專(zhuān)利名稱(chēng)：游離甲酰低的穩(wěn)定的醛供體和脫氫乙酸的增效抗菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種游離甲醛含量低的穩(wěn)定的增效抗菌混合物，其第一組分包括一種或多種醛供體，第二組分包括穩(wěn)定劑，第三組分包括脫氫乙酸或其鹽。
背景技術(shù)：
對(duì)有效和經(jīng)濟(jì)的防腐組合物的需要是為人熟知的。許多產(chǎn)品要求加入防腐劑來(lái)進(jìn)行保護(hù)，使之免于被微生物污染以及防止微生物生長(zhǎng)。這種產(chǎn)品的例子包括個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，如香波、面霜、洗劑、化妝品和肥皂；家用產(chǎn)品，如洗衣用洗滌劑、硬表面清潔劑、織物軟化劑；以及各種工業(yè)產(chǎn)品，如油漆、木材、紡織品、粘合劑、密封劑、皮革制品、繩索、紙漿、塑料、燃料、油和橡膠和金屬工作流體?？刂萍垵{廠和紙廠以及冷卻塔中產(chǎn)生粘液的細(xì)菌和真菌也是重要的工業(yè)應(yīng)用。
具體地是，個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品組合物提供一種富含營(yíng)養(yǎng)的介質(zhì)，它受益于加入防腐劑來(lái)控制微生物的生長(zhǎng)，并防止損壞。通常，這些產(chǎn)品的保存期限取決于其中所含組分對(duì)微生物損壞的耐受性。因此，要求配入防腐劑，由此控制個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品中的微生物污染。
甲醛衍生物是已知的防腐劑。例如，美國(guó)專(zhuān)利No.3987184公開(kāi)了1，3-二羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)，作為甲醛供體化合物對(duì)個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品進(jìn)行防腐處理。美國(guó)專(zhuān)利No.5405862講述了一種包含二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲、單羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲和二甲基乙內(nèi)酰脲的甲醛供體組合物，以100％所述組合物總量計(jì)，其中游離甲醛含量小于0.1重量％，它以殺生物有效量用于工業(yè)或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。美國(guó)專(zhuān)利No.6143204公開(kāi)了一種廣譜防腐劑組合物，它含有二烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲、碘代丙炔基化合物、乙內(nèi)酰脲的穩(wěn)定劑和羥基溶劑。美國(guó)專(zhuān)利No.6121302講述了一種廣譜防腐劑，它包含二烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲、一種或多種異噻唑酮(isothazolone)、乙內(nèi)酰脲穩(wěn)定劑和羥基溶劑。脫氫乙酸或其鹽也是一種已知的防腐劑，具有殺真菌和殺菌活性。
雖然用于控制個(gè)人護(hù)理和家用產(chǎn)品中的細(xì)菌、真菌和其它污染，但是這些物質(zhì)存在各種使用限制包括太過(guò)昂貴，抗菌或抗真菌活性有限或者在水中的溶解度有限，過(guò)分的pH依賴(lài)性，不利的毒性和皮膚致敏性或可能的致癌性，或者它們可以被常用的材料滅活。而且，為了達(dá)到全微生物控制，必須往所述產(chǎn)品中加入大量的防腐劑，使得它更難配制。而且，當(dāng)使用大量添加劑時(shí)，對(duì)所述產(chǎn)品產(chǎn)生負(fù)面影響(如產(chǎn)品的不穩(wěn)定性、臭味和分解)的可能性變大。
綜上所述，較好配制一種廣譜抗菌組合物，它可以完全控制個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品中的微生物和真菌污染。所述抗菌組合物的游離甲醛和碘的含量應(yīng)低，它經(jīng)濟(jì)有效、穩(wěn)定，且適用于個(gè)人護(hù)理和家用產(chǎn)品。所述抗菌組合物也應(yīng)容易配制，并且在足夠低的濃度下是有效的，不會(huì)對(duì)其所加入的產(chǎn)品產(chǎn)生不利影響。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種游離甲醛含量低的穩(wěn)定的增效抗菌混合物提供了用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和各種工業(yè)產(chǎn)品和系統(tǒng)的廣譜抗細(xì)菌和抗真菌的活性，上述混合物的第一組分包括一種或多種醛供體，第二組分包括穩(wěn)定劑，第三組分包括脫氫乙酸或其鹽。較好的是，所述第一組分包括一種或多種烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲，第二組分包括二甲基乙內(nèi)酰脲的穩(wěn)定劑。本發(fā)明抗細(xì)菌組合物的具體優(yōu)勢(shì)是其游離甲醛的量低，即小于0.2％。
通過(guò)混合要求保護(hù)免于微生物侵襲的產(chǎn)品中的這些組分，制得可以完全控制微生物污染的抗菌組合物。而且，由于所述組分的增效效果，和單獨(dú)使用各組分相反，需要的各組分活性材料少得多。相比任意單獨(dú)組分，所述增效抗菌組合物的另一好處就是能全面地控制更廣譜的細(xì)菌和真菌。另一優(yōu)勢(shì)是所述抗菌組合物不需要碘，當(dāng)?shù)夂扛邥r(shí)認(rèn)為是有毒的。因此，這種抗菌組合物是經(jīng)濟(jì)的，所需昂貴組分的量較少，容易使用，且對(duì)接觸所述產(chǎn)品的個(gè)人的毒性或皮膚致敏性較少。
本發(fā)明尤其有利的方面是少量脫水乙酸(DHA)和一種或多種醛供體以及穩(wěn)定劑如二甲基乙內(nèi)酰脲形成穩(wěn)定的組合物。這種活性決不是根據(jù)脫氫乙酸鈉和醛供體釋放的甲醛在水溶液中的已知反應(yīng)來(lái)預(yù)測(cè)的。在Journal of Society of CosmeticChemists，名為“Dehydroacetic acid sodium salt stability in cosmeticpreservative mixtures”(C.A.Bennassi等著，第10卷，第29-37頁(yè)(1988)中，通過(guò)NMR分析顯示了所述脫氫乙酸鈉的相互作用和含量降低。所述反應(yīng)形成了不穩(wěn)定的組合物，DHA含量降低，由此消除了DHA的殺真菌和細(xì)菌的作用。加入穩(wěn)定劑如二甲基乙內(nèi)酰脲起到使游離甲醛的量最小的作用，由此消除游離甲醛和DHA的反應(yīng)。
另一優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明抗菌組合物保持穩(wěn)定，不會(huì)在低至-15℃的溫度下凍結(jié)?；旌衔镏泄腆w越多，混合物的凍結(jié)點(diǎn)越可能升高。一般的乙內(nèi)酰脲以及和脫氫乙酸或鹽混合的一般乙內(nèi)酰脲在-15℃時(shí)凍結(jié)。因此，很可能所述包含比一般乙內(nèi)酰脲或和DHA混合的一般乙內(nèi)酰脲更多固體的抗菌組合物會(huì)在-15℃下凍結(jié)。但是，所述抗菌組合物不會(huì)凍結(jié)，或者不會(huì)在-15℃下形成結(jié)晶，因此，由于一般的乙內(nèi)酰脲以及和脫氫乙酸或鹽混合的一般乙內(nèi)酰脲在-15℃下形成結(jié)晶，決不可能預(yù)測(cè)這種活性。
所述抗菌組合物可以用在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，如香波、護(hù)發(fā)素、染發(fā)劑、面霜、洗劑，牙齒護(hù)理產(chǎn)品如漱口液、牙膏、噴霧劑以及假牙清潔劑或浸泡液，嬰兒拭物和其它織造和非織造拭物；家用產(chǎn)品，如洗衣用洗滌劑、硬表面清潔劑、織物軟化劑等；以及各種工業(yè)產(chǎn)品，如油漆、木材、木材處理劑、紙板、片狀石材、紙漿、吊頂板、紡織品、粘合劑、密封劑、皮革制品、繩索、塑料、石油、燃料、油和橡膠以及金屬工作流體；或者工業(yè)系統(tǒng)，如紙漿和造紙工藝、水處理系統(tǒng)、冷卻水、游泳池和溫泉、裝飾用噴泉、膜、釀酒廠(pasture)、盥洗室和便池應(yīng)用、食品和飲料衛(wèi)生設(shè)施，殺芽孢制劑、臨床產(chǎn)品和外科器械的滅菌以及包括粘土泥漿和淀粉的防腐處理。所述抗菌組合物可以加入上述已經(jīng)配制的產(chǎn)品或系統(tǒng)中，或者所述三種組分可以單獨(dú)加入到產(chǎn)品或系統(tǒng)中。
所述增效抗菌組合物的組分容易配制，并且可以單獨(dú)實(shí)體或混合物形式加到要處理的制品或系統(tǒng)中。所述組分在物理和化學(xué)方面相容，并且可以和載體或賦形劑混合。
本發(fā)明也提供了抑制微生物在個(gè)人護(hù)理、家用或工業(yè)產(chǎn)品或系統(tǒng)中生長(zhǎng)或降低其中微生物的方法。
本發(fā)明還提供了包含抗菌組合物的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品。
發(fā)明詳述在本文中，短語(yǔ)“抗菌”、“殺細(xì)菌”和“抑制細(xì)菌生長(zhǎng)”是指殺死、抑制或控制細(xì)菌、酵母、真菌和藻類(lèi)的生長(zhǎng)。
在本文中，短語(yǔ)“微生物污染”是指包括細(xì)菌、酵母、真菌和藻類(lèi)的微生物污染。
“抗菌有效量”是能有效抑制微生物生長(zhǎng)和/或殺死微生物的量。
所述抗菌組合物的第一組分包含一種或多種醛供體。
醛和醛供體術(shù)語(yǔ)“醛”是指任何具有醛基的化合物，尤其是那些具有抗菌活性的醛，如甲醛、鄰苯二醛、肉桂醛以及它們的混合物。
在本文中，術(shù)語(yǔ)“醛供體”定義為任何不是醛但是在用水稀釋時(shí)會(huì)釋放能和醛鑒別試劑(即能鑒別醛基的化合物)進(jìn)行正反應(yīng)的化合物的材料。通常，所釋放的化合物具有通式 或 式中，R是任何官能團(tuán)。換句話說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“醛供體”包括任何不是醛但是當(dāng)水解時(shí)會(huì)形成醛的化合物或者能和醛鑒別試劑進(jìn)行正反應(yīng)的化合物。醛鑒別試劑的例子包括但不限于Benedict溶液、Tollen試劑和乙?；?。
合適的醛供體包括但不限于咪唑烷基脲、季銨鹽(Quaternium)-15、二唑烷基(diazolindinyl)脲、溴代硝基丙烷二醇、六亞甲基四胺、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、羥基甲基氨基乙酸鈉、福爾馬林、戊二醛、聚甲氧基二環(huán)噁唑烷、3，5-二甲基-1，3，5，2H-四氫噻二嗪-2-硫酮、六氫-1，3，5-三(2-羥基乙基)三嗪、六氫-1，3，5-三乙基-s-三嗪、羥甲基乙內(nèi)酰脲、硫酸四(羥甲基)鏻以及上述的任意組合。
優(yōu)選的醛供體包括但不限于烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲，其通式如下 式中，R1和R2各自為氫或(CH2)OH，其前提是R1和R2不能都是氫，R3和R4各自為氫、甲基和乙基、丙基或芳基。
烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲化合物包括美國(guó)專(zhuān)利No.3987184和4172140中所述的那些。這些是5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMH)和1摩爾或幾摩爾甲醛的縮合產(chǎn)物(例如，1，3-二羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)、1-羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(MMDMH)或3-羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和1-羥甲基-3-羥甲基氧亞甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲和它們的混合物)。也可以使用烷醇取代的DMH化合物的混合物。優(yōu)選的混合物包括但不限于Glydant 2000，一種包含約36％二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)、約29％單羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(MMDMH)和約5％二甲基乙內(nèi)酰脲(DMH)和30％水的70％乙內(nèi)酰脲類(lèi)溶液，從Lonza Inc.of Fair Lawn，NewJersey購(gòu)得。Glydant 2000的甲醛總含量為17％。Dantogard 2000是量平衡的二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)、單羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(MMDMH)和二甲基乙內(nèi)酰脲(DMH)的70％溶液(甲醛總含量為17％)，從Lonza Inc.of Fair Lawn，NewJersey購(gòu)得。
所述第二組分包括包含乙內(nèi)酰脲及其衍生物的穩(wěn)定劑。所述乙內(nèi)酰脲由如下通式所示 式中，R1-R4各自選自H、C1-C6烷基。較好的是，所述穩(wěn)定劑是5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲。
本發(fā)明所用的穩(wěn)定劑也包括脲及其衍生物。
所述第三組分包括脫氫乙酸或其鹽，例如，脫氫乙酸鈉。
水是本發(fā)明所用優(yōu)選的溶劑。任選地，可以使用羥基溶劑，包括單羥基醇、二羥基醇和多羥基醇。例如，可以使用具有約1-5個(gè)碳原子的單羥基醇，最好是乙醇和丙醇。較好是二羥基醇(例如，二醇類(lèi))如C2-C8二醇(例如，丙二醇和丁二醇)?？梢允褂玫钠渌衔锇ǘ?、丙三醇、雙甘油(diglycerin)、PPG-9、PPG02-buteth-2、丁氧基丙醇、丁氧基二甘醇、PPG-2丁醚、甘油聚氧乙烯(7)醚(glycereth-7)、山梨醇、異戊二醇、豆蔻酸肉豆蔻基酯和苯氧基乙醇。
這種制劑的游離甲醛濃度小于1重量％，較好小于0.5、0.2或0.1重量％。甲醛總濃度為5-25重量％，較好是12-18重量％。較好的是，所述摻合物包含很少或不含游離甲醛。游離甲醛含量低的組合物降低了工作場(chǎng)所暴露在甲醛中的風(fēng)險(xiǎn)，使得更加安全，并降低了規(guī)章的問(wèn)題。
表1提供了本發(fā)明廣譜增效抗菌組合物濃縮物的范圍
對(duì)廣譜濃縮物而言，醛供體和DHA或其鹽的比率約為1∶100到100∶1，較好是約1∶60到60∶1，更好是0.05∶30到30∶0.05；穩(wěn)定劑如二甲基乙內(nèi)酰脲和醛供體的比率足以使游離甲醛的量最少，由此降低或防止游離甲醛和DHA的反應(yīng)。
本發(fā)明所述防腐劑濃縮物容易按照本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的步驟制得，僅通過(guò)混合上表1所列組分，并使用任何適用于用戶(hù)目的的有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸(例如，鹽酸和乙酸)調(diào)節(jié)所述pH。如上所述，在不背離本發(fā)明精神的條件下，所述組分的混合方式可以進(jìn)行改變，以適應(yīng)配方師的需要。
在所用稀釋中活性化合物的濃度取決于所針對(duì)的微生物性質(zhì)以及要保存的最終產(chǎn)物的組成。例如，用于保存水性組合物的抗菌組合物的最佳量可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的篩選試驗(yàn)以及表1所述配制范圍來(lái)確定。當(dāng)保存水性組合物時(shí)，用量通常為所述最終組合物的0.00005重量％(0.5ppm)到5重量％(50000ppm)，較好是約0.01重量％(100ppm)到1重量％(10000ppm)。當(dāng)在不稀釋的條件下制得時(shí)，本發(fā)明防腐制劑也可以直接使用，或者以任意其它方式常規(guī)使用，如通過(guò)計(jì)量。
當(dāng)在不稀釋的條件下制得時(shí)，本發(fā)明抗菌組合物可以直接使用。它們可以在其制造過(guò)程中的任意時(shí)刻倒入小批量(1磅到幾千磅)的產(chǎn)品中。而且，所述抗菌組合物可以泵入中等大小的批料(幾千磅到幾萬(wàn)磅)中。
本發(fā)明抗菌組合物也可以從儲(chǔ)罐中連續(xù)計(jì)量加入到系統(tǒng)中的大型生產(chǎn)過(guò)程(幾萬(wàn)磅到幾百萬(wàn)磅)中，上述系統(tǒng)常常設(shè)計(jì)成以大致相同的速度將最終產(chǎn)物的所有組分連續(xù)混合，將其加入到最終的包裝中。所述連續(xù)混合器的摻合部件大多為螺旋形或螺桿形的，在旋轉(zhuǎn)時(shí)中起到混合和輸送產(chǎn)物組合物的作用。
由于啟動(dòng)是很費(fèi)勞力的，為了確保所有計(jì)量設(shè)備經(jīng)過(guò)準(zhǔn)確校準(zhǔn)，這些系統(tǒng)通常僅用于大容量、長(zhǎng)時(shí)間的連續(xù)生產(chǎn)過(guò)程。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，所述穩(wěn)定劑可以和DHA混合。若需要的話可以加入羥基溶劑。通過(guò)將其和一種或多種醛供體如烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲混合，所得組合物可以用于制備本發(fā)明的抗菌組合物。
在均包含活性成分的抗菌組合物中，所述穩(wěn)定劑DMH也用于使組合物中的游離甲醛含量最少。在一些情況下，烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲組合物中存在的DMH的量通常不足以穩(wěn)定DHA(當(dāng)使用兩種活性成分時(shí))。因此，當(dāng)配制本發(fā)明穩(wěn)定的抗菌組合物時(shí)，在確定應(yīng)加入多少烷基乙內(nèi)酰脲來(lái)穩(wěn)定DHA時(shí)必須考慮烷基乙內(nèi)酰脲的總濃度。所述烷基乙內(nèi)酰脲的總濃度等于游離烷基乙內(nèi)酰脲加上反應(yīng)的烷基乙內(nèi)酰脲(例如，在MMDMH和DMDMH縮合產(chǎn)物中的DMH)。
所述烷基乙內(nèi)酰脲的“總”濃度不同于所“加入”的烷基乙內(nèi)酰脲濃度。由于烷基乙內(nèi)酰脲(游離和反應(yīng)的)可以存在于某些烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲組合物中，可以加入一定量的烷基乙內(nèi)酰脲來(lái)獲得DHA所需的穩(wěn)定量。因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，往所得包含游離的和反應(yīng)的烷基乙內(nèi)酰脲的烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲組合物(例如，Glydant 2000)中加入烷基乙內(nèi)酰脲，使所加入的烷基乙內(nèi)酰脲和烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲組合物中的烷基乙內(nèi)酰脲提供穩(wěn)定DHA所需的烷基乙內(nèi)酰脲總濃度。
Glydant 2000是1，3-二羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMDMH)的55％溶液，從Lonza Inc.of Fair Lawn，New Jersey購(gòu)得。
增效作用是混合兩種或多種組分的響應(yīng)，使產(chǎn)生的作用大于各單獨(dú)作用的總和。確定組合物是否顯示增效作用的一種方法是C.E.Kull等人的“Mixtures ofQuaternary Ammonium Compounds and Long-chain Fatty Acids as AntifungalAgents”，Applied Microbiology，9538-541(1961)中所述的方法。所述增效值通過(guò)以下公式來(lái)確定QA/Qa+QB/Qb式中，QA是產(chǎn)生終點(diǎn)的混合物中化合物A的量；Qa是單獨(dú)起作用產(chǎn)生終點(diǎn)的化合物a的量；QB是產(chǎn)生終點(diǎn)的混合物中化合物B的量；Qb是單獨(dú)起作用的產(chǎn)生終點(diǎn)的化合物b的量。
當(dāng)(QA/Qa+QB/Qb)值小于1時(shí)，混合物是增效的。(QA/Qa+QB/Qb)值為1和大于1則分別表示相加效應(yīng)和拮抗效應(yīng)。按照測(cè)定增效作用的這種方法，將各種混合物中各組分的量和要求達(dá)到相同終點(diǎn)或產(chǎn)生和混合物相同抗菌作用所需純組分的量進(jìn)行比較。
本發(fā)明所述增效抗菌組合物用作個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、牙齒護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品和系統(tǒng)中的抗菌劑。
以下實(shí)施例是抗菌組合物的說(shuō)明性例子，但是應(yīng)理解本發(fā)明決不限于所述實(shí)施例中的具體細(xì)節(jié)。
表2NaDHA.H2O在Glydant 2000和Glydant的冷凍穩(wěn)定性
對(duì)陰離子蛋白質(zhì)香波中混合細(xì)菌的防腐挑戰(zhàn)試驗(yàn)的結(jié)果通過(guò)加入約1-5×106微生物/g制劑來(lái)進(jìn)行混合細(xì)菌挑戰(zhàn)試驗(yàn)，所述微生物包括金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)(ATCC No.6538)、綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)(ATCC No.9027)和大腸桿菌(Escherichia coli)(ATCCNo.8739)的等分混合物，它們?cè)谠囼?yàn)前在～36℃下在營(yíng)養(yǎng)瓊脂斜面上培養(yǎng)24小時(shí)。所述試驗(yàn)樣品在～23℃(室溫)下培養(yǎng)許多天，之后取出一部分樣品，分步稀釋?zhuān)節(jié)舛冉档蜑?/106。所述稀釋的樣品在胰蛋白酶大豆瓊脂上平鋪，并在～36℃下培養(yǎng)48小時(shí)。培養(yǎng)之后，作出所述樣品每克的菌落形成單元的總數(shù)(cfu/g)的讀數(shù)。表3說(shuō)明了各組分Glydant 2000和DHA對(duì)細(xì)菌有效和無(wú)效的含量。
表3對(duì)陰離子蛋白質(zhì)香波中混合細(xì)菌1的防腐挑戰(zhàn)試驗(yàn)的結(jié)果
Cfg/g＝1g中菌落形成單元1金黃色葡萄球菌(ATCC No.6538)、綠膿桿菌(ATCC No.9027)和大腸桿菌(ATCC No.8739)的等量混合物。
表4第14天的增效作用
因此，本文所述抗菌組合物提供了一種抑制各種組合物即個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品和系統(tǒng)中微生物如細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng)或減少其中微生物的方法。所述抗菌組合物無(wú)需使用碘，同時(shí)利用了游離甲醛含量超低的組合物，其中混合了殺真菌和殺菌的DHA或DHA.Na。
上述所有專(zhuān)利、申請(qǐng)、文獻(xiàn)、出版物和試驗(yàn)方法均參考引用于此。
就以上詳述，本發(fā)明許多變化對(duì)本領(lǐng)域那些技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的。這種明顯的改變?cè)诟綆?quán)利要求書(shū)所述所有范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種抗菌組合物，它包含增效抗菌有效量的以下組分的混合物(a)包含一種或多種醛供體的第一組分；(b)包含穩(wěn)定劑的第二組分；和(c)包含脫氫乙酸或其鹽的第三組分。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述脫氫乙酸鹽是脫氫乙酸鈉。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述醛供體是烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲，它選自1，3-二羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、1-羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、3-羥甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、1-羥甲基-3-羥甲基氧亞甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、1，3-二羥甲基氧亞甲基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲或它們的混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，所述烷醇取代的二甲基乙內(nèi)酰脲是二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲和單羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述醛供體選自咪唑烷基脲、季銨鹽-15、二唑烷基脲、溴代硝基丙烷二醇、六亞甲基四胺、5-溴-5-硝基-1，3-噁二烷、羥基甲基氨基乙酸鈉、福爾馬林、戊二醛、聚甲氧基二環(huán)噁唑烷、3，5-二甲基-1，3，5，2H-四氫噻二嗪-2-硫酮、六氫-1，3，5-三(2-羥基乙基)三嗪、六氫-1，3，5-三乙基-s-三嗪、羥甲基乙內(nèi)酰脲、硫酸四(羥甲基)鏻或它們的混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述穩(wěn)定劑是二甲基乙內(nèi)酰脲或其衍生物。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述混合物基本上不含碘。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，以100重量％的所述混合物計(jì)，所述混合物的游離甲醛濃度小于0.2重量％。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，以100重量％的所述混合物計(jì)，所述第一組分在混合物中的量約為20-95重量％。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，以100重量％的所述混合物計(jì)，所述第二組分在混合物中的量約為0-30重量％。
11.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，以100重量％的所述混合物計(jì)，所述第三組分在混合物中的量約為0.5-40重量％。
12.一種制備增效抗菌組合物的方法，所述方法包括將20-95份的醛供體和5-20份的穩(wěn)定劑或其衍生物摻合，形成均勻混合物；將溶劑和1-40份DHA或其鹽與上述混合物混合，制得甲醛總含量至少為2％且游離甲醛含量小于0.2％的均勻溶液。
13.一種抑制微生物生長(zhǎng)或減少微生物的方法，所述方法包括施用權(quán)利要求1所述增效抗菌有效量的組合物。
14.一種抑制個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品如香波、護(hù)發(fā)素、染發(fā)劑、面霜、洗劑，化妝品、肥皂，牙齒護(hù)理產(chǎn)品如漱口液、牙膏、噴霧劑、假牙清潔劑或假牙浸泡液，嬰兒拭物和其它織造和非織造拭物；家用產(chǎn)品如洗衣用洗滌劑、硬表面清潔劑、織物軟化劑等；以及各種工業(yè)產(chǎn)品如油漆、木材、木材處理劑、紙板、片狀石材、紙漿、吊頂板、紡織品、粘合劑、密封劑、皮革制品、繩索、塑料、石油、燃料、油和橡膠以及金屬工作流體中微生物生長(zhǎng)或減少其中微生物的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1所述有效量的組合物施加到所述個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品或工業(yè)產(chǎn)品中。
15.一種抑制在工業(yè)系統(tǒng)如紙漿和造紙工藝、水處理系統(tǒng)、冷卻水、游泳池和溫泉、裝飾用噴泉、膜、釀酒廠、盥洗室和便池應(yīng)用、食品和飲料衛(wèi)生設(shè)施，殺芽孢制劑、臨床產(chǎn)品和外科器械的消毒以及包括粘土泥漿和淀粉的防腐處理中微生物生長(zhǎng)或減少其中微生物的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1所述有效量的組合物施加到所述工業(yè)系統(tǒng)中。
16.一種個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品或工業(yè)產(chǎn)品，它包含權(quán)利要求1所述的組合物。
17.一種個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品或工業(yè)產(chǎn)品，它包含有效量的如下組分的混合物包含一種或多種醛供體的第一組分；包含二甲基乙內(nèi)酰脲的第二組分；和包含脫氫乙酸的第三組分。
18.如權(quán)利要求17所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述產(chǎn)品是家用或工業(yè)產(chǎn)品，選自織物軟化劑、洗衣用洗滌劑、硬表面清潔劑、油漆、木材、木材處理劑、紙板、片狀石材、紙漿、吊頂板、紡織品、粘合劑、密封劑、皮革制品、繩索、塑料、石油、燃料、油和橡膠以及金屬工作流體。
19.如權(quán)利要求17所述的產(chǎn)品，其特征在于，所述產(chǎn)品是個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，選自香波、護(hù)發(fā)素、染發(fā)劑、面霜、洗劑，化妝品、肥皂、漱口液、牙膏、噴霧劑、假牙清潔劑和假牙浸泡液，嬰兒拭物和其它織造和非織造拭物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種游離甲醛含量低的穩(wěn)定的增效抗菌組合物，以及通過(guò)施用所述組合物來(lái)抑制微生物生長(zhǎng)或減少微生物的方法。較好的是，所述組分是二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲、單羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲、二甲基乙內(nèi)酰脲和脫氫乙酸或其鹽。所述組合物的游離甲醛含量小于0.2％，在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品及系統(tǒng)中，它有利于控制微生物和真菌污染。
文檔編號(hào)A01N43/50GK1684585SQ03823230
公開(kāi)日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2003年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月20日
發(fā)明者P·J·魯茨, A·M·塔菲士 申請(qǐng)人:隆薩股份有限公司