專利名稱：：包含嗜球果傘素和乙烯調(diào)節(jié)劑的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含重量比為20∶1-0.05∶1的a)與b)的混合物a)式I化合物其中X為鹵素、C1-C4烷基或三氟甲基；m為0或1；Q為C(＝CH-CH3)-COOCH3、C(＝CH-OCH3)-COOCH3、C(＝N-OCH3)-CONHCH3、C(＝N-OCH3)-COOCH3或N(-OCH3)-COOCH3；A為-O-B、-CH2O-B、-OCH2-B、-CH＝CH-B、-C≡C-B、-CH2O-N＝C(R1)-B或-CH2O-N＝C(R1)-C(R2)＝N-OR3，其中B為苯基、萘基、含1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1個或2個氧和/或硫原子的5元或6元雜芳基或5元或6元雜環(huán)基，其中環(huán)體系為未取代或由1-3個基團Ra取代Ra為氰基、硝基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亞硫酰基(sulfoxyl)、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基、C(＝NOR’)-OR”或OC(R’)2-C(R”)＝NOR”，其中環(huán)狀基團本身為未取代或由1-3個基團Rb取代Rb為氰基、硝基、鹵素、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基磺?；1-C6烷基亞硫?；3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐基、芐氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基或C(＝NOR’)-OR”；R’為氫、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C4鹵代烷基；R”為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基或C3-C6鹵代炔基；R1為氫、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基；R2為苯基、苯基羰基、苯基磺?；?、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳基羰基或5元或6元雜芳基磺?；?，其中環(huán)體系為未取代或由1-3個基團Ra取代，為C1-C10烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C3-C10炔基羰基、C1-C10烷基磺?；駽(R’)＝NOR”，其中這些基團的烴基可以為未取代或由1-3個基團Rc取代Rc為氰基、硝基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基亞硫?；1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜環(huán)氧基、芐基、芐氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基或5元或6元雜芳硫基，其中環(huán)狀基團本身可以被部分或完全鹵化或可以帶有1-3個基團Ra；和R3為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中這些基團的烴基可以為未取代或由1-3個基團Rc取代；和b)一種或多種選自如下的乙烯調(diào)節(jié)劑(II)○抑制S-腺苷基-L-蛋氨酸轉(zhuǎn)化為1-氨基環(huán)丙烷-1-羧酸(ACC)的乙烯生物合成抑制劑，例如乙烯基甘氨酸的衍生物、羥胺、肟醚衍生物；○阻斷ACC轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烯生物合成抑制劑，它們選自以植物可得形式的Co++或Ni++離子；酚類自由基清除劑如沒食子酸正丙酯；多胺如腐胺、精胺或亞精胺；結(jié)構(gòu)類似ACC的化合物如α-氨基異丁酸或L-氨基環(huán)丙烯-1-羧酸；水楊酸或噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)；作為ACC氧化酶抑制劑的結(jié)構(gòu)類似抗壞血酸的化合物如調(diào)環(huán)酸鈣鹽(prohexadione-Ca)或抗倒酯(trinexapac-ethyl)；和作為細胞色素P-450-依賴性單加氧酶的抑制劑的三唑基化合物如多效唑(paclobutrazol)或烯效唑(uniconazole)，其主要作用為阻斷赤霉素的生物合成；○選自如下的乙烯作用抑制劑結(jié)構(gòu)類似乙烯的化合物如1-甲基環(huán)丙烯或2，5-降冰片二烯，以及3-氨基-1，2，4-三唑或Ag++離子。此外，本發(fā)明涉及一種防治豆類上的有害真菌如豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)或山馬蝗層銹菌(Phakopsorameibomiae)的方法以及一種通過使用本發(fā)明混合物而提高豆類產(chǎn)量的方法。本發(fā)明還涉及一種減少植物乙烯釋放的方法和一種減少作物植株不希望的脫葉的方法。直到最近，在豆類(尤其是大豆)栽培的最重要區(qū)域沒有受到有害真菌如具有主要經(jīng)濟重要性的銹病的侵染。然而，在2001和2002年在南美，大豆作物受有害真菌豆薯層銹菌和山馬蝗層銹菌的強銹病侵染的事件增多。收成和產(chǎn)量受到顯著損失。除大豆外，這些有害真菌也侵襲其它豆屬和豆種植物。在文獻中，式I化合物以嗜球果傘素已知。與唑類(III)類似，它們屬于現(xiàn)代高效殺真菌活性化合物(例如見Angew.Chem.Int.Ed.(德國應用化學)1999，38，1328-1349；PesticideManual，C.Tomlin編輯，第12版)。到目前為止，關(guān)于上述化合物專門對有害真菌如豆薯層銹菌和山馬蝗層銹菌的作用已知很少。在專業(yè)文獻中發(fā)現(xiàn)少量結(jié)果，例如○http//www.saspp.org/archived_articles/tablesoybeanrust_2002.html在2001/2002年在南非的生長季節(jié)，將環(huán)唑醇(cyproconazole)、tridimend、氟硅唑(flusilazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑+carbentazim、醚唑(difenoconazole)tridimend和嗪氨靈(triforine)用作防治大豆銹病的緊急殺真菌劑?！餳ttp//www.aphis.usda.gov/ppq/ep/soybean_rust/UreMelPp502.pdf在津巴布韋已經(jīng)允許將如下殺真菌劑用于防治大豆銹病環(huán)唑醇、戊唑醇、嗪氨靈、粉唑醇(flutriafol)、氟硅唑+carbentazim、醚唑、唑菌醇(triadimenol)和丙環(huán)唑(propiconazole)。然而，最近文獻教導使用嗜球果傘素殺真菌劑來防治大豆銹病，如○http//www.ipmcenters.org/NewsAlerts/soybeanrust/Brazil2002.pdf2002年在巴西已經(jīng)用Topsin500SC(托布津(thiophanate))、Stratego250EC(肟菌酯(trifloxystrobin)+丙環(huán)唑)、戊唑醇以及戊唑醇+唑菌醇來試驗對大豆銹病的防治?！餳ttp//www.ipmcenters.org/NewsAlerts/soybeanruSt/USDA.pdf在巴拉圭也用各種殺真菌劑如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、丙環(huán)唑、腈苯唑(fenbuconazole)、mancozep等來評價那里大豆銹病的防治。在此給出的所有殺真菌劑的推薦都似乎具有相當初步的特征。并沒有描述對脫葉的效果。另一個問題在于以下事實即使使用特別有效的殺真菌劑，也不能完全避免對植物的損害。在侵染之后，發(fā)生葉子壞死使植物的同化能力下降。此外，在大豆植物中，病原體導致葉子過早老化以及植物脫葉。這導致收成和產(chǎn)量的損失。本發(fā)明的目的是提供一種可以同時防治有害真菌和在待保護宿主植物中由有害真菌引起的過早脫葉的方法。令人驚訝的是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這個目的通過施用本發(fā)明的嗜球果傘素殺真菌劑和乙烯調(diào)節(jié)劑的組合而實現(xiàn)。在用本發(fā)明混合物防治有害真菌后，宿主植物受到的損害程度顯著小于用常規(guī)殺真菌劑處理后受到的損害程度。乙烯調(diào)節(jié)劑的含意應理解為阻斷植物激素乙烯的自然形成或者其作用的物質(zhì)。[例如見評論M.Lieberman(1979)，乙烯的生物合成和作用，AnnualReviewofPlantPhysiology30533-591//S.F.Yang和N.E.Hoffman(1984)，在高級植物中的乙烯生物合成及其調(diào)節(jié)，AnnualReviewofPlantPhysiology35155-189//E.S.Sisler等人(2003)，1-取代的環(huán)丙烯植物中乙烯作用的有效阻短斷劑，PlantGrowthRegulation40223-228]。在本質(zhì)上，此處將其分為三類○抑制S-腺苷基-L-蛋氨酸轉(zhuǎn)化為1-氨基環(huán)丙烷-1-羧酸(ACC)的乙烯生物合成抑制劑例如乙烯基甘氨酸的衍生物(rhizobitoxin、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸、甲氧基乙烯基甘氨酸)、羥胺(L-副刀豆氨酸、氨基乙醇酸)或肟醚衍生物[根據(jù)EP-A-0243834和EP-A0501326或J.Kirchner等人(1993)，Effectsofnoveloximeetherderivativesofaminooxyaceticacidonethyleneformationinleavesofoilseedrapeandbarleyandoncarnationflowersenescence，PlantGrowthRegulation1341-46]?！鹱钄郃CC轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烯生物合成抑制劑例如Co++或Ni++離子、自由基清除用酚類物質(zhì)(例如沒食子酸正丙酯)、多胺(例如腐胺、精胺、亞精胺)、結(jié)構(gòu)類似ACC的化合物(例如α-氨基異丁酸、L-氨基環(huán)丙烯-1-羧酸)、水楊酸[C.A.Leslie和R.J.Romani(1988)，水楊酸對乙烯生物合成的抑制，PlantPhysiology88833-837]包括其合成的類似化合物噻二唑素、作為ACC氧化酶抑制劑的結(jié)構(gòu)類似抗壞血酸的化合物[例如調(diào)環(huán)酸鈣鹽、抗倒酯-W.Rademacher(2000)，生長延緩劑對赤霉素生物合成和其他代謝路徑的效果，AnnualReviewofPlantPhysiologyandPlantMolecularBiology51501-531]以及其主要作用為阻斷赤霉素生物合成的作為細胞色素P-450-依賴性單加氧酶的抑制劑的三唑基化合物[例如多效唑、烯效唑-W.Rademacher(2000)，生長延緩劑對赤霉素生物合成和其他代謝路徑的效果，AnnualReviewofPlantPhysiologyandPlantMolecularBiology51501-531]○乙烯作用抑制劑這些物質(zhì)例如在靶組織上與乙烯受體以高親合性結(jié)合，因此阻斷了乙烯的作用[結(jié)構(gòu)類似乙烯的化合物(例如1-甲基環(huán)丙烯、2，5-降冰片二烯)、3-氨基-1，2，4-三唑或Ag++離子(例如硫代硫酸銀)]。對于一些這樣的乙烯調(diào)節(jié)劑，在文獻中描述了各種其它作用。例如提及的是，?；h(huán)己二酮如調(diào)環(huán)酸鈣鹽或抗倒酯可以保護作物植株抵抗生物應激源或非生物應激源[例如EP0123001A1，第27頁，第20和21行(對于調(diào)環(huán)酸和相關(guān)物質(zhì))或?qū)τ诳沟辊ズ拖嚓P(guān)物質(zhì)在EP0126713中]。Bazzi等人(EuropeanJournalofHorticulturalScience68108-114和115-122)提及了許多實例，其中所述化合物使某些宿主植物對特定病原體產(chǎn)生抵抗。然而，在一些宿主/病原體的組合中，沒有實現(xiàn)這樣的效果。并沒有對于豆類的實例。鈷作為微量元素對于植物營養(yǎng)是重要的。抑制S-腺苷基-L-蛋氨酸轉(zhuǎn)化為ACC的乙烯生物合成抑制劑被描述為也可以減少農(nóng)業(yè)用土壤中乙烯的形成。這有助于促進作物的生長并且在豆類的情況下，有助于形成更密集的根節(jié)(EP-A0767607)。所述其它類型的乙烯調(diào)節(jié)劑已經(jīng)由不同小組測試了它們對作物植株上生物應激源或非生物應激源發(fā)揮作用的能力。已知三唑基化合物如多效唑和烯效唑由于它們與某些殺真菌劑結(jié)構(gòu)類似而具有一定的殺真菌作用[參見W.Rademacher(2000)，生長延緩劑對赤霉素生物合成和其他代謝路徑的效果，AnnualReviewofPlantPhysiologyandPlantMolecularBiology51501-531]。水楊酸和由其衍生的噻二唑素觸發(fā)對由病原體引起的侵染的抵抗反應[M.Oostendorp等人(2001)，在植物中由化學品誘發(fā)的病害抗性，EuropeanJournalofPlantPathology10719-28]。然而，在相關(guān)文獻中并未表明所述乙烯調(diào)節(jié)劑對特別是在大豆中由真菌造成的植物損害有作用。已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)同時使用式I殺真菌化合物以及如果合適的話三唑類III和乙烯調(diào)節(jié)劑II比單獨用殺真菌劑處理能更好地防止由病原體造成的豆類作物的損害(尤其是葉子過早脫落)。這直接導致產(chǎn)量增加，并使收獲物質(zhì)質(zhì)量更優(yōu)。還發(fā)現(xiàn)同時使用式I殺真菌化合物以及如果合適的話三唑類III和乙烯調(diào)節(jié)劑II降低了非病原體侵害植物的乙烯釋放。合適的防治有害真菌，尤其是豆薯層銹菌和山馬蝗層銹菌的殺真菌劑為在開頭所述的式I化合物(嗜球果傘素)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)腈嘧菌酯、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)和肟菌酯，特別優(yōu)選唑菌胺酯(pyraclostrobin)特別適于防治上述真菌病害。上述嗜球果傘素由如下文獻已知-醚菌胺，(E)-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-[α-(2，5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺，由EP-A477631和EP-A398692已知；-腈嘧菌酯，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，由EP382375已知；-氟嘧菌酯，(E)-{2-[6-(2-氯代苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5，6-二氫-1，4，2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟，由WO95/04728已知；-亞胺菌，(E)-甲氧亞胺基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯，由EP253213已知；-叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亞胺基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺，由EP-A398692已知；-肟醚菌胺，(2E)-2-(甲氧亞胺基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧亞胺基)-4，6-二甲基-2，8-二氧雜-3，7-二氮雜壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺，由WO-A97/15552已知；-啶氧菌酯，(E)-3-甲氧基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧基甲基]苯基}丙烯酸甲酯，例如由EP278595已知；-唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯代苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯，例如由EP804421已知；-肟菌酯，(E)-甲氧亞胺基-{(E)-α-[1-(α，α，α-三氟-間甲苯基)亞乙基氨氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯，由EP-A460575已知。嗜球果傘素除對銹病真菌有優(yōu)異作用外，也增加了豆類的產(chǎn)能。豆類尤其包括如下作物植株羽扇豆、丁香、苜蓿、豌豆、菜豆(Phaseolus和Vicia屬)、小扁豆、鷹嘴豆、花生，尤其是大豆。已經(jīng)報道在禾谷類中使用嗜球果傘素而帶來并非由嗜球果傘素的殺真菌作用引起的產(chǎn)量增加(KoehleH.等人，在GesundePflanzen49(1997)，第267-271頁；GlaabJ.等人Planta207(1999)，442-448)。當在大豆中使用嗜球果傘素，特別是使用唑菌胺酯時，產(chǎn)量增加驚人地高。在豆類中，產(chǎn)能增加以及嗜球果傘素優(yōu)異的抗銹病作用使得本發(fā)明方法特別能引起農(nóng)民興趣。當使用唑菌胺酯時可以得到優(yōu)異的結(jié)果。此外，本發(fā)明方法也可有效防治在豆類中經(jīng)常遇到的其它有害真菌。下面列舉了在大豆中最重要的真菌病害●白粉病菌(Microsphaeradiffusa)●菊池尾孢(Cercosporakikuchii)●大豆尾孢(Cercosporasojina)●大豆褐紋病菌(Septoriaglycines)●毛豆炭疽病菌(Colletotrichumtruncatum)●山扁豆生棒孢(Corynesporacassiicola)如開頭所述，乙烯調(diào)節(jié)劑應優(yōu)選指如下化合物rhizobitoxin、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸、甲氧基乙烯基甘氨酸、L-副刀豆氨酸、氨基乙醇酸、肟醚衍生物(根據(jù)EP-A-0243834和EP-A0501326)、Co++離子、Ni++離子、沒食子酸正丙酯、腐胺、精胺、亞精胺、α-氨基異丁酸、L-氨基環(huán)丙烯-1-羧酸、水楊酸、噻二唑素、調(diào)環(huán)酸鈣鹽、抗倒酯、多效唑、烯效唑、1-甲基環(huán)丙烯、2，5-降冰片二烯、3-氨基-1，2，4-三唑或Ag++離子。特別適合本發(fā)明混合物的乙烯調(diào)節(jié)劑為氨基乙氧基乙烯基甘氨酸、氨基乙醇酸、以植物可得形式的Co++離子(無機鹽、配合物或與有機化合物的螯合物，在此的實例尤其是CoCl2×6H2O、PhytoPlusCobalt[BaicorLC，LoganUT84321，美國]、KeylateCobalt[StollerEnterprises，Houston，TX77043])、α-氨基異丁酸、水楊酸、噻二唑素、調(diào)環(huán)酸鈣鹽和抗倒酯。特別優(yōu)選以植物可得形式的Co++離子(無機鹽、配合物或與有機化合物的螯合物如CoCl2×6H2O、PhytoPlusCobalt[BaicorLC，LoganUT84321，美國]、KeylateCobalt[StollerEnterprises，Houston，TX77043])、水楊酸和調(diào)環(huán)酸鈣鹽(EP-A123001)。在此，根據(jù)本發(fā)明可將一種或多種這些乙烯調(diào)節(jié)劑與嗜球果傘素混合使用(如果合適的話與額外的唑一起)。通常而言，嗜球果傘素(I)和乙烯調(diào)節(jié)劑(II)以20∶1-0.05∶1，優(yōu)選10∶1-0.05∶1，特別優(yōu)選5∶1-0.1∶1的重量比施用。乙烯調(diào)節(jié)劑重量部分可以由許多種活性化合物組成。嗜球果傘素與乙烯調(diào)節(jié)劑的混合物適于防治上述病害。然而，例如可以在混合物中加入其它活性化合物如除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或者肥料。當將嗜球果傘素或包含它們的以殺真菌劑使用形式的組合物與其它殺真菌劑混合時，經(jīng)常得到較寬的殺真菌活性范圍。可與本發(fā)明化合物一起使用的下列殺真菌劑意欲闡述可能的組合，而不是施加任何限制·?；彼犷惾绫剿`(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物如aldimorph、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamin)、克啉菌(tridemorph)·苯胺基嘧啶類如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinyl)，·抗菌素如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·二羧酰亞胺類如異丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、嗪氨靈，·銅殺真菌劑如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、(堿式)硫酸銅，·硝基苯基衍生物如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthalisopropyl)·苯基吡咯類如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫·其它殺真菌劑如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide)·次磺酸衍生物如敵菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，除嗜球果傘素I和乙烯調(diào)節(jié)劑II外，還含唑類III如糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、丙環(huán)唑、丙氯靈(prochloraz)、prothioconazole、戊唑醇或戊叉唑菌(triticonazole)的混合物適合于本發(fā)明方法。尤其優(yōu)選唑菌胺酯、乙烯調(diào)節(jié)劑II和氧唑菌的混合物。根據(jù)本發(fā)明，將混合物通過用有效量的活性化合物組合處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、材料或土壤而施用。尤其用活性化合物的含水制劑處理豆類的地上植物部分，尤其是葉。施用可以在材料或植物受真菌侵染之前或之后進行。所述混合物增加了尤其是豆類的產(chǎn)能。它們對于羽扇豆、丁香、苜蓿、豌豆、菜豆(Phaseolus和Vicia屬)、小扁豆、鷹嘴豆、花生，尤其大豆的處理特別重要。如上進一步所述，某些乙烯調(diào)節(jié)劑減少了土壤中，即在有用植物根區(qū)的乙烯形成(EP-A767607)。必須假定即使在葉面施用后，這些物質(zhì)的某一部分將會落入土壤中(例如當受到降雨沖刷下來時)。因此部分本發(fā)明活性化合物組合在改進土壤方面具有額外的有用效果根區(qū)乙烯含量的降低一般使植物生長得更好；在豆類的情況下，形成更多的根瘤導致N2同化的增加。這些作用可額外提高產(chǎn)量。本發(fā)明方法的具體實施方案涉及混合物在遺傳修飾豆類，尤其是大豆中的用途。例如抗除草劑如草甘磷的大豆或形成殺蟲活性化合物的植物現(xiàn)在可以從市場上購得。一些遺傳修飾植物比常規(guī)品種更敏感。此外，對應的種子一般更貴，使得這些作物植株的保護尤其重要。制備抗草甘磷作用的植物的方法已經(jīng)在最近的文獻(EP-A218571、EP-A293358、WO-A92/00377和WO-A92/04449)中所述。ChemicalAbstracts(化學文摘)，123，No.21(1995)A.N.281158c描述了抗草甘磷大豆的制備。其它抗草甘磷豆類可以以類似的方式制備。轉(zhuǎn)化豆類的方法由文獻已知并可以用作上述制備，例如抗草甘磷的菜豆、豌豆、小扁豆、花生和羽扇豆PlantScience(Shannon)150(1)2000年1月14日，41-49；J.ofPlantBiochemistry&Biotechnology9(2)2000年7月，107-110；ActaPhysiologiaePlantarum22(2)，2000，111-119；MolecularBreeding5(1)1999，43-51；InVitroCellular&DevelopmentalBiology，Animal34(3Part2)1998年3月，53A；PlantCellReports16(8)，1997，513-519和541-544；Theoretical&AppliedGenetics94(2)，1997，151-158；PlantScience，117(1-2)，1996，131-138；PlantCellReports16(1-2)，1996，32-37。例如可以使用抗各種真菌病害和草甘磷除草劑的大豆栽培品種如NIDERAAX4919。當將本發(fā)明活性化合物混合物用于作物保護時，取決于所需效果的性質(zhì)，活性化合物的施用率為0.05-2.0kg/ha。如果將嗜球果傘素(I)和唑類(III)的混合物用于混合組分a)，化合物I與化合物III的重量比通常為20∶1-0.05∶1，優(yōu)選10∶1-0.1∶1。在根據(jù)本發(fā)明的殺真菌劑(I+III)和乙烯調(diào)節(jié)劑(II)的混合物的情況下，重量比為20∶1-0.05∶1，優(yōu)選10∶1-0.1∶1。在此可以同時存在多種乙烯調(diào)節(jié)劑(II)。可將混合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的；在任何情況下，應確保本發(fā)明化合物精細且均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二甲酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽(如十二烷基硫酸鈉)，烷基磺酸鹽，脂肪醇(如LutensolAO10)，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚(如TritonX-100)，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，脂肪醇烷氧基化物(如WettolLF700)，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯(如Tween20)，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。在優(yōu)選實施方案中，使用包含嗜球果傘素I，乙烯調(diào)節(jié)劑II，如果合適的話唑類III以及選自烷基硫酸鹽(如十二烷基硫酸鈉)、脂肪醇(如LutensolAO10)、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯(如Tween20)、烷基苯基聚乙二醇醚(如TritonX-100)、脂肪醇烷氧基化物(如WettolLF700)的表面活性劑的本發(fā)明混合物。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)和固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒，可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成礦物，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的“活性組分”(“活性組分”在本文中指式I化合物，一種或多種乙烯調(diào)節(jié)劑(II)以及若需要的話一種或多種其它活性化合物如除草劑、殺蟲劑、其它殺真菌劑等)。此時，式I化合物、乙烯調(diào)節(jié)劑以及若需要的話其它活性化合物以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。下列為典型的配制劑1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發(fā)明“活性組分”溶于水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。B)分散性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明“活性組分”溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。C)乳油(EC)將15重量份本發(fā)明“活性組分”溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。D)乳液(EW，EO)將40重量份本發(fā)明“活性組分”溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。借助乳化器(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份本發(fā)明“活性組分”粉碎并加入分散劑、濕潤劑和水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份本發(fā)明“活性組分”細碎研磨并加入分散劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份本發(fā)明“活性組分”在轉(zhuǎn)子-定子磨中研磨并加入分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發(fā)明“活性組分”細碎研磨并與95％的細碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份本發(fā)明“活性組分”細碎研磨并結(jié)合95.5％載體。常規(guī)方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。J)ULV溶液(UL)將10重量份本發(fā)明“活性組分”溶于有機溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。“活性組分”可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；在任何情況下，意欲確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可濕性粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘?，可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑和若合適的話，溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的“活性組分”濃度可在顯著范圍內(nèi)變化。通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。“活性組分”也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％“活性組分”的配制劑，或甚至施用不含添加劑的“活性組分”。各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通?？膳c本發(fā)明試劑以1∶10-10∶1的重量比混合。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)以植物可得形式的Co++離子(無機鹽、配合物或與有機化合物的螯合物，在此的實例尤其是CoCl2×6H2O、PhytoPlusCobalt[BaicorLC，LoganUT84321，美國]、KeylateCobalt[StollerEnterprises，Houston，TX77043])對防治有害真菌是有用的。通常將這些以植物可得形式的Co++離子以10-100g/ha(基于Co++)的施用率施用。例如也可以將以植物可得形式的Co++離子與其它活性化合物如除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、其它殺真菌劑或肥料一起混合或一起施用。當將以植物可得形式的Co++離子或包含它們的以殺真菌劑使用形式的組合物與其它殺真菌劑混合時，經(jīng)常得到較寬的殺真菌活性范圍。例如其它的殺真菌劑例如為如上所述的嗜球果傘素和/或如上所述的酰基丙氨酸類、胺衍生物、苯胺基嘧啶類、抗菌素、二羧酰亞胺類、二硫代氨基甲酸鹽類、雜環(huán)化合物、銅殺真菌劑、硝基苯基衍生物、苯基吡咯類、硫、其它殺真菌劑、次磺酸衍生物、肉桂酰胺及類似化合物。可將以植物可得形式的Co++離子轉(zhuǎn)化為與如上所述的混合物類似的那些常規(guī)配制劑。這些配制劑同樣以與制備如上所述混合物類似的已知方式制備。根據(jù)本發(fā)明，將以植物可得形式的Co++離子通過用有效量的活性化合物組合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、材料或土壤而施用。尤其用活性化合物的含水制劑處理豆類的地上植物部分，尤其是葉。施用可以在材料或植物受真菌侵染之前或之后進行。應用實施例實施例1在果實形成過程中，通過使用常規(guī)的噴霧器噴霧施用133g/ha唑菌胺酯、80g/haCoCl2×6H2O(＝20g/ha鈷)和100g/ha調(diào)環(huán)酸鈣鹽的混合物而處理由豆薯層銹菌預侵染8-12％的大豆栽培品種RS10。將完全未處理的植物和用133g/ha唑菌胺酯處理的植物用來對比。在處理8天后，用純殺真菌劑處理的植物比完全未處理的植物變化顯示受病原體侵染較輕。然而，在此也有顯著的脫葉。當使用本發(fā)明混合物處理時，該脫葉相當不明顯。此外，與用純殺真菌劑混合物相比，尤其是與完全未處理的植物相比，本發(fā)明混合物可明顯增加大豆的產(chǎn)量。實施例2將大豆植物在溫室條件下培育并且兩盆植物之間的間距為12cm。當植物已經(jīng)長出一至兩片三葉葉片時，用體積為750l/ha的液體進行葉噴霧處理。在處理24小時后，將子葉以上的大豆植物的莖干切下并在實驗室條件下萎蔫10分鐘。在實驗室條件下，將代表不同處理的莖干在100ml用橡皮罩密封的Erlenmeyer瓶中培育60分鐘。然后，取氣體試樣并通過氣相色譜分析它們的乙烯含量。在大豆植物葉中乙烯形成的降低(栽培品種“DeltaPine”)(a)生產(chǎn)商，商品名持有者BASFAG，德國所得結(jié)果表明殺真菌劑唑菌胺酯抑制了乙烯在干旱脅迫下大豆葉中的形成。用幾種乙烯調(diào)節(jié)劑得到了類似的效果。唑菌胺酯與乙烯調(diào)節(jié)劑的組合得到加合效應。實施例3將栽培品種為“Embrapa48”的大豆種子在標準條件下種植并生長并供給充足的水和營養(yǎng)。自然發(fā)生豆薯層銹菌的侵染。在播種62和68天后，施用兩次活性組分。所用劑量和所得結(jié)果如下所示。大豆產(chǎn)量的提高(栽培品種“Embrapa48”)(a)生產(chǎn)商，商品名持有者BASFAG，德國(b)生產(chǎn)商，商品名持有者StollerEnterprise，HoustonTX77043，美國所得結(jié)果表明殺真菌劑唑菌胺酯及乙烯調(diào)節(jié)劑Co++增加了種子產(chǎn)量。當使用殺真菌劑和乙烯調(diào)節(jié)劑的組合時，該產(chǎn)量明顯增加。較對照增加73％，在單獨施用唑菌胺酯和Co++的情況下，種子產(chǎn)量分別提高24％和22％。實施例4將栽培品種為“Embrapa48”的大豆在標準條件下種植并生長并且用豆薯層銹菌侵染。在播種62和68天后，將大豆用29g/haCo++處理(具有5％鈷的KeylateCobalt[生產(chǎn)商，商品名持有者StollerEnterprise，HoustonTX77043，美國])。8天后，處理過的大豆顯示的損害為7.9％，而對照植物的損害已經(jīng)為13％。權(quán)利要求1.一種混合物，其包含重量比為20∶1-0.05∶1的I與IIa)式I化合物其中X為鹵素、C1-C4烷基或三氟甲基；m為0或1；Q為C(＝CH-CH3)-COOCH3、C(＝CH-OCH3)-COOCH3、C(＝N-OCH3)-CONHCH3、C(＝N-OCH3)-COOCH3或N(-OCH3)-COOCH3；A為-O-B、-CH2O-B、-OCH2-B、-CH＝CH-B、-C≡C-B、-CH2O-N＝C(R1)-B或-CH2O-N＝C(R1)-C(R2)＝N-OR3，其中B為苯基、萘基、含1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1個或2個氧和/或硫原子的5元或6元雜芳基或5元或6元雜環(huán)基，其中環(huán)體系為未取代或由1-3個基團Ra取代Ra為氰基、硝基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基亞硫?；3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基、C(＝NOR’)-OR”或OC(R’)2-C(R”)＝NOR”，其中環(huán)狀基團本身為未取代或由1-3個基團Rb取代Rb為氰基、硝基、鹵素、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亞硫?；?、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐基、芐氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基或C(＝NOR’)-OR”；R’為氫、氰基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C4鹵代烷基；R”為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基或C3-C6鹵代炔基；R1為氫、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基；R2為苯基、苯基羰基、苯基磺?；?元或6元雜芳基、5元或6元雜芳基羰基或5元或6元雜芳基磺酰基，其中環(huán)體系為未取代或由1-3個基團Ra取代，為C1-C10烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C3-C10炔基羰基、C1-C10烷基磺酰基或C(R’)＝NOR”，其中這些基團的烴基可以為未取代或由1-3個基團Rc取代Rc為氰基、硝基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基亞硫?；?、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷氧基、5元或6元雜環(huán)基、5元或6元雜環(huán)氧基、芐基、芐氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、5元或6元雜芳基、5元或6元雜芳氧基或5元或6元雜芳硫基，其中環(huán)狀基團本身可以被部分或完全鹵化或可以帶有1-3個基團Ra；和R3為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中這些基團的烴基可以為未取代或由1-3個基團Rc取代；和b)一種或多種選自如下的乙烯調(diào)節(jié)劑(II)○抑制S-腺苷基-L-蛋氨酸轉(zhuǎn)化為1-氨基環(huán)丙烷-1-羧酸(ACC)的乙烯生物合成抑制劑，例如乙烯基甘氨酸的衍生物、羥胺、肟醚衍生物；○阻斷ACC轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烯生物合成抑制劑，它們選自以植物可得形式的Co++或Ni++離子；酚類自由基清除劑如沒食子酸正丙酯；多胺如腐胺、精胺或亞精胺；結(jié)構(gòu)類似ACC的化合物如α-氨基異丁酸或L-氨基環(huán)丙烯-1-羧酸；水楊酸或噻二唑素；作為ACC氧化酶抑制劑的結(jié)構(gòu)類似抗壞血酸的化合物如調(diào)環(huán)酸鈣鹽或抗倒酯；和作為細胞色素P-450-依賴性單加氧酶的抑制劑的三唑基化合物如多效唑或烯效唑，其主要作用為阻斷赤霉素的生物合成；○選自如下的乙烯作用抑制劑結(jié)構(gòu)類似乙烯的化合物如1-甲基環(huán)丙烯或2，5-降冰片二烯，以及3-氨基-1，2，4-三唑或Ag++離子。2.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中式I化合物為選自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、肟菌酯、啶氧菌酯或唑菌胺酯的嗜球果傘素衍生物。3.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中式I化合物為唑菌胺酯。4.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中所述乙烯調(diào)節(jié)劑為Co++離子、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸、氨基乙醇酸、調(diào)環(huán)酸鈣鹽、抗倒酯、α-氨基異丁酸、水楊酸或3-氨基-1，2，4-三唑。5.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中所述乙烯調(diào)節(jié)劑為Co++離子。6.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中所述乙烯調(diào)節(jié)劑為調(diào)環(huán)酸鈣鹽。7.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中所述乙烯調(diào)節(jié)劑為水楊酸。8.如權(quán)利要求1所要求的混合物，其中所述乙烯調(diào)節(jié)劑為調(diào)環(huán)酸鈣鹽與Co++離子一起。9.如權(quán)利要求1-8中任一項所要求的混合物，其另外包含選自糠菌唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、prothioconazole、戊唑醇或戊叉唑菌的唑類III。10.如權(quán)利要求1-9中任一項所要求的混合物，其另外包含選自聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、烷基苯氧基多乙氧基乙醇(alkylphenoxypolyethoxyethanol)、脂肪醇、脂肪醇烷氧基化物和十二烷基硫酸鈉的表面活性劑。11.一種防治豆類中銹病侵染的方法，其包括用如權(quán)利要求1-10中任一項所要求的混合物的含水制劑處理豆類的地上植物部分。12.如權(quán)利要求11所要求的方法，其中防治豆類植物的葉子和果實上的銹病侵染。13.如權(quán)利要求11所要求的方法，其中所述銹病侵染由豆薯層銹菌和/或山馬蝗層銹菌引起。14.一種通過使用如權(quán)利要求1-10中任一項所要求的混合物而提高豆類產(chǎn)量和質(zhì)量的方法。15.一種施用有效量的如權(quán)利要求1-10中任一項所要求的混合物而提高豆類產(chǎn)量和質(zhì)量的方法。16.一種通過施用有效量的如權(quán)利要求1-10中任一項所要求的混合物而降低植物的乙烯釋放的方法。17.一種通過施用有效量的如權(quán)利要求1-10中任一項所要求的混合物而減少作物植株不希望的脫葉的方法。18.一種通過施用有效量的以植物可得形式的Co++離子而防治有害植物病原體的方法。全文摘要本發(fā)明涉及包含a)其中X、m、Q和a如說明書中所定義的式I化合物和b)一種或多種選自ο抑制S－腺苷基－L－蛋氨酸轉(zhuǎn)化為1－氨基環(huán)丙烷－1－羧酸(ACC)的乙烯生物合成抑制劑、ο阻斷ACC轉(zhuǎn)化為乙烯的乙烯生物合成抑制劑或ο乙烯作用抑制劑的乙烯調(diào)節(jié)劑(II)的混合物，包含它們的組合物以及它們在防治有害真菌中的用途。文檔編號A01N43/54GK1878468SQ200480032917公開日2006年12月13日申請日期2004年11月5日優(yōu)先權(quán)日2003年11月7日發(fā)明者J·S·哈登,E·貝廖米尼,T·R·巴迪奈里,A·C·埃弗森,H·伊皮瑪,T·J·霍爾特,J·E·扎維路查,D·E·韋斯特貝格,W·拉德馬赫申請人:巴斯福股份公司