專利名稱：殺真菌活性化合物組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的活性化合物組合物，其中一方面含有已知的5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉，另一方面含有其它已知的殺真菌活性化合物，并且上述組合物特別適用于控制植物病原真菌。
已知5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉具有殺真菌活性(參見EP-A 0 326 330)。雖然該物質具有很好的殺菌活性；然而在低施用量時，某些情況下其效果則不能令人滿意。
而且，已知5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉與其它已知殺真菌活性化合物的某些組合物可用于控制真菌(參見EP-A 0 326 330，WO96/18 299和WO98/51 146)。然而，上述混合物的活性也不總是能令人滿意。
目前已發(fā)現新的活性化合物組合物具有很好的活性，這些組合物包括下式的5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉 和(1)下式的三唑衍生物 其中X代表氯或苯基，
或(2)下式的N-二氯-氟-甲硫基-N’，N’-二甲基-N-對甲苯基磺酰胺 或(3)下式的丙烯-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅 或(4)下式的苯胺衍生物 或(5)下式化合物
或(6)下式的2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]-三唑-3-硫酮 或(7)下式化合物 或(8)下式的苯并咪唑衍生物 令人驚奇地，本發(fā)明活性化合物組合物的殺真菌活性顯著大于每一種活性化合物的活性總和。因此，獲得意想不到的真正的增效作用，而不僅僅是加合作用。
式(I)的5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉是已知的(參見EP-A 0326 330)。
式(II)包括下述化合物下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇 和下式的1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-T-2-醇 下式的2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]-三唑-3-硫酮可以以“硫羰”形式存在 或下式化合物的互變異構的“巰基”形式存在 為簡便起見，每種情況下所示的僅是“硫羰”形式。
除了式(I)的5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉外，本發(fā)明活性化合物組合物中存在的其它殺真菌組分也是已知的。具體地，這些活性化合物公開在下述出版物中(1)式(II)化合物DE-A 2 324 010(2)式(III)化合物Pesticide Manual，第11版，第1208頁(3)式(IV)化合物Pesticide Manual，第11版，第608頁(4)式(V)化合物EP-A 0 339 418(5)式(VI)化合物EP-A 0 472 996(6)式(VII)化合物WO96/16048(7)式(VIII)化合物EP-A 0 882 043(8)式(IX)化合物WO97/06171除式(I)活性化合物以外，本發(fā)明活性化合物組合物包含選自組(1)-(8)化合物中的至少一種活性化合物。
如果在本發(fā)明活性化合物組合物中，活性化合物以一定的重量比例存在，則增效作用特別明顯。但是，活性化合物組合物中活性化合物的重量比可在相對寬的范圍內變化。通常，每重量份的式(I)活性化合物，使用0.1-10重量份，優(yōu)選0.2-5重量份的組(1)活性化合物，1-50重量份，優(yōu)選2-10重量份的組(2)活性化合物，1-50重量份，優(yōu)選2-10重量份的組(3)活性化合物，0.1-10重量份，優(yōu)選0.2-5重量份的組(4)活性化合物，0.1-10重量份，優(yōu)選0.2-5重量份的組(5)活性化合物，0.1-10重量份，優(yōu)選0.2-5重量份的組(6)活性化合物，0.05-10重量份，優(yōu)選0.1-5重量份的組(7)活性化合物和/或0.05-10重量份，優(yōu)選0.1-5重量份的組(8)活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物組合物具有非常好的殺真菌活性，并可用來控制植物病原真菌，如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱等。
本發(fā)明的活性化合物組合物特別適于防治，如白粉菌屬，柄銹菌屬和殼針孢屬真菌引起的禾谷類作物病害，以及用于防治葡萄栽培中發(fā)生的由如鉤絲殼霉屬，單軸霉屬和葡萄孢屬真菌引起的病害，還可用于防治雙子葉作物的白粉病和霜霉病以及葉斑病的致病微生物。
植物對控制植物病害所需濃度的活性化合物組合物的良好的耐受性，使得用其處理植物的地上部分、植物的繁殖根莖和種子，以及植物生長的土壤成為可能。本發(fā)明活性化合物組合物可作為葉面施用，還可用于拌種。
本發(fā)明活性化合物組合物可被轉化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，懸浮劑，粉劑，泡沫劑，糊劑，顆粒劑，氣霧劑，在聚合物中的微細膠囊和種子包衣組合物，以及超低容量彌霧劑(UIV-Formulieren)。
這些制劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性化合物或活性化合物組合物與填充劑，即液體溶劑，加壓液化氣體，和/或固體載體混合而生產，制劑中可任意選擇的使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或成泡劑。在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜以及水。液化氣體填充劑或載體中液體意為在室溫和大氣壓下是氣體的液體，例如氣霧推進劑，如丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。適當的固體載體有例如，天然礦物粉末如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如粉碎和分級的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和煙草莖。適當的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物。適合的分散劑有例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5％-90％的活性化合物。
制劑中，本發(fā)明的活性化合物組合物可以與其它已知活性化合物的混合物的形式存在，其它已知活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑和除草劑，以及與肥料和植物生長調節(jié)劑的混合物。
本發(fā)明活性化合物組合物可以其本身或其制劑形式使用，或以其制備形式使用，如現混現用溶液，乳油，乳液，懸浮液，可濕性粉劑，可溶粉和顆粒劑。以常規(guī)方法使用本發(fā)明組合物，例如潑澆，噴霧，彌霧，撒播，涂抹，干式包衣，微濕包衣，濕式包衣，漿液包衣或包覆。
使用本發(fā)明活性化合物組合物時，根據施用方式施用量可在較寬的范圍內變化。在處理植物體時，活性化合物組合物的施用量通常為0.1至10,000g/ha，優(yōu)選10至1000g/ha。在處理種子時，活性化合物組合物的施用量通常為每公斤種子需要0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g的活性化合物組合物。在處理土壤時，活性化合物組合物的施用量通常為0.1至10,000g/ha，優(yōu)選1至5000g/ha。
從下述實施例中可以看到本發(fā)明活性化合物組合物的良好的殺真菌活性。在單獨的活性化合物顯示出弱的殺真菌活性的同時，組合物的活性超過了化合物活性的簡單加合。
如果，活性化合物組合物的殺真菌活性大于單獨使用時的活性化合物的活性總和，則認為殺菌劑總具有增效作用。
兩種活性化合物的特定組合物的預期活性可通過S.R.Colby公式如下計算(“Calculating Synergistic and Antagonistic Responsesof Herbicide Combinations”，Weeds 15，(1967)，20-22)如果X 表示活性化合物A在mg/ha施用量時的活性Y 表示活性化合物B在ng/ha施用量時的活性E 表示活性化合物A和B在m和ng/ha施用量時的活性則E=X+Y-X·Y100]]>這里，活性用％表示。0％表示相當于對照的活性，而100％活性表示未觀察到侵染。
如果實際觀測的殺真菌活性超出計算值，則組合物的活性是超加合的，即存在增效作用。在這種情況下，實際觀測的活性必須大于由上述公式計算的預期活性(E)的數值。
用下述實施例解釋本發(fā)明。
實施例實施例1殺單絲殼菌屬真菌(Sphaerotheca)試驗(黃瓜)/保護作用溶劑 47重量份丙酮乳化劑3重量份烷基-芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物用水稀釋到所需濃度，或將活性化合物或活性化合物組合物的商品制劑用水稀釋到所需濃度。
為了試驗保護活性，用預定施用量的活性化合物制劑噴霧幼苗。噴霧層干燥后，用蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水懸液接種植物。然后將植物放置在約23℃和相對大氣濕度約70％的溫室中。
接種10天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) *)觀測＝觀測活性計算＝使用Colby公式計算的活性為了制備活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物用水稀釋到所需濃度，或將活性化合物或活性化合物組合物的商品制劑用水稀釋到所需濃度。
為了試驗治療活性，用禾白粉菌(Erysiphe graminisf.sp.hordei)的孢子向幼苗噴粉。接種48小時后，用活性化合物制劑以預定施用量噴霧植物。
將植物放置在約20℃和相對大氣濕度約80％的溫室中，以促進白粉菌孢子的發(fā)育。
接種7天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。
實施例3疫霉屬真菌試驗(番茄)/保護作用溶劑 47重量份丙酮乳化劑3重量份烷基-芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物用水稀釋到所需濃度，或將活性化合物或活性化合物組合物的商品制劑用水稀釋到所需濃度。
為了試驗保護活性，用預定施用量的活性化合物制劑噴霧幼苗。噴霧層干燥后，用蔓延疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水懸液接種植物。然后將植物放置在約20℃和相對大氣濕度100％的培育室中。
接種3天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。表3 *)觀測＝觀測活性計算＝使用Colby公式計算的活性
權利要求
1.殺真菌組合物，其特征在于它們含有下述組成的活性化合物組合物以及填充劑和/或表面活性劑下式的5，7-二氯-4-(4-氟-苯氧基)-喹啉 和(1)下式的三唑衍生物 其中X代表氯或苯基，或(2)下式的N-二氯-氟-甲硫基-N’，N’-二甲基-N-對甲苯基磺酰胺 或(3)下式的丙烯-1，2-雙-(二硫代氨基甲酸)鋅 或(4)下式的苯胺衍生物 或(5)下式化合物 或(6)下式的2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]-三唑-3-硫酮 或(7)下式化合物 或(8)下式的苯并咪唑衍生物
2.根據權利要求1的組合物，其特征在于，在活性化合物組合物中，式(I)活性化合物與下述化合物的重量比為-與組(1)活性化合物的重量比為1∶0.1-1∶10，-與組(2)活性化合物的重量比為1∶1-1∶50，-與組(3)活性化合物的重量比為1∶1-1∶50，-與組(4)活性化合物的重量比為1∶0.1-1∶10，-與組(5)活性化合物的重量比為1∶0.1-1∶10，-與組(6)活性化合物的重量比為1∶0.1-1∶10，-與組(7)活性化合物的重量比為1∶0.5-1∶10，以及-與組(8)活性化合物的重量比為1∶0.5-1∶10。
3.防治真菌的方法，其特征在于將權利要求1的活性化合物組合物作用于真菌和/或其生長環(huán)境。
4.權利要求1活性化合物組合物防治真菌的用途。
5.制備殺真菌組合物的方法，其特征在于將根據權利要求1的活性化合物組合物與填充劑和/或表面活性物質混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有下述成分的新的活性化合物組合物,右式的5,7－二氯－4－(4－氟－苯氧基)－喹啉和說明書中所列的組(1)－(8)的活性物質。這些活性物質的新組合物具有非常好的殺真菌活性。
文檔編號A01N55/02GK1361663SQ00810584
公開日2002年7月31日 申請日期2000年7月7日 優(yōu)先權日1999年7月20日
發(fā)明者S·杜茨曼, K·斯滕策, A·毛勒-馬赫尼克, U·瓦亨多夫-紐曼 申請人:拜爾公司