專利名稱：草甘膦的高強(qiáng)度、低粘度除草制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及N-膦?；谆拾彼?草甘膦)的高強(qiáng)度液體制劑，更特別地，涉及草甘膦的一甲胺(MMA)和二甲胺(DMA)鹽的高強(qiáng)度液體制劑。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種已知的有效除草劑。美國專利4,405,531公開了許多可用作除草劑的草甘膦有機(jī)銨鹽，包括甲胺鹽和二甲胺鹽，作為例子，一烷基銨和二烷基銨是特別優(yōu)選的鹽。目前市場上銷售多種制劑，其中許多是可原樣使用或在使用之前稀釋的水溶液。典型地，草甘膦是以鹽的形式提供，其表現(xiàn)出足夠高的水溶性以提供高強(qiáng)度除草制劑。例如，美國專利6,277,788公開了草甘膦的異丙胺鹽(IPA)和單乙醇胺(MEA)鹽。此外，美國專利6,365,551和WO 01/89302公開了包含草甘膦的鉀(K)鹽的各種制劑?；诟鞣N經(jīng)濟(jì)和環(huán)境因素，高強(qiáng)度制劑是合意的。例如，希望能提供高強(qiáng)度制劑以降低船運(yùn)和操作成本以及減少必須棄置的包裝材料的用量。高強(qiáng)度制劑應(yīng)該在儲(chǔ)存和船運(yùn)過程中穩(wěn)定并保持效力。此外，高強(qiáng)度制劑應(yīng)該是在至少50℃的溫度下穩(wěn)定并在低至0℃的溫度下不會(huì)有任何沉淀的澄清均質(zhì)液體。
除草制劑通常含有增效表面活性劑。表面活性劑的加入是非常合意的，因?yàn)樗弥苿┍憩F(xiàn)出充分提高的除草活性。例如，WO 03/063589，描述了結(jié)合使用烷基甜菜堿表面活性劑和其它表面活性劑的草甘膦制劑。然而，所選表面活性劑或者與草甘膦鹽互相反應(yīng)，這提高了除草制劑的粘度，或者通常與草甘膦鹽溶液不相容。某些表面活性劑，例如，氧化烯烷基胺類化合物中的一些表面活性劑與草甘膦鹽結(jié)合時(shí)，會(huì)提高制劑的粘度。如果粘度過高，對(duì)濃縮的除草劑的操作就會(huì)變得困難。此外，對(duì)于施用到植物上或者稀釋成濃度較低的噴霧液來說，高粘度液體難以精確測(cè)量。根據(jù)濃度和特定的表面活性劑，除草制劑可能形成凝膠，這使得多數(shù)施用都相當(dāng)困難，甚至不可能進(jìn)行。
常用的草甘膦IPA鹽的制劑在濃度高于350克酸當(dāng)量/升(gae/l)，特別是在濃度高于440gae/l時(shí)，會(huì)變得越來越粘。高粘度使得制劑難以測(cè)量并難以用泵抽吸，在一季(the season)初期通常遇到的低溫下尤為如此。
草甘膦的MEA和K鹽的主要限制在于其與許多表面活性劑的不相容性。具體而言，美國專利6,277,788公開了聚氧乙烯烷基胺只有在碳原子總平均數(shù)加上氧化乙烯基團(tuán)平均數(shù)的總和等于或小于25時(shí)才與草甘膦的MEA鹽相容。盡管草甘膦的K鹽具有形成低粘度、高強(qiáng)度草甘膦制劑的能力，但其具有一些明顯限制，即許多常用于增強(qiáng)草甘膦效力的表面活性劑與草甘膦K鹽溶液不相容。例如，常用的烷基胺乙氧基化物表面活性劑只有在乙氧基化程度不超過5時(shí)才相容(形成均質(zhì)混合物)。然而，與乙氧基化程度較高(例如15-20摩爾環(huán)氧乙烷)的烷基胺乙氧基化物表面活性劑相比，低乙氧基化程度的烷基胺乙氧基化物表面活性劑造成眼刺激的可能性較高。
考慮到上述問題，相關(guān)領(lǐng)域仍然需要更大的改進(jìn)，包括具有低粘度并含有適當(dāng)有效的表面活性劑的改進(jìn)的高強(qiáng)度除草制劑。本發(fā)明針對(duì)這些需要并提供了許多益處和優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，草甘膦的一甲胺(MMA)和二甲胺(DMA)鹽可以制備粘度極低的高強(qiáng)度液體制劑。此外，可以在該高強(qiáng)度制劑中加入足量的一種或多種增效表面活性劑，同時(shí)仍保持低粘度特征。本發(fā)明提供了一種高強(qiáng)度除草濃縮組合物，所述組合物含有(a)水，(b)草甘膦，主要是MMA或DMA鹽形式，以每升組合物高于350克酸當(dāng)量(gae/l)的量溶于水，和(c)總量為每升組合物20至200克(g/l)的至少一種表面活性劑。
除草制劑包含一種對(duì)除草有效的表面活性劑。選擇該表面活性劑以提高制劑的除草活性和使高強(qiáng)度制劑的粘度最小化。草甘膦的MMA和DMA鹽與多種表面活性劑相容。優(yōu)選的表面活性劑選自下列表面活性劑(a)具有下列化學(xué)通式的烷基胺和烷基醚胺表面活性劑 其中R1是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R2和R3獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選為甲基，或總共含有2至22個(gè)烯化氧單元，優(yōu)選為環(huán)氧乙烷單元的聚氧化烯鏈；(b)具有下列化學(xué)通式的季銨表面活性劑 其中Z-是農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子，例如氯根、溴根、碘根、硫酸根或乙酸根，R4、R5、R6和R7包括，但不限于下面所述(i)R4是芐基或C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，且R5、R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(ii)R4和R5獨(dú)立地為C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，且R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(iii)R4是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R5是含有2至22個(gè)，優(yōu)選2至15個(gè)C2-C4烯化氧單元(優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元)的聚氧化烯鏈，且R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；或(iv)R4是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R5和R6是含有2至22個(gè)，優(yōu)選2至15個(gè)C2-C4烯化氧單元(優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元)的聚氧化烯鏈，且R7是C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(c)具有下列化學(xué)通式的兩性表面活性劑R8R9R10N+-(CH2)nCOO-其中R8、R9、R10和n包括但不限于如下所述(v)R8是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，且R9和R10獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選為甲基，或氫原子；n是1至5的整數(shù)；或(vi)R8是[R11-CONH-(CH2)x-]基團(tuán)，其中R11是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，x是1至5的整數(shù)，且R9和R10獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或氫原子；n是1至5的整數(shù)；(d)具有下列化學(xué)通式的脂肪醇乙氧基化物R12-O-(CH2-CHR13-O)n-R14其中通式R12是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，R13獨(dú)立地表示氫原子或甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選氫原子，n是2至50，優(yōu)選10至30的整數(shù)，且R14是C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或氫原子；(e)具有下列化學(xué)通式的脂肪醇乙氧基化物磷酸酯[R15-O-(CH2-CHR16-O)n]3-m-P(＝O)(OM)m其中通式R15是C6-C20，優(yōu)選C8-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，R16獨(dú)立地表示氫原子或甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選為氫原子，n是0至10，優(yōu)選2至10的整數(shù)，M獨(dú)立地表示氫原子、堿金屬或堿土金屬、銨或烷基銨離子，且m是1至2的整數(shù)；(f)具有下列化學(xué)通式的烷基聚苷
其中聚苷是由葡萄糖或其它單-、二-或多糖衍生成的，n是聚合度且通常在1至3的范圍內(nèi)，R17是C6-C18，優(yōu)選C8-C10，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基；(g)具有下列化學(xué)通式的烷基聚苷的陰離子酯衍生物 其中聚苷是由葡萄糖或其它單-、二-或多糖生成的，n是聚合度且通常在1至3的范圍內(nèi)，R18是C6-C18，優(yōu)選C8-C10，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，X表示由二或三羧酸，優(yōu)選檸檬酸、酒石酸或磺基琥珀酸衍生成的羧酸鹽部分(參看歐洲專利EP 0 258 814B1)；或(h)它們的混合物。
草甘膦的MMA和DMA鹽提供了優(yōu)于已經(jīng)商業(yè)化的其它鹽的某些優(yōu)點(diǎn)。它們與較不容易形成對(duì)眼刺激的高度乙氧基化的烷基胺乙氧基化物相容。此外，草甘膦K鹽與其它除草劑酸鹽(例如，triclopyr，2，4-D)的儲(chǔ)罐混合物可能形成可溶性很差的第二種除草劑酸的鉀鹽，由此降低了第二種除草劑的生物有效性。MMA和DMA鹽克服了這種不相容性問題。此外，MMA和DMA鹽的分子量比IPA或MEA鹽低。由此，在給定的鹽濃度下，草甘膦的MMA或DMA鹽具有比IPA鹽或近來描述的MEA鹽高的草甘膦酸當(dāng)量。
在另一形式中，本發(fā)明提供了一種用除草制劑處理植物的方法。所述制劑可以如上所述提供。所述制劑通常作為苗后(post-emergent)除草劑施用。所述制劑可以作為高濃溶液施用或優(yōu)選在施用到植物之前用水稀釋。此外，草甘膦的MMA鹽特別在控制白藜(lambsquarters)方面比其它鹽有效。
一般而言，本發(fā)明涉及含有草甘膦的MMA或DMA鹽和有效的表面活性劑的高強(qiáng)度除草濃縮組合物。更具體地，本發(fā)明提供了一種高強(qiáng)度除草濃縮組合物，所述組合物含有(a)水，(b)草甘膦，主要是MMA或DMA鹽形式，以每升組合物高于350克酸當(dāng)量(gae/l)的量溶于水，和(c)總量為每升組合物20至200克(g/l)的至少一種表面活性劑。
除草制劑包括足夠量的能提供高強(qiáng)度制劑的草甘膦鹽。在優(yōu)選具體實(shí)施方式
中，以草甘膦酸當(dāng)量計(jì)，所述的高強(qiáng)度除草制劑包含高于350gae/l的草甘膦鹽；更優(yōu)選地，以草甘膦酸當(dāng)量計(jì)，高強(qiáng)度除草制劑包含高于440gae/l的草甘膦鹽；最優(yōu)選地，以草甘膦酸當(dāng)量計(jì)，高強(qiáng)度除草制劑包含高于480gae/l的草甘膦鹽。
在優(yōu)選
具體實(shí)施例方式
中，本發(fā)明包括在高溫下具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性的高強(qiáng)度除草制劑。也就是說，所述制劑在儲(chǔ)存條件下形成不呈現(xiàn)混濁的澄清均質(zhì)穩(wěn)定溶液。更優(yōu)選地，本發(fā)明的制劑在高于或等于50℃，更優(yōu)選在高于或等于60℃的溫度下穩(wěn)定。
此外，除草制劑在低溫下不會(huì)表現(xiàn)出任何組分的分離或沉淀(或結(jié)晶)。例如，高強(qiáng)度制劑在低于10℃，更優(yōu)選低于0℃的溫度下仍然是澄清溶液。
上文中的術(shù)語“主要”是指以酸當(dāng)量表示的草甘膦重量的至少50％，優(yōu)選至少75％，更優(yōu)選至少90％是MMA或DMA鹽。剩余部分可以由其它鹽構(gòu)成，例如IPA鹽，只要該制劑仍然是在至少高達(dá)50℃的溫度下穩(wěn)定并在低至10℃的溫度下不會(huì)有任何沉淀的澄清均質(zhì)溶液。
高強(qiáng)度除草制劑還包括增效量的表面活性劑。在優(yōu)選具體實(shí)施方式
中，選擇表面活性劑以使其在溶液中與除草制劑中的高濃度草甘膦相容。在本申請(qǐng)中，使用術(shù)語“相容”時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解在其含義中包括下述意思——即所得溶液不會(huì)在制劑中表現(xiàn)出相分離或沉淀，所述制劑最初觀察為混濁形式，并通常在特定溫度下測(cè)定。
本發(fā)明中使用的表面活性劑優(yōu)選包括一種或多種下列類型的化合物含有8至22個(gè)碳原子和總共1-20個(gè)烯化氧基團(tuán)的烷氧基化烷基胺表面活性劑，例如分別作為EthomeenTMC/15、Ethomeen T/15和Ethomeen T/20從Akzo Nobel購得的那些；醚胺表面活性劑，例如TomahE-14-2、Tomah E-14-5和Tomah E-17-5；季銨表面活性劑，例如EthoquadTMC/12、Ethoquad 18/12或Tomah Q-14-2；兩性表面活性劑，例如來自Rhodia的Geronol CF/AS 30，或來自Goldschmidt的TegoTMBetaine F50；脂肪醇乙氧基化物，例如TergitolTM15S20；脂肪醇乙氧基化物磷酸酯，例如來自Rhodia的Geranol CF/AR；烷基聚苷，例如Akzo Nobel AG 6202或AG 6210；或烷基聚苷的陰離子酯衍生物，例如EucarolTMAGE表面活性劑。
表面活性劑可以以所需濃度包含在除草制劑中。優(yōu)選地，所需濃度足以提高所得制劑的除草活性，使其高于對(duì)不含表面活性劑的相同除草制劑所觀察到的除草活性。更優(yōu)選地，除草制劑包含20g/l至200g/l，更優(yōu)選100g/l至150g/l的表面活性劑。
意外地測(cè)定，通過審慎地選擇與草甘膦的MMA或DMA鹽結(jié)合的特定表面活性劑，就可以極大地改進(jìn)所得除草制劑的粘度。最優(yōu)選的是表面活性劑的混合物。例如，牛油脂肪胺乙氧基化物與GeronolCF/AS 30之類的兩性表面活性劑的共混物表現(xiàn)出對(duì)粘度的協(xié)同作用，也就是說，含表面活性劑共混物的制劑的粘度明顯低于含相同濃度的單個(gè)表面活性劑的制劑。在優(yōu)選具體實(shí)施方式
中，除草制劑表現(xiàn)出低于140厘泊(140milliPascal·s；mpa·s)，更優(yōu)選低于100厘泊(100mpa·s)的粘度。
此外，表面活性劑與草甘膦的MMA或DMA鹽的選定組合在高濃度制劑中仍然相容。所得水溶液組合物可以用作高強(qiáng)度除草制劑。
本文所述的制劑可以以足以引發(fā)除草效應(yīng)的量施用到植物上。例如，按照本發(fā)明制備的制劑可以作為水溶液施用到植物上，包括植物的葉、干、枝、花和/或果實(shí)。除草制劑可以以足以抑制植物生長或殺滅單株植物的除草有效量施用。
按照本發(fā)明制備的農(nóng)業(yè)組合物作為除草組合物對(duì)多種雜草都極為有效。本發(fā)明的制劑可以原樣使用，也可以與其它組分結(jié)合使用，這些組分包括常用來配制成的農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)用助劑，例如防沫劑、相容性試劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、防腐劑、染料、增香劑、滲透助劑、濕潤劑、鋪展劑、分散劑、增稠劑、凝固點(diǎn)降低劑、抗菌劑、作物油、其它生物上和/或農(nóng)業(yè)上活性組分等。濃縮的農(nóng)業(yè)制劑通常用水稀釋，然后通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)方式施用。
實(shí)施例實(shí)施例1高強(qiáng)度草甘膦DMA鹽制劑的制備使408克草甘膦人造濕濾餅與283克40％的二甲胺水溶液在61克水中反應(yīng)，由此制備草甘膦DMA鹽濃縮物。該濃縮物含有62％的草甘膦DMA鹽。該溶液的密度為1.259g/ml。
通過將所得濃縮物與適當(dāng)量的表面活性劑和水共混來制備制劑。表1給出的實(shí)施例證實(shí)了本發(fā)明。
表1制劑實(shí)施例

*Ethomeen C/15為PEG-5椰油烷基胺*Ethoquad C/12為椰油烷基甲基雙(2-羥基乙基)氯化銨*Tomah Q-14-2為異癸氧基丙基甲基雙(2-羥基乙基)氯化銨*Geronol CF/AS 30為C12-C14烷基二甲基甜菜堿*Akzo Nobel AG 6202為烷基多聚葡萄糖*Geronol CF/AR為磷酸醇乙氧基化物酯*Eucarol AGE/ET為酒石酸烷基多聚葡萄糖酯*Tego Betaine F50為柯卡酰氨基丙基甜菜堿所有制劑都形成澄清均質(zhì)液體。這些制劑可以在54℃下穩(wěn)定儲(chǔ)存2周，沒有相分離，并可以在-10℃下穩(wěn)定儲(chǔ)存2周，沒有結(jié)晶。上述制劑的濁點(diǎn)高于60℃。
用布魯克菲爾德LVT粘度計(jì)或Bohlin CS-50流變儀測(cè)量樣品制劑的粘度并與市售高強(qiáng)度制劑進(jìn)行比較。令人驚奇地，高強(qiáng)度草甘膦DMA鹽制劑的粘度明顯低于市售標(biāo)準(zhǔn)品(參看表2)。意外地，通過將4份制劑8與1份制劑7共混制得的制劑9的粘度比單獨(dú)的制劑8和制劑7都低。按照簡單混合規(guī)則，預(yù)期粘度為249mPa.s，而在相同的表面活性劑總濃度下，實(shí)際粘度僅為59mPa.s。這證實(shí)了將兩種表面活性劑共混的協(xié)同粘度作用。
表2制劑粘度

實(shí)施例2高強(qiáng)度草甘膦DMA鹽制劑的效力在溫室試驗(yàn)中評(píng)測(cè)草甘膦DMA鹽制劑對(duì)5雙子葉植物和3單子葉雜草的效力。以100、200、400、600和800gae/ha施用制劑，用RoundupUltraTMHerbicide、Roundup UltraMAXTM和RoundupWeatherMAXTMHerbicide(都是Monsanto)作為標(biāo)準(zhǔn)處理品。噴灑體積為187升/公頃(l/ha)；施用時(shí)，雜草處于3葉期。每一處理都重復(fù)3次；在施用后14天時(shí)通過對(duì)控制百分比的目測(cè)進(jìn)行評(píng)測(cè)。
表3顯示在600gae/ha的施藥量下對(duì)每種雜草類的控制百分比。
表3在600gae/ha.的施藥量下與Roundup Ultra(356gae/l草甘膦IPA鹽)相比，實(shí)施例制劑(360gae/l草甘膦DMA鹽)的生物效力，在施用后14天時(shí)測(cè)量的控制百分比

IPOHE Ipomoea hederacea(牽?；? Morningglory(牽?；?CHEAL Chenopodium album(藜科)Lambsquarter(白藜)EPHHL Euphorbia heterophylla(猩猩wild pointsettia(猩猩草)草)ABUTH Abutilontheophrasti(苘麻) velvet leaf(苘麻)CASOB Cassia obtusifolia(決明) Sicklepod(決明)ECHCG Echinochloa crus-galli(稗草) Barnyardgrass(稗草)AVEFA Avena fatua(野燕麥)wild oat(野燕麥)AGGRE Agropyron repens(匍匐冰草) Quackgrass(匍匐冰草)平均而言，在受試的8個(gè)物種中，DMA鹽制劑(僅含100g/l表面活性劑)的效力優(yōu)于市售IPA鹽制劑(包含180g/l表面活性劑)的效力。
表4顯示，與市售高強(qiáng)度制劑Roundup UltraMAX相比，480gae/l草甘膦DMA鹽制劑6的生物效力。在所有種類中，DMA鹽制劑的表現(xiàn)都優(yōu)于市售IPA鹽制劑。
表4在600gae/ha.的施藥率下與商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Roundup UltraMAX(445gae/l草甘膦IPA鹽)相比，實(shí)施例制劑6(480gae/l草甘膦DMA鹽)的生物效力。施用后14天時(shí)測(cè)量的控制百分比

平均而言，在8個(gè)受試物種中，DMA鹽制劑的效力優(yōu)于市售IPA鹽制劑的效力。
表5對(duì)比了480gae/l草甘膦DMA鹽制劑7和540gae/l草甘膦DMA鹽制劑5與市售高強(qiáng)度制劑Roundup WeatherMAX(540gae/l草甘膦K鹽)的生物效力。在所有物種中，DMA鹽制劑的表現(xiàn)都優(yōu)于市售K鹽制劑。
表5在600gae/ha.的施藥率下與商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Roundup WeatherMAX(540gae/l草甘膦K鹽)相比，實(shí)施例制劑5(540gae/l草甘膦DMA鹽)和7(480gae/l草甘膦DMA鹽)的生物效力。施用后14天時(shí)測(cè)量的控制百分比

平均而言，在8個(gè)受試物種中，DMA鹽制劑的效力優(yōu)于市售IPA鹽制劑的效力。
在另一溫室試驗(yàn)中，將分別與DMA4(456g/l 2，4-D酸當(dāng)量的DMA鹽形式)和Garlon 3A(360g/ltriclopyr酸當(dāng)量的三乙胺[TEA]鹽形式)混合的草甘膦DMA鹽溶液的效力與在相同混合物中的草甘膦K鹽溶液的效力進(jìn)行比較。
用所需量的水稀釋草甘膦DMA鹽提濃物和草甘膦K鹽提濃物以制備各自含有480g/l草甘膦酸當(dāng)量的溶液，由此制備草甘膦鹽溶液。
用每種制劑以及表6列出的混合物噴灑五個(gè)闊葉物種(IPOHE、CHEAL、EPHHL、ABUTH和CASOB)。
使用Colby’s方程分析除草劑相互作用。這種用于預(yù)期的混合物響應(yīng)的方程是y1+2＝y(tǒng)1+y2-(y1y2)/100其中y1+2是預(yù)期的混合物響應(yīng)，y1和y2是單種除草劑的控制百分比值。
表6在420gae/ha草甘膦和140gae/ha第二除草劑的施藥率下，與第二除草劑混合的草甘膦DMA鹽(480gae/l草甘膦DMA鹽)和草甘膦K鹽(480gae/l草甘膦K鹽)的生物效力。施用3天后測(cè)量控制百分比并對(duì)5種物種取平均值

結(jié)果表明，如與使用Colby’s方程得出的預(yù)期控制相比，實(shí)際控制的降低說明草甘膦K鹽對(duì)2，4-D DMA和triclopyr TEA都有對(duì)抗作用。相反，草甘膦DMA鹽因其實(shí)際控制與預(yù)期控制相當(dāng)，所以沒有顯示出對(duì)抗性，由此相比草甘膦K鹽獲得了明顯的改進(jìn)。
實(shí)施例3高強(qiáng)度草甘膦MMA鹽制劑的制備使505克草甘膦人造濕濾餅與238克41％的甲胺水溶液在121克水中反應(yīng)，由此制備草甘膦MMA鹽濃縮物。該濃縮物含有62％的草甘膦MMA鹽。該溶液的密度為1.302g/ml。
通過將該濃縮物與適當(dāng)量的表面活性劑和水共混來制備制劑。表7給出的實(shí)施例證實(shí)了本發(fā)明。
表7制劑實(shí)施例

*Geronol CF/AS 30為C12-C14烷基二甲基甜菜堿*Akzo Nobel AG 6202為烷基多聚葡萄糖*Geronol CF/AR為脂肪醇乙氧基化物磷酸酯*Eucarol AGE/EC為烷基多聚葡萄糖檸檬酸酯所有制劑都形成澄清均質(zhì)液體。這些制劑可以在54℃下穩(wěn)定儲(chǔ)存2周，沒有相分離，并可以在-10℃下穩(wěn)定儲(chǔ)存2周，沒有結(jié)晶。上述制劑的濁點(diǎn)高于60℃。
用布魯克菲爾德LVT粘度計(jì)或Bohlin CS-50流變儀測(cè)量樣品制劑的粘度并與市售高強(qiáng)度制劑進(jìn)行比較。令人驚奇地，高強(qiáng)度草甘膦MMA鹽制劑的粘度明顯低于市售標(biāo)準(zhǔn)品(參看表8)。
表8制劑粘度粘度測(cè)量，Brookfield LVT，Spindle#2在20℃下

意外地，通過將1份制劑15與2份制劑16共混制得的樣品20的粘度比單獨(dú)的制劑15和制劑16都低。如果粘度符合簡單混合規(guī)則，那么預(yù)期粘度應(yīng)為130mPa.s。而實(shí)測(cè)粘度僅為28mPa.s，證實(shí)了將兩種表面活性劑共混的協(xié)同作用。
實(shí)施例4高強(qiáng)度草甘膦MMA鹽制劑的效力在溫室試驗(yàn)中，評(píng)測(cè)草甘膦MMA鹽制劑對(duì)5雙子葉植物和3單子葉植物雜草的效力。以100、200、400、600和800gae/ha施用制劑，用Roundup WeatherMAXTMHerbicide(Monsanto)作為標(biāo)準(zhǔn)處理品。噴灑體積為140升/公頃(l/ha)；施用時(shí)，雜草處于3葉期。每一處理都重復(fù)3次；在施用后14天時(shí)通過對(duì)控制百分比的目測(cè)進(jìn)行評(píng)測(cè)。
表9顯示在400gae/ha的施藥率下對(duì)每種雜草類的控制百分比。
表9在400gae/ha.的施藥率下與Roundup WeatherMAX(540gae/l草甘膦K鹽)相比，實(shí)施例制劑(480/540gae/l草甘膦MMA鹽)的生物效力。施用14天后測(cè)量的控制百分比

20480gae/l草甘膦MMA鹽21480gae/l草甘膦MMA鹽22540gae/l草甘膦MMA鹽IPOHEIpomoea hederacea(牽牛花) Morningglory(牽?；?CHEALChenopodium album(藜科)Lambsquarter(白藜)EPHHLEuphorbia heterophylla(猩猩wild pointsettia(猩猩草)草)ABUTHAbutilon theophrasti(苘麻) velvet leaf(苘麻)CASOBCassia obtusifolia(決明)sicklepod(決明)ECHCGEchinochloa crus-galli(稗草)Barnyardgrass(稗草)AVEFAAvena farua(野燕麥) wild oat(野燕麥)AGGREAgropyron repens(匍匐冰草) Quackgrass(匍匐冰草)平均而言，在受試的8個(gè)物種中，MMA鹽制劑的效力優(yōu)于市售草甘膦K鹽制劑的效力。
表10顯示，在白藜(Midwest USA地區(qū)特別麻煩的一種雜草)上，與市售高強(qiáng)度制劑Roundup WeatherMAX相比，在施用草甘膦MMA鹽制劑20、21和22后9天時(shí)的GR90值。
表10與Roundup WeatherMAX(540gae/l草甘膦K鹽)相比，實(shí)施例制劑(480/540gae/l草甘膦MMA鹽)在白藜上的GR90值

GR90值是提供控制90％的白藜所需的以gae/ha為單位的量，草甘膦MMA制劑的GR90值與市售Roundup WeatherMAX制劑相比明顯較低(表10中的高和低值反映95％置信區(qū)間)。特別地，為了獲得相同水平的白藜控制，草甘膦MMA鹽制劑20要求的每公頃草甘膦酸當(dāng)量僅為市售標(biāo)準(zhǔn)Roundup WeatherMAX的一半。
權(quán)利要求
1.一種高強(qiáng)度除草濃縮組合物，所述組合物含有(a)水，(b)草甘膦，主要是MMA或DMA鹽形式，以每升組合物高于350克酸當(dāng)量的量溶于水，和(c)總量為每升組合物20至200克的至少一種表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述組合物含有每升組合物高于440克酸當(dāng)量的草甘膦。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物具有低于140厘泊的粘度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述表面活性劑是(a)具有下列化學(xué)通式的烷基胺和烷基醚胺表面活性劑 其中R1是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R2和R3獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或總共含有2至22個(gè)烯化氧單元，優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元的聚氧化烯鏈；(b)具有下列化學(xué)通式的季銨表面活性劑 其中Z-是農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子，例如氯根、溴根、碘根、硫酸根或乙酸根，R4、R5、R6和R7包括，但不限于如下所述(i)R4是芐基或C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，且R5、R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(ii)R4和R5獨(dú)立地為C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，且R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(iii)R4是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R5是含有2至22個(gè)，優(yōu)選2至15個(gè)C2-C4烯化氧單元，優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元的聚氧化烯鏈，且R6和R7獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；或(iv)R4是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，其中任選插入一條或多條醚鍵，R5和R6是含有2至22個(gè)，優(yōu)選2至15個(gè)C2-C4烯化氧單元，優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元的聚氧化烯鏈，且R7是C1-C4烷基，優(yōu)選甲基；(c)具有下列化學(xué)通式的兩性表面活性劑R8R9R10N+-(CH2)nCOO-其中R8、R9、R10和n包括，但不限于如下所述(v)R8是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，且R9和R10獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或氫原子；n是1至5的整數(shù)；或(vi)R8是[R11-CONH-(CH2)x-]基團(tuán)，其中R11是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，x是1至5的整數(shù)，且R9和R10獨(dú)立地為C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或氫原子；n是1至5的整數(shù)；(d)具有下列化學(xué)通式的脂肪醇乙氧基化物R12-O-(CH2-CHR13-O)n-R14其中通式R12是C8-C24，優(yōu)選C12-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，R13獨(dú)立地代表氫原子或甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選氫原子，n是2至50，優(yōu)選10至30的整數(shù)，且R14是C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，或氫原子；(e)具有下列化學(xué)通式的脂肪醇乙氧基化物磷酸酯[R15-O-(CH2-CHR16-O)n]3-m-P(＝O)(OM)m其中通式R15是C6-C20，優(yōu)選C8-C18，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，R16獨(dú)立地代表氫原子或甲基或乙基基團(tuán)，優(yōu)選氫原子，n是0至10，優(yōu)選2至10的整數(shù)，M獨(dú)立地代表氫原子、堿金屬或堿土金屬、銨或烷基銨離子，且m是1至2的整數(shù)；(f)具有下列化學(xué)通式的烷基聚苷 其中聚苷是由葡萄糖或其它單-、二-或多糖衍生成的，n是聚合度且典型地在1至3的范圍內(nèi)，R17是C6-C18，優(yōu)選C8-C10，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基；(g)具有下列化學(xué)通式的烷基聚苷的陰離子酯衍生物 其中聚苷是由葡萄糖或其它單-、二-或多糖生成的，n是聚合度且典型地在1至3的范圍內(nèi)，R18是C6-C18，優(yōu)選C8-C10，直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，X代表由二或三羧酸，優(yōu)選檸檬酸、酒石酸或磺基琥珀酸衍生成的羧酸鹽部分；或(h)它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中表面活性劑是牛油脂肪胺乙氧基化物共混物與具有下面通式的兩性表面活性劑共混物的混合物，R8R9R10N+-(CH2)nCOO-其中R8是C12-C14烴基，R9和R10都是CH3，n是1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述組合物的粘度低于100厘泊，而且其含有每升組合物高于480克酸當(dāng)量的草甘膦。
7.一種控制不需要的植被的方法，所述方法包括對(duì)植被施用用水稀釋的權(quán)利要求1所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有高濃度草甘膦一甲胺或二甲胺鹽和一種或多種用以增強(qiáng)草甘膦鹽除草活性的表面活性劑的高強(qiáng)度除草制劑。所述制劑在高濃度下具有明顯較低的粘度。
文檔編號(hào)A01N25/16GK1826055SQ200480020962
公開日2006年8月30日 申請(qǐng)日期2004年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月4日
發(fā)明者H·湯克, S·巴利耶佩利 申請(qǐng)人:美國陶氏益農(nóng)公司