic Synthesis，第3版，John Wiley and Sons。
為了得到其中R6或R7為C1-C6烷氧羰基或C1-C6烷硫基羰基的式I化合物，使原料與與合適的式Rb-C(O)-Hal的鹵代甲酸酯反應(yīng)，其中Hal為鹵素，尤其是氯且其中Rb為C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基。該反應(yīng)可以通過在有關(guān)有機合成的標準教科書中描述的常規(guī)方法進行，例如參見J.March，Advanced Organic Synthesis，第3版，John Wiley and Sons。
氰基可以通過例如使原料與溴化氰根據(jù)本申請試驗部分中所述的方法反應(yīng)作為基團R6或R7引入。硝基作為基團R6或R7的引入可以通過使其中R6或R7為H的化合物I與硝源根據(jù)本領(lǐng)域眾所周知的標準方法反應(yīng)而進行。
例如可以通過使原料與氯磺酰胺Cl-(SO2)NRaRb根據(jù)有關(guān)有機合成的標準教科書中描述的常規(guī)方法反應(yīng)而將基團(SO2)NRaRb作為基團R6或R7引入，例如參見J.March，Advanced Organic Synthesis，第3版，John Wileyand Sons。
例如可以通過使原料與氯甲酰胺Cl-CO-NRaRb反應(yīng)或?qū)τ赗b為氫，與異氰酸酯OCN-Ra反應(yīng)而將基團C(O)NRaRb作為基團R6或R7引入。
式II的二苯基乙基胺在本領(lǐng)域是已知的(例如1，2-二苯基乙基胺，CAS號3082-58-4)或它們可以通過有機化學家熟悉的且在本領(lǐng)域眾所周知的方法制備。制備二苯基乙基胺II的合適方法尤其包括還原性胺化對應(yīng)的苯基芐基酮或還原對應(yīng)的苯基芐基肟(例如參見J.Med.Chem.1995，38，1600-1607；J.Med.Chem 1994，37(7)，913-923)。式II的二苯基乙基胺還可以根據(jù)Tetrahedron，1999，55，第8883-8904頁中所描述的方法通過將苯基-或芐基-有機金屬試劑加成于合適的亞胺如苯甲醛或2-苯基乙醛化合物的叔丁基亞磺?；鶃啺飞隙苽?。
2-氨基乙醇化合物IV和異氰酸2-氨基乙基酯VIII可以市購或可以根據(jù)有機化學家熟悉的常規(guī)方法制備。
由于通式I化合物具有優(yōu)異的活性，它們可以用于防治選自有害昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲。因此，本發(fā)明進一步提供了用于防治該類動物害蟲的農(nóng)用組合物，包含具有殺蟲作用的量的至少一種通式I化合物或至少一種I的可農(nóng)用鹽和至少一種惰性液體和/或固體可農(nóng)用載體以及需要的話，至少一種表面活性劑。
該組合物可以含有單一的通式I的活性化合物或幾種本發(fā)明活性化合物I的混合物。本發(fā)明的組合物可以包含單一異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物或單一互變異構(gòu)體或互變異構(gòu)體混合物。
式I化合物和包含它們的殺蟲組合物是對防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲有效的試劑。由式I化合物防治的動物害蟲例如包括鱗翅目昆蟲(鱗翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、木棉蟲(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉紋夜蛾(Autographa gamma)、樹尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、蘋果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛蟲(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraea grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蠟螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armigera)、煙芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗蟲(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美國白蛾(Hyphantriacunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄蟲蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜網(wǎng)螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛蛾(Lyonetia clerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、黃杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓掌舟蛾(Phalera bucephala)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、歐洲粉蝶(Pieris bFassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、綠色橡木飛蛾(Tortrix viridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis；甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直條叩頭蟲(Agriotes lineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、蘋花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蠶豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus lentis)、蘋卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏負泥蟲(Crioceris asparagi)、Diabrotica longicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus brasiliensis)、歐洲松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿葉象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Ips typographus)、煙草負泥蟲(Lema bilineata)、黑角負泥蟲(Lemamelanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鰓金龜(Melolontha hippocastani)、五月鰓金龜(Melolontha melolontha)、水稻負泥蟲(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga sp.)、庭園發(fā)麗金龜(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龜子(Popillia japonica)、豌豆葉象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilusgranaria)；雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌擾伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蠅(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海實蠅(Ceratitis capitata)、蛆癥金蠅(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、尖音庫蚊(Culexpipiens)、瓜蠅(Dacus cucurbitae)、油橄欖實蠅(Dacus oleae)、油菜葉癭蚊(Dasineura brassicae)、小毛廁蠅(Fannia canicularis)、馬蠅(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蠅(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地種蠅(Hylemyia platura)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、美國潛葉蠅(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麥癭蚊(Mayetiola destructor)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、歐洲麥稈蠅(Oscinella frit)、天仙子泉蠅(Pegomya hysocyami)、Phorbiaantiqua、蘿卜蠅(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、櫻桃實蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實蠅(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipula oleracea和歐洲大蚊(Tipula paludosa)；薊馬(纓翅目(Thysanoptera))，例如蘭花薊馬(Dichromothrips corbetti)、煙褐薊馬(Frankliniella fusca)、苜?；ㄋE馬(Frankliniella occidentalis)、東方花薊馬(Frankliniella tritici)、桔硬薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thripsoryzae)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)和煙薊馬(Thrips tabaci)；膜翅目昆蟲(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、切葉蟻(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)和紅火蟻(Solenopsis invicta)；異翅目昆蟲(異翅目(Heteroptera))，例如擬綠蝽(Acrosternum hilare)、玉米長蝽(Blissus leucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麥扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、Euschistus impictiventris、棉紅鈴喙緣蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor；同翅目昆蟲(同翅目(Homoptera))，例如Acyrthosiphon onobrychis、落葉松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、蘋果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷葉蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、馬鈴薯蚜(Aulacorthumsolani)、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycaudus cardui、杏圓尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudusprunicola、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圓尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphis pyri、蠶豆微葉蟬(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麥長管蚜(Macrosiphumavenae)、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、薔薇管蚜(Macrosiphonrosae)、Megoura viciae、巢萊修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬蔥瘤額蚜(Myzusascalonicus)、Myzus cerasi、桃蚜(Myzus persicae)、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飛虱(Nilaparvata lugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飛虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、蘋木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬蔥瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麥長管蚜(Sitobion avenae)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)；白蟻(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis；直翅目昆蟲(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國小蠊(Blattella germanica)、歐洲球螋(Forficulaauricularia)、螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locusta migratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)，蜘蛛綱(Arachnoidea)，例如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)如長星形壁虱(Amblyomma americanum)、熱帶花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯銳緣蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、綿羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，癭螨屬(Eriophyidae spp.)如蘋果刺銹螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyessheldoni；細螨屬(Tarsonemidae spp.)如Phytonemus pallidus和側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)；細須螨屬(Tenuipalpidae spp.)如紫紅短須螨(Brevipalpus phoenicis)；葉螨屬(Tetranychidae spp.)如朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychus pacificus)、棉葉螨(Tetranychus telarius)和二點葉螨(Tetranychus urticae)，蘋果葉螨(Panonychus ulmi)、柑椐葉螨(Panonychuscitri)和oligonychus pratensis；蚤目(Siphonaptera)，例如Xenopsylla cheopsis、角葉(Ceratophyllus)屬。
線蟲，包括植物寄生線蟲和生活在土壤中的線蟲。
植物寄生線蟲包括作為根結(jié)線蟲的北方根結(jié)線蟲(Meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結(jié)線蟲(Meloidogynejavanica)和其他根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne)；形成胞囊的線蟲，馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊屬(Globodera)；禾谷胞囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii)和其他胞囊線蟲屬(Heterodera)；種子腫癭線蟲，粒線蟲屬(Anguina)；莖葉線蟲，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides)；刺線蟲，雜草刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)和其他針刺線蟲屬(Belonolaimus)；松線蟲，松材線蟲(Bursaphelenchusxylophilus)和其他傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus)；環(huán)形線蟲，環(huán)紋線蟲屬(Criconema)、小環(huán)線蟲屬(Criconemella)、輪線蟲屬(Criconemoides)、中環(huán)線蟲屬(Mesocriconema)；球莖線蟲，腐爛莖線蟲(Ditylenchusdestructor)、甘薯莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)和其他莖線蟲屬(Ditylenchus)；錐線蟲，錐線蟲屬(Dolichodorus)；螺旋形線蟲，Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus屬；鞘線蟲和鞘形(sheathoid)線蟲，鞘線蟲屬(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides屬；Hirshmanniella屬；冠線蟲，Hoploaimus屬；偽根結(jié)線蟲，珍珠線蟲屬(Nacobbus)；針線蟲，Longidorus elongatus和其他長針線蟲屬(Longidorus)；射針線蟲，短針線蟲屬(Paratylenchus)；根腐線蟲，Pratylenchus neglectus、穿刺根腐線蟲(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi和其他根腐線蟲屬(Pratylenchus)；穿孔線蟲，香蕉穿孔線蟲(Radopholus similis)和其他穿孔線蟲屬(Radopholus)；腎形線蟲，Rotylenchus robustus和其他盤旋線蟲屬(Rotylenchus)；Scutellonema屬；殘根線蟲，Trichodorus primitivus和其他毛刺線蟲屬(Trichodorus)、擬毛刺屬(Paratrichodorus)；阻長線蟲，Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化線蟲屬(Tylenchorhynchus)；柑桔線蟲，墊刃線蟲屬(Tylenchulus)；劍線蟲，劍線蟲屬(Xiphinema)；以及其他植物寄生線蟲。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，將式I化合物用于防治昆蟲或蜘蛛，尤其是鱗翅目、鞘翅目和同翅目昆蟲以及蜱螨目蜘蛛。本發(fā)明式I化合物對防治鱗翅目和同翅目昆蟲特別有用。
式(I)化合物或包含它們的殺蟲組合物可以通過使植物/作物與殺蟲有效量的式(I)化合物接觸而用于保護生長的植物和作物以免受動物害蟲，尤其是昆蟲、螨蟲或蜘蛛的損害。術(shù)語“作物”指生長的作物和收獲的作物。
可以通過本領(lǐng)域已知的任何施用方法使動物害蟲，即昆蟲、蜘蛛和線蟲，植物，植物在其中生長的土壤或水與本發(fā)明化合物I或含有它們的組合物接觸。“接觸”包括直接接觸(直接將化合物/組合物施用于動物害蟲或植物—通常是植物的葉、莖或根上)和間接接觸(將化合物/組合物施用于動物害蟲或植物的生長場所)。
此外，動物害蟲可以通過使目標害蟲、其食物源或其生長場所與殺蟲有效量的式(I)化合物接觸而防治。施用可以在生長場所、生長作物或收獲作物被害蟲侵染之前或之后進行。
“生長場所”是指棲息地，繁殖地，害蟲或寄生蟲生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境。
適用于本發(fā)明方法中的有效量可以根據(jù)特定的式I化合物、目標害蟲、施用方法、施用時間、氣候條件、動物害蟲習性等而變化。通常而言，對于在處理作物植物中的應(yīng)用，本發(fā)明化合物I和/或組合物的施用率可以為約0.1-4000g/ha，理想的是約25-600g/ha，更理想的是約50-500g/ha。對于在處理種子中的應(yīng)用，典型施用率為約1-500g/kg種子，理想的是約2-300g/kg種子，更理想的是約10-200g/kg種子。在保護材料中的常規(guī)施用率例如為約0.001-2000g，理想的是約0.005-1000g活性化合物/m3處理材料。
化合物I或包含它們的殺蟲組合物例如可以溶液、乳液、微乳液、懸浮液、可流動濃縮物、粉劑、粉末、糊和顆粒形式使用。使用形式取決于特定的目的；在任何情況下應(yīng)保證本發(fā)明化合物精細和均勻地分布。
用于防治動物害蟲，即昆蟲、蜘蛛或線蟲的殺蟲組合物含有這樣量的至少一種通式I的化合物或I的可農(nóng)用鹽和常用于配制殺蟲組合物的助劑。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性成分與溶劑和/或載體混合來制備，需要的話使用乳化劑和分散劑，若使用水作為稀釋劑，則還可以使用其它有機溶劑作為輔助溶劑。適合的助劑主要是溶劑如芳族化合物(如二甲苯)，氯代芳族化合物(如氯苯)，鏈烷烴(如礦物油餾分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如環(huán)己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽以及脂肪酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚或甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備直接可噴溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)是中沸點到高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如苯、甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，環(huán)己醇，環(huán)己酮，氯苯，異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨而制備。
顆粒如涂覆顆粒、壓實顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性成分與固體載體粘附而制備。固體載體的實例是礦土如硅石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。
本發(fā)明的該類配制劑或組合物包括本發(fā)明的式I化合物(或其結(jié)合)以及與其相混合的一種或多種可農(nóng)用惰性固體或液體載體。這些組合物含有殺蟲有效量的所述化合物，該量可以取決于特定化合物、目標害蟲和使用方法而變化。
通常而言，配制劑包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性成分?；钚猿煞忠?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR波譜)使用。
示例性配制劑如下所述I.5重量份本發(fā)明化合物與95重量份細碎高嶺土均勻混合。得到包含5重量％活性成分的粉劑。
II.將30重量份本發(fā)明化合物與由92重量份粉狀硅膠和8重量份已經(jīng)噴霧到該硅膠表面上的石蠟油組成的混合物均勻混合。得到具有良好粘附性能的活性成分配制劑(包含23重量％活性成分)。
III.將10重量份本發(fā)明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10摩爾氧化乙烯與1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣和2重量份的40摩爾氧化乙烯與1摩爾蓖麻油的加合物組成的混合物中(包含9重量％活性成分)。
IV.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由60重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、5重量份的7摩爾氧化乙烯與1摩爾異辛基酚的加合物和5重量份的40摩爾氧化乙烯與1摩爾蓖麻油的加合物組成的混合物中(包含16重量％活性成分)。
V.將80重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、10重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和7重量份粉狀硅膠徹底混合并將該混合物在錘磨機中研磨(包含80重量％活性成分)。
VI.將90重量份本發(fā)明化合物與10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到適于以微滴形式使用的溶液(包含90重量％活性成分)。
VII.將20重量份本發(fā)明化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7摩爾氧化乙烯與1摩爾異辛基苯酚的加合物和10重量份的40摩爾氧化乙烯與1摩爾蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中并在其中精細分布，得到包含0.02重量％活性成分的水分散體。
VIII.將20重量份本發(fā)明化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量份粉狀硅膠徹底混合，并將混合物在錘磨機中研磨。將該混合物在20,000重量份水中精細分布，得到包含0.1重量％活性成分的噴霧混合物。
活性成分可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用材料或顆粒形式使用。使用形式完全取決于意欲的目的；在任何情況下都應(yīng)確保本發(fā)明的活性成分盡可能最佳地分布。
含水使用形式可以通過添加水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以通過濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將物質(zhì)直接或溶于油或溶劑之后在水中均化。另外，可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話，溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。
活性成分在即用產(chǎn)品中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性成分還可成功地用于超低容量方法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性成分的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性成分。
根據(jù)本發(fā)明使用的組合物還可以含有其他活性成分，例如其他殺蟲劑、殺昆蟲劑、除草劑、殺真菌劑、其他殺蟲劑或殺菌劑，肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和酸性磷酸鹽，植物毒素和植物生長調(diào)節(jié)劑，安全劑和殺線蟲劑。這些額外的成分可以順序使用或與上述組合物結(jié)合使用，合適的話還可以在緊臨使用之前加入(桶混合)。例如，可以在用其他活性成分處理之前或之后用本發(fā)明的組合物噴霧植物。
這些試劑可以與本發(fā)明所用試劑以1∶10至10∶1的重量比混合。將作為殺蟲劑使用的化合物I或包含它們的組合物與其他殺蟲劑混合通常導(dǎo)致更寬的殺蟲作用譜。
下列式I化合物可以與其一起使用的殺蟲劑用來闡述可能的組合，而不施以任何限制有機磷酸酯類高滅磷(Acephate)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、毒蟲畏(Chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)(Diazinon)、敵敵畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、樂果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、殺螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、異唑磷(Isoxathion)、馬拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、殺撲磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速滅磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、對氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻豐散(Phenthoate)、伏殺磷(Phosalone)、亞胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、蟲螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、三唑磷(Triazophos)、敵百蟲(Trichlorfon)；氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?Alanycarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲萘威(Carbaryl)、丁硫克百威(Carbosulfan)、雙氧威(Fenoxycarb)、呋線威(Furathiocarb)、二唑蟲(Indoxacarb)、滅蟲威(Methiocarb)、滅多蟲(Methomyl)、甲氨叉威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、殘殺威(Propoxur)、硫雙威(Thiodicarb)、唑蚜威(Triazamate)；合成除蟲菊酯類氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、殺滅菊酯(Fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、滅蟲硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、己體氯氰菊酯(Zeta-Cypermethrin)；節(jié)肢動物生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑苯甲酰脲類定蟲隆(Chlorfluazuron)、氟脲殺(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟蟲脲(Flufenoxuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、雙苯氟脲(Novaluron)、伏蟲隆(Teflubenzuron)、殺蟲隆(Triflumuron)；噻嗪酮(Buprofezin)、茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine)；b)蛻皮激素拮抗劑特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、雙苯酰肼(Tebufenozide)；c)保幼激素類似物蚊蠅醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、雙氧威(Fenoxycarb)；d)類脂生物合成抑制劑螺螨酯(Spirodiclofen)；
各種其它殺蟲劑齊墩螨素(Abamectin)、滅螨醌(Acequinocyl)、蟲螨脒(Amitraz)、艾扎丁(Azadirachtin)、聯(lián)苯肼酯(Bifenazate)、殺螟丹(Cartap)、氟唑蟲清(Chlorfenapyr)、殺蟲脒(Chlordimeform)、滅蠅胺(Cyromazine)、殺螨硫隆(Diafenthiuron)、呋蟲胺(Dinetofuran)、茂醚(Diofenolan)、?，斁?Emamectin)、硫丹(Endosulfan)、Ethiprole、喹螨醚(Fenazaquin)、銳勁特(Fipronil)、伐蟲脒(Formetanate)、伐蟲脒鹽酸鹽(Formetanatehydrochloride)、滅蟻腙(Hydramethylnon)、吡蟲啉(Imidacloprid)、二唑蟲(Indoxacarb)、噠螨酮(Pyridaben)、拒嗪酮(Pymetrozine)、艾克敵105(Spinosad)、硫(Sulfur)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、噻蟲嗪(Thiamethoxam)和硫環(huán)殺(Thiocyclam)。
現(xiàn)在通過下列實施例更詳細描述本發(fā)明。
本發(fā)明化合物以及中間體通過偶合高效液相色譜法/質(zhì)譜法(HPLC/MS)、NMR或其熔點表征。HPLC柱RP-18柱(Chromolith SpeedROD，購自德國Merck KgaA)。洗脫比例為5∶95-95∶5的乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA，40℃下5分鐘。MS Quadrupol電噴射離子化，80V(正模式)。
實施例1(4，5-二氫-4-甲基唑-2-基)-[2-(3-氯苯基)-1-苯基乙基]胺1.11-(2-(3-氯苯基)-1-苯基-乙基)-3-(2-氯-丙基)脲在0℃下在4小時內(nèi)將THF中的72mg(0.6mmol)異氰酸2-氯丙基酯分4批加入在2ml THF中的116mg(0.5mmol)2-(3-氯苯基)-1-苯基-乙基胺中。將該溶液在室溫下攪拌過夜。在蒸發(fā)溶劑并含水處理之后得到128mg(0.36mmol，73％)所需脲。
1.2(4，5-二氫-4-甲基唑-2-基)-[2-(3-氯-苯基)-1-苯基乙基]胺將158mg(0.45mmol)1-(2-(3-氯苯基)-1-苯基-乙基)-3-(2-氯丙基)脲和386mg(0.9mmol)1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯-7-甲基聚苯乙烯(TBD-甲基聚苯乙烯，Novabiochem)在1，4-二烷中加熱到100℃，持續(xù)12小時。在通過過濾除去聚合物并蒸發(fā)溶劑之后得到92mg(0.31mmol，69％)所需氨基唑啉。
實施例2(4，5-二氫唑-2-基)-[2-(4-氟-苯基)-1-苯基-乙基]胺在0℃下用異氰酸2-氯乙基酯(0.89g)滴加處理2-(4-氟-苯基)-1-苯基-乙基胺(1.50g)的THF溶液。在室溫下攪拌過夜后蒸發(fā)溶劑并將殘余物溶于二甲氧基乙烷(25ml)中。加入DBU(1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(1.78g)并將反應(yīng)混合物在回流下加熱1小時。在二氧化硅上的柱層析得到1.3g標題化合物。
實施例31-[1-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基]-(4，5-二氫噻唑-2-基)胺3.11-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基胺向高壓釜(300ml，hasteloi)中加入1-(4-氯苯基)-2-苯基乙酮(22g)、四氫呋喃(90ml)、鈷活化的阮內(nèi)鎳(5g)和氨(45g)。將該高壓釜用氮氣沖掃并加熱到70℃。在該溫度下加入氫氣至壓力為150巴，將反應(yīng)溫度升至110℃。在攪拌過夜之后將反應(yīng)混合物濾過二氧化硅并用THF洗滌。含水處理并萃取到二氯甲烷中以83％的產(chǎn)率得到純胺。
3.21-氯-4-(1-異硫氰酸酯基-1-苯基乙烷-2-基)苯將1-(4-氯苯基)-2-苯基乙基胺(4.86g)加入硫光氣(2.88g)在二氯甲烷(40ml)、碳酸鉀(8.56g)和水(10ml)中的混合物中。將該混合物攪拌過夜。然后將反應(yīng)混合物傾入水中并用二氯甲烷萃取水相，得到5.67g(99％)異硫氰酸酯化合物。
3.31-[1-(4-氯苯基)-2-苯基乙基]-3-(2-羥基乙基)硫脲將1-氯-4-(1-異硫氰酸酯基-2-苯基乙基)苯(0.50g)在氯仿(30ml)中的溶液用乙醇胺(0.11g)處理并在室溫下攪拌過夜。在二氧化硅上層析得到產(chǎn)物(0.30g)。
3.41-[1-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基]-(4，5-二氫噻唑-2-基)胺將1-[1-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基]-3-(2-羥基乙基)硫脲(0.30g)與濃鹽酸一起回流并在室溫下繼續(xù)攪拌過夜。通過傾析從所得油中除去鹽酸相。將殘余物溶于乙酸乙酯并用碳酸鉀水溶液和水洗滌有機相。在干燥并蒸發(fā)溶劑之后得到0.14g 1-[1-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基]-(4，5-二氫噻唑-2-基)胺。
可以相應(yīng)地制備通式Ia的化合物(實施例4-44)。這些化合物的光譜數(shù)據(jù)列于表1中。
表1
實施例45[2-(3-氯苯基)-1-苯基乙基亞氨基]噻唑烷-3-甲酸甲酯在室溫下將1-[2-(3-氯苯基)-2-苯基-乙基]-(4，5-二氫噻唑-2-基)胺(0.50g)、碳酸鉀(0.33g)、二甲基甲酰胺(10ml)和2-3滴三乙基胺的混合物用氯甲酸甲酯(0.18g)處理并攪拌過夜。用水稀釋并萃取到叔丁基甲基醚中得到粗產(chǎn)物，通過在二氧化硅上的柱層析將其提純，得到[2-(3-氯苯基)-1-苯基乙基亞氨基]噻唑烷-3-甲酸甲酯(0.25g)。
實施例46[2-(3-氯苯基)-1-苯基乙基亞氨基]噻唑烷-3-甲腈在室溫下將1-[1-(4-氯苯基)-2-苯基-乙基]-(4，5-二氫噻唑-2-基)胺(0.50g)、碳酸鉀(0.33g)、二甲基甲酰胺(10ml)和2-3滴三乙基胺的混合物用溴化氰處理并攪拌過夜，然后在50℃下攪拌3小時。加入水并將反應(yīng)混合物用甲基叔丁基醚萃取。在干燥之后蒸發(fā)溶劑并將殘余物在硅膠上進行層析，得到19％腈。
相應(yīng)地制備通式Ib化合物(實施例47-49)。這些化合物的光譜數(shù)據(jù)列于表2中。
表2
棉蚜(Aphis gossypii)通過將侵染的葉片放于試驗植物的頂部而用約100只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染子葉階段的棉花植物(品種為‘Delta Pine’)。24小時后移走葉片。將整個植物的子葉浸入試驗化合物的梯度溶液中。5天后相對于對照植物上的死亡率確定處理植物上的蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例14、18、19、24、25、26、29、35、36、41、42、43、45、51、52、53、61、64、70、79、82、83、100、101、114、118、123、124、131、132、133、134、135、142、144、147、150、155、159、162和163的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
桃蚜(Myzus persicae)通過將侵染的葉片放于測試植物的頂部而將第二對葉階段的胡椒植物(品種為‘California Wonder’)用約40只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染。24小時后移走葉片。將整個植物的葉子浸入試驗化合物的梯度溶液中。5天后相對于對照植物上的死亡率確定處理植物上的蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例5、6、7、14、15、16、18、19、23、24、25、26、27、29、30、33、34、35、36、38、41、42、43、44、45、46、49、51、52、54、56、63、70、71、76、78、81、83、91、98、99、101、102、103、108、115、119、122、125、130、132、136、137、141、144、156、157、160、161和164的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
豆蚜(Aphis fabae)通過將侵染的植物切片放于測試植物的頂部而將第一對葉階段的旱金蓮屬植物(品種為‘Mixed Jewle’)用約25只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染。24小時后移走植物切片。將測試植物的葉和莖浸入試驗化合物的梯度溶液中。3天后測定蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例6、66、93、146和162的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
2.對害蟲的作用實施例式I化合物對害蟲的作用通過下列試驗證實。
配制活性化合物a.為了測試對棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)和豆蚜(Aphisfabae)的活性，將其配制成用100ppm Kinetic(表面活性劑)修正的50∶50丙酮∶水溶液，b.為了測試對南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania)的活性，將其配制成在35％丙酮和水的混合物中的10.000ppm溶液，該溶液需要的話用水稀釋。
在試驗完成之后，在每種情況下測定與未處理對照相比化合物仍引起75-100％抑制或死亡率的最低濃度(極限或最小濃度)。
棉蚜(Aphis gossypii)通過將侵染的葉片放于試驗植物的頂部而用約100只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染子葉階段的棉花植物(品種為‘Delta Pine’)。24小時后移走葉片。將整個植物的子葉浸入試驗化合物的梯度溶液中。5天后相對于對照植物上的死亡率確定處理植物上的蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例14、18、19、24、25、26、29、35、36、41、42、43和45的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
桃蚜(Myzus persicae)通過將侵染的葉片放于測試植物的頂部而將第二對葉階段的胡椒植物(品種為‘California Wonder’)用約40只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染。24小時后移走葉片。將整個植物的葉子浸入試驗化合物的梯度溶液中。5天后相對于對照植物上的死亡率確定處理植物上的蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例5、6、7、14、15、16、18、19、23、24、25、26、27、29、30、33、34、35、36、38、41、42、43、44、45、46和49的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
豆蚜(Aphis fabae)通過將侵染的植物切片放于測試植物的頂部而將第一對葉階段的旱金蓮屬植物(品種為‘Mixed Jewle’)用約25只實驗室飼養(yǎng)的蚜蟲侵染。24小時后移走植物切片。將測試植物的葉和莖浸入試驗化合物的梯度溶液中。3天后測定蚜蟲死亡率。
在該試驗中，實施例6的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過80％的死亡率。
亞熱帶粘蟲(南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania))，二齡幼蟲在攪拌下將放于一個3.8cm2塑料盆中且處于第一擴展真葉階段的兩個菜豆(Sieva lima bean)植物的葉子浸入試驗溶液中3秒并在通風櫥中干燥。然后將盆放入25.4cm的頂部帶拉鏈的塑料袋中并用10只二齡幼蟲侵染。在5天時觀察死亡率、進食減退或任何正常換羽干擾。
在該試驗中，實施例16的化合物在300ppm下與未處理對照相比顯示出超過50％的死亡率。
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.通式(I)的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物及其可農(nóng)用鹽 其中A為式A1或A2的基團 以及其中m為0、1、2、3、4或5；n為0、1、2、3、4或5；X為硫或氧；R1、R2各自獨立地為鹵素、OH、SH、NH2、SO3H、COOH、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6鏈烯基氨基、C2-C6鏈烯硫基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔基氨基、C2-C6炔硫基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基次硫酰基、C2-C6鏈烯基磺?；?、C2-C6炔基磺酰基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6鏈烯氧羰基、C2-C6炔氧羰基、羰氧基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6鏈烯基羰氧基、C1-C6炔基羰氧基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，基團Y-Ar或基團Y-Cy，其中Y為單鍵、氧、硫、C1-C6亞烷基或C1-C6亞烷基氧基，
Ar為苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的5-10元單環(huán)或雙環(huán)雜芳族環(huán)，其中Ar未被取代或可以帶有1、2、3、4或5個基團R#的任何組合；和Cy為C3-C12環(huán)烷基，該基團未被取代或被1、2、3、4或5個基團R#的任何組合取代；以及其中與苯基環(huán)的相鄰碳原子鍵合的兩個基團R1或兩個基團R2可以與所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)、稠合飽和或部分不飽和5、6或7元碳環(huán)或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的稠合5、6或7元雜環(huán)，且其中該稠合環(huán)未被取代或可以帶有1、2、3或4個基團R#的任何組合；R3、R4各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R5a、R5c、R5c、R5d各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#、鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R6為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲?；1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；
7為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；和R#為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基。
2.如權(quán)利要求1所要求的化合物，其中R3為氫或C1-C4烷基。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的化合物，其中R4為氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
4.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中R3和R4均為氫。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項所要求的化合物，其中R3為氫且R4選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
6.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的A為基團A1，其中R6為氫、C1-C4烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C4鹵代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基或C1-C6烷硫基羰基。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項所要求的化合物，其中式I中的A為基團A2，其中R7為氫。
9.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中基團R5a、R5b、R5c和R5d各自為氫。
10.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中基團R5a、R5b、R5c和R5d中至少一個不為氫。
11.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的n為0、1或2。
12.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的m為0、1或2。
13.如權(quán)利要求11或12所要求的化合物，其中n+m為整數(shù)1、2、3或4。
14.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中R1和R2各自獨立地選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
15.一種防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲的方法，包括使所述動物害蟲，其棲息地，繁殖地，食物源，動物害蟲在其中生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要保護以免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽接觸。
16.一種保護作物免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的方法，包括使作物與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽接觸。
17.一種農(nóng)業(yè)組合物，包含至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽和固體或液體載體。
18.式V化合物
其中n、m、R1、R2、R3、R4、R5a、R5b、R5c和R5d如權(quán)利要求1所定義。
19.式Va化合物 其中Y為鹵素或OH且其中n、m、R1、R2、R3、R4、R5a、R5b、R5c和R5d如權(quán)利要求1所定義。
權(quán)利要求
1.通式(I)的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物及其可農(nóng)用鹽 其中A為式A1或A2的基團 以及其中m為0、1、2、3、4或5；n為0、1、2、3、4或5；X為硫或氧；R1、R2各自獨立地為鹵素、OH、SH、NH2、SO3H、COOH、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6鏈烯基氨基、C2-C6鏈烯硫基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔基氨基、C2-C6炔硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基次硫酰基、C2-C6鏈烯基磺?；2-C6炔基磺?；⒓柞；?、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6鏈烯氧羰基、C2-C6炔氧羰基、羰氧基、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6鏈烯基羰氧基、C1-C6炔基羰氧基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb、(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，基團Y-Ar或基團Y-Cy，其中Y為單鍵、氧、硫、C1-C6亞烷基或C1-C6亞烷基氧基，Ar為苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的5-10元單環(huán)或雙環(huán)雜芳族環(huán)，其中Ar未被取代或可以帶有1、2、3、4或5個基團R#的任何組合；和Cy為C3-C12環(huán)烷基，該基團未被取代或被1、2、3、4或5個基團R#的任何組合取代；以及其中與苯基環(huán)的相鄰碳原子鍵合的兩個基團R1或兩個基團R2可以與所述碳原子一起形成稠合苯環(huán)、稠合飽和或部分不飽和5、6或7元碳環(huán)或含有1、2、3或4個選自氧、硫和氮的雜原子作為環(huán)成員的稠合5、6或7元雜環(huán)，且其中該稠合環(huán)未被取代或可以帶有1、2、3或4個基團R#的任何組合；R3、R4各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R5a、R5b、R5c、R5d各自獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#、鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基的任何組合，苯基或芐基，其各自未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R6為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；R7為氫、氰基、硝基、C1-C6烷基、甲?；?、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基，其中上述基團的脂族基團中的碳原子可以帶有1、2或3個基團R#的任何組合，C(O)NRaRb或(SO2)NRaRb，其中Ra和Rb如上所定義，苯基、苯氧基或芐基，3個后提及的基團各自可以未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代；和R#為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷硫基。
2.如權(quán)利要求1所要求的化合物，其中R3為氫或C1-C4烷基。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的化合物，其中R4為氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
4.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中R3和R4均為氫。
5.如權(quán)利要求1-3中任一項所要求的化合物，其中R3為氫且R4選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
6.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的A為基團A1，其中R6為氫、C1-C4烷基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C4鹵代烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基或C1-C6烷硫基羰基。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項所要求的化合物，其中式I中的A為基團A2，其中R7為氫。
9.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中基團R5a、R5b、R5c和R5d各自為氫。
10.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中基團R5a、R5b、R5c和R5d中至少一個不為氫。
11.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的n為0、1或2。
12.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中式I中的m為0、1或2。
13.如權(quán)利要求11或12所要求的化合物，其中n+m為整數(shù)1、2、3或4。
14.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的化合物，其中R1和R2各自獨立地選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和苯基，該苯基未被取代或被1-5個鹵素、1-3個C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基的任何組合取代。
15.一種防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲的方法，包括使所述動物害蟲，其棲息地，繁殖地，食物源，動物害蟲在其中生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要保護以免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽接觸。
16.一種保護作物免受昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的方法，包括使作物與殺蟲有效量的至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽接觸。
17.一種農(nóng)業(yè)組合物，包含至少一種如權(quán)利要求1所定義的通式I的1-(唑啉-2-基)氨基-1，2-二苯基乙烷化合物和/或至少一種其鹽和固體或液體載體。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的1－(唑啉－2－基)氨基－1，2－二苯基乙烷化合物及其可農(nóng)用鹽，其中A為式A
文檔編號A01N43/76GK1898218SQ200480038909
公開日2007年1月17日 申請日期2004年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月23日
發(fā)明者M·科德斯, M·霍夫曼, M·普爾, N·格策, M·拉克, E·巴奧曼, W·馮戴恩, T·施密特, L·泰代斯基, M·F·特里西, D·L·卡伯特森, T·布奇, D·G·庫恩 申請人:巴斯福股份公司