化emtura Reofos BAPP和A化emaarle NcendX P-30)和四苯基間苯二 酪雙(憐酸聯(lián)苯醋)(化em化ra Reofos RDP)和其任何兩種或更多種的混合物。
[0033] 在各個(gè)實(shí)施方案中,可使用具有可與乙締基系統(tǒng)或環(huán)氧系統(tǒng)反應(yīng)的官能基的阻燃 劑,如二漠苯乙締(DBS)或四漠雙酪A(TBBA)。在各個(gè)實(shí)施方案中,還可使用可均勻分散于亮 光漆中的非反應(yīng)性阻燃劑,如1,2-雙(2,3,4,5,6-五漠苯基)乙燒。
[0034] 阻燃劑化合物基本上按基于SBC乙締基樹(shù)脂和乙締基PP0樹(shù)脂總重量的1重量百分 比至99重量百分比范圍內(nèi)的量存在于可固化組合物中。在其它實(shí)施方案中,阻燃劑化合物 按1重量百分比至70重量百分比范圍內(nèi)的量存在,且在另外其它實(shí)施方案中按5重量百分比 至60重量百分比范圍內(nèi)的量存在。
[003引任選組分
[0036]在各個(gè)實(shí)施方案中,可固化組合物還可包含游離基固化的引發(fā)劑。運(yùn)種游離基引 發(fā)劑的實(shí)例包括,但不限制于二烷基二氮締(AIBN)、二芳酷基過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酯 (BPO)、過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、叔下基過(guò)氧化氨(tBHP)、氨過(guò)氧化枯締(CHP)、二硫化物和其 混合物。可用于本發(fā)明的游離基引發(fā)劑的商業(yè)實(shí)例包括但不限制于來(lái)自Arkema Company的 Luperox -F40P 和 L 叩erox li -101。
[0037] 游離基引發(fā)劑基本上可按基于SBC乙締基樹(shù)脂和乙締基PP0樹(shù)脂總重量的0.01重 量百分比至10重量百分比范圍內(nèi)的量存在于可固化組合物中。在其它實(shí)施方案中,游離基 引發(fā)劑是按0.1重量百分比至8重量百分比范圍內(nèi)的量存在,且在另外其它實(shí)施方案中按2 重量百分比至5重量百分比范圍內(nèi)的量存在。
[0038] 在各個(gè)實(shí)施方案中,可固化組合物可包含催化劑。催化劑的實(shí)例可包括但不限制 于2-甲基咪挫(2MI)、2-苯基咪挫(2PI)、2-乙基-4-甲基咪挫(2E4MI)、1-芐基-2-苯基咪挫 (1B2PZ)、棚酸、Ξ苯基麟(TPP)、四苯基棚酸四苯基憐(TPP-k)和其組合。對(duì)于各個(gè)實(shí)施方 案,催化劑(10重量%溶液)可按基于改性SMA樹(shù)脂和多官能環(huán)氧樹(shù)脂總固體組分重量的 0.01 %至2.0重量%的量使用。
[0039] 在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,可固化組合物還可包含填充劑。填充劑的實(shí)例包括但 不限制于娃石、滑石、氨氧化侶(ATH)、氨氧化儀、碳黑和其組合。
[0040] 填充劑基本上可按基于可固化組合物總重量的1重量百分比至80重量百分比范圍 內(nèi)的量存在于可固化組合物中。在其它實(shí)施方案中,填充劑按1重量百分比至50重量百分比 范圍內(nèi)的量存在,且在另外其它實(shí)施方案中按1重量百分比至30重量百分比范圍內(nèi)的量存 在。
[0041] 在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,可固化組合物可含有溶劑??墒褂玫娜軇┑膶?shí)例包括 但不限制于甲基乙基酬(MEK)、甲苯、二甲苯、環(huán)己酬、二甲基甲酯胺(DMF)、乙醇化tOH)、丙 二醇甲基酸(PM)、丙二醇甲基酸乙酸醋(D0WAN0L?PMA)和其混合物。
[0042] 溶劑基本上按基于可固化組合物總重量的1重量百分比至60重量百分比范圍內(nèi)的 量存在于可固化組合物中。在其它實(shí)施方案中,溶劑按1重量百分比至50重量百分比范圍內(nèi) 的量存在,且在另外其它實(shí)施方案中按30重量百分比至40重量百分比范圍內(nèi)的量存在。
[00創(chuàng)制造組合物的方法
[0044] 可固化組合物可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適方法制造。可將組分按任何 組合或子組合混合。在實(shí)施方案中,將SBC改性乙締基樹(shù)脂和乙締基PP0的溶液混合在一起 并將環(huán)氧樹(shù)脂與改性SMA混合在一起。隨后將兩種混合物混合在一起。隨后可連同其它所需 的上述組分如例如填充劑一起添加阻燃劑和引發(fā)劑和催化劑。
[0045] 對(duì)于一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案,可固化組合物在17rC下可具有70秒(S)至250s的凝膠 時(shí)間,包括其中的個(gè)別值和/或子范圍。在另一實(shí)施方案中,可固化組合物在150°C下可具有 200秒至250秒的凝膠時(shí)間,包括其中的所有個(gè)別值和/或子范圍。凝膠時(shí)間可指示可固化組 合物(例如在特定溫度下)的反應(yīng)性且可表達(dá)為到達(dá)凝膠點(diǎn)的秒數(shù)。凝膠點(diǎn)是指剛開(kāi)始形成 聚合物網(wǎng)絡(luò)的點(diǎn),其中結(jié)構(gòu)大體上呈分枝狀W使網(wǎng)絡(luò)的實(shí)質(zhì)上每個(gè)單元連接至網(wǎng)絡(luò)的每個(gè) 其它單元。當(dāng)可固化組合物達(dá)到凝膠點(diǎn)時(shí),剩余的溶劑被包裹于大體分枝狀結(jié)構(gòu)內(nèi)。當(dāng)所包 裹的溶劑達(dá)到其沸點(diǎn)時(shí),可在結(jié)構(gòu)(例如預(yù)浸材料)中形成氣泡,從而形成非所需產(chǎn)物。
[0046] 如本文所討論,對(duì)于一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案,可固化組合物在17TC下具有70s至 250s或在150°C下為200s至260s的凝膠時(shí)間。在一些情況中,在171°C下具有大于250s的凝 膠時(shí)間的可固化組合物可通過(guò)添加如本文所討論的催化劑和/或添加劑改性W將17rC下 的凝膠時(shí)間范圍調(diào)節(jié)為70s至250s或150°C下的200s至260s。對(duì)于一些應(yīng)用,在171°C下具有 小于200s的凝膠時(shí)間的可固化組合物可被認(rèn)為過(guò)于反應(yīng)性。
[0047]用于固化組合物的方法
[004引組合物是經(jīng)由雙重固化系統(tǒng)固化W形成IPN。
[0049] 在各個(gè)實(shí)施方案中,可固化組合物存在兩種不同反應(yīng)系統(tǒng)。一者是在SBC乙締基樹(shù) 脂或乙締基PK)內(nèi),或在引發(fā)劑存在下SBC乙締基樹(shù)脂與乙締基PK)之間的游離基聚合反應(yīng)。 另一者是環(huán)氧基團(tuán)與酢基團(tuán)之間的縮合反應(yīng)。在實(shí)施方案中,運(yùn)發(fā)生在SMA40和多官能環(huán)氧 樹(shù)脂內(nèi)。運(yùn)兩種系統(tǒng)可分別形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)且運(yùn)兩組網(wǎng)絡(luò)可互穿,形成IPN。
[0050] 在本發(fā)明的各個(gè)實(shí)施方案中,預(yù)浸材料可通過(guò)將上述組合物與溶劑混合形成亮光 漆制備。隨后將亮光漆合并至基材上并干燥W形成預(yù)浸材料。
[0051] 可通過(guò)任何合適方法將亮光漆合并至基材上。實(shí)例包括但不限制于滾壓、浸潰、噴 涂、刷涂和/或其組合?;囊话闶呛欣绮AЮw維或紙張的紡織或無(wú)紡織纖維拉。
[0052] 經(jīng)涂布的基材通過(guò)在足W抽出配制物中的溶劑并任選部分固化配制物的溫度下 加熱來(lái)進(jìn)行"B階段化(B-staged)",W使經(jīng)涂布基材便于處理。"B階段化"步驟通常在9(TC 至21(TC的溫度下實(shí)施并持續(xù)1分鐘至15分鐘的時(shí)間。在實(shí)施方案中,經(jīng)涂布基材在13(TC至 160°C范圍內(nèi)的溫度下干燥并干燥2分鐘至6分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間。在所述范圍內(nèi),優(yōu)選對(duì)應(yīng)于 較長(zhǎng)干燥時(shí)間的相對(duì)較低干燥溫度,例如在實(shí)施方案中干燥可130°C下持續(xù)6分鐘,或在另 一實(shí)施方案中在160°C下持續(xù)2分鐘。
[0053] 來(lái)自郎介段化的基材稱為"預(yù)浸材料"。如果需要電學(xué)層壓板,那么將一片或多片預(yù) 浸材料與一片或多片導(dǎo)電材料如銅錐按交替層方式堆疊或鋪疊。
[0054] 將鋪疊片材在高溫和高壓下壓制持續(xù)足W固化樹(shù)脂并形成層壓板的時(shí)間。運(yùn)個(gè)層 壓(固化)步驟的溫度通常介于100°c與230°C之間,且在其它實(shí)施方案中介于165°C與190°C 之間。層壓步驟還可分兩個(gè)或更多個(gè)階段實(shí)施,如介于l〇〇°C與150°C之間的第一階段和介 于165°C與190°C之間的第二階段。壓力通常介于50N/cm2與500N/cm2之間。層壓步驟通常實(shí) 施持續(xù)1分鐘至200分鐘且在其它實(shí)施方案中45分鐘至90分鐘的時(shí)間。層壓步驟可任選在較 高溫度下持續(xù)較短時(shí)間(如在連續(xù)層壓方法中)或在較低溫度下持續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間(如在低能壓 制方法中)。
[0055] 任選地,所得層壓板例如包銅層壓板可通過(guò)在高溫和大氣壓下加熱一段時(shí)間進(jìn)行 后處理。后處理的溫度通常介于120°C與250°C之間。后處理時(shí)間通常介于30分鐘與12小時(shí) 之間。
[0056] 在各個(gè)實(shí)施方案中,由本公開(kāi)的可固化組合物按本文討論般形成的固化產(chǎn)物可具 有至少180°C的玻璃轉(zhuǎn)變溫度。
[0057] 對(duì)于各個(gè)實(shí)施方案,由本公開(kāi)的可固化組合物按本文討論般形成的固化產(chǎn)物可具 有在1G化下小于3.15的介電常數(shù)。
[0058] 對(duì)于各個(gè)實(shí)施方案,由本公開(kāi)的可固化組合物按本文討論般形成的固化產(chǎn)物可具 有在1G化下為0.005或更小的損耗因子,例如1G化下的損耗因子可為0.003至0.005。
[0059] 預(yù)浸材料可用于制造供印刷電路板用的電學(xué)層壓板。
[0060] 實(shí)施例
[0061 ] 成分
[0062] 來(lái)自Cray化11巧的民icon? 100樹(shù)脂(SBC,具有約70% 1,2乙締基和17至27%苯乙 締的苯乙締下二締隨機(jī)共聚物)。
[0063] 來(lái)自SABIC的SA9000(乙締基PP0,乙締基封端聚苯撐酸寡聚物(Μη為約1600))