偏振片保護膜、偏振片、圖像顯示裝置和偏振片保護膜的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及硬度、脆性和層間的粘附性優(yōu)良、透濕性低、著色少的偏振片保護膜、 偏振片、圖像顯示裝置和偏振片保護膜的制造方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，液晶顯示裝置被廣泛用于液晶電視、電腦、手機、數(shù)碼相機等的液晶面板 等用途中。通常，液晶顯示裝置具有在液晶單元的兩側設置了偏振片的液晶面板構件，通過 液晶面板構件控制來自背光構件的光而進行顯示。這里，偏振片由起偏器和其兩側的保護 膜構成，一般的起偏器是通過將拉伸后的聚乙烯醇（PVA)系膜用碘或二色性色素染色而得 到，作為保護膜，可以使用纖維素酯膜等。
[0003] 最近的液晶顯示裝置在高品質化的同時，用途也變得多樣化，并且對耐久性的要 求也變得嚴格。作為耐久性，要求表面的保護膜的硬度和脆性優(yōu)良，保護膜與支撐體或其它 層之間的粘附性良好。另外，例如，在屋外用途的使用中，要求針對環(huán)境變化具有穩(wěn)定性，對 于液晶顯示裝置中使用的偏振片用保護膜和光學補償膜等光學膜來說，也要求可以抑制針 對溫度或濕度變化的尺寸或光學特性的變化。
[0004] 在專利文獻1中，記載了一種具有固化層的透濕度為321g/m2/天左右的低透濕性 膜，所述固化層是將含有具有特定的環(huán)狀脂肪族烴基、并且分子內(nèi)具有2個不飽和雙鍵基 的化合物的固化性組合物涂布于透明基材膜上，并使其固化而得到的。
[0005] 另外，作為有機電致發(fā)光、電子紙、太陽能電池等要求低透濕性的電子設備用組合 物，公開了一種使用了具有反應性官能團的2種不同化合物的樹脂組合物（專利文獻2)。 在專利文獻2中記載有下述內(nèi)容：2種不同化合物中的之一使用了具有環(huán)己烷環(huán)和2個環(huán) 氧基的化合物。
[0006] 此外，在專利文獻3中，作為圖像顯示裝置等中使用的材料，公開了耐磨損性、耐 化學試劑性良好、并且能夠獲得優(yōu)良的防反射性、圖像對比度的防反射材料。該防反射材料 中設置有粗面化層，作為粗面化層形成用組合物，使用了多官能環(huán)氧單體與多官能丙烯酸 酯單體的混合物以及環(huán)氧樹脂。
[0007] 現(xiàn)有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2006-083225號公報
[0010] 專利文獻2 :國際公開第2012/020688號 [0011] 專利文獻3 :日本特開平11-287902號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明要解決的問題
[0013] 專利文獻2中記載的樹脂組合物是作為電子設備用密封材或密封劑來使用的，專 利文獻2中，沒有作為偏振片保護膜的研究，對硬度、脆性和層間的粘附性和著色也沒有任 何研究。
[0014] 另外，在專利文獻3中，對低透濕性沒有研究。
[0015] 特別是，根據(jù)本發(fā)明人們的研究可知，并用多官能環(huán)氧單體和多官能丙烯酸酯單 體時，多官能丙烯酸酯單體的聚合先進行，組合物的粘度上升，單體的碰撞頻率下降，所以 多官能環(huán)氧單體的聚合變得難以進行，多官能環(huán)氧單體的含量相對于硬涂層形成用組合物 如果低于70質量％，則得到的層變得透濕度高，硬度低，脆性差。
[0016] 另外，如果使用分子量大于270的化合物作為多官能環(huán)氧單體，則聚合物中的交 聯(lián)間的連接鏈長變長，所以得到的層的硬度變低，脆性變差，進而該層與支撐體之間的粘附 性變差。
[0017] 因此，本發(fā)明的目的是提供一種硬度、脆性和層間的粘附性（低透濕性硬涂層與 纖維素支撐體之間的粘附性、或低透濕性硬涂層與其它層之間的粘附性）優(yōu)良、著色少、透 濕性低的偏振片保護膜。
[0018] 另外，本發(fā)明的另一目的是提供一種使用了上述偏振片保護膜的偏振片和圖像顯 示裝置。
[0019] 解決問題的手段
[0020] 本發(fā)明要解決的課題可以通過下述手段即本發(fā)明來解決。
[0021] 〈1> 一種偏振片保護膜，其具有纖維素酯支撐體和低透濕性硬涂層，其中，所述低 透濕性硬涂層由含有下述（A)和（B)的低透濕性硬涂層用組合物形成，
[0022] 下述（A)的含量相對于所述低透濕性硬涂層用組合物中的全部固體成分為70質 量％以上，
[0023] (A)多官能環(huán)氧單體：其在1分子中具有2個以上的環(huán)氧環(huán)和1個以上的環(huán)氧環(huán) 以外的環(huán)狀骨架，分子量為270以下，
[0024] ⑶光陽離子聚合引發(fā)劑。
[0025] 〈2>根據(jù)〈1>所述的偏振片保護膜，其中，所述環(huán)氧環(huán)以外的環(huán)狀骨架是環(huán)己烷 環(huán)。
[0026] 〈3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的偏振片保護膜，其中，所述（A)是由下述通式（1)表示 的化合物，
[0028] 上述通式（1)中，R2、R3、1?4和尺 5分別獨立地表示氫原子、甲基或乙基。
[0029] X表不單鍵或可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、可以具有取代 基的亞芳烷基、酯鍵、醚鍵、含有雜環(huán)的連接基、或由它們的組合構成的（m+n)價的連接基。
[0030] m和η分別獨立地表示0~2的整數(shù)，m+n彡2。
[0031] &、R2、R3、心和R5存在多個時，多個R 1、多個R2、多個R3、多個R4和多個R 5分別可 以相同，也可以不同。
[0032] 〈4>根據(jù)〈1>~〈3>中任一項所述的偏振片保護膜，其中，所述㈧是由下述通式 (2)表示的化合物，
[0034] 上述通式（2)中，R6、R7、馬和1?9分別獨立地表示氫原子、甲基或乙基。
[0035] Y表示單鍵或可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、可以具有取代 基的亞芳烷基、酯鍵、醚鍵、含有雜環(huán)的連接基、或由它們的組合構成的2價的連接基。
[0036] 〈5>根據(jù)〈1>~〈4>中任一項所述的偏振片保護膜，其中，所述低透濕性硬涂層用 組合物進一步含有無機填料。
[0037] 〈6>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項所述的偏振片保護膜，其中，所述低透濕性硬涂層的 膜厚為3 μ m~30 μ m。
[0038] 〈7>根據(jù)〈1>~〈6>中任一項所述的偏振片保護膜，其中，在所述纖維素酯支撐體 和所述低透濕性硬涂層之間具有混合了所述纖維素酯支撐體和所述低透濕性硬涂層的混 合層，該混合層的厚度為〇. 1 μ m~3 μ m。
[0039] 〈8> -種偏振片，其含有：起偏器、和在所述起偏器的至少一面上作為保護膜而設 置的〈1>~〈7>中任一項所述的偏振片保護膜。
[0040] 〈9> 一種圖像顯示裝置，其含有：液晶單元、和在所述液晶單元的至少一面上配置 的〈8>所述的偏振片。
[0041] 〈10> -種偏振片保護膜的制造方法，其是具有纖維素酯支撐體和低透濕性硬涂層 的偏振片保護膜的制造方法，其中，
[0042] 由含有下述（A)和（B)的低透濕性硬涂層用組合物形成所述低透濕性硬涂層，
[0043] 下述（A)的含量相對于所述低透濕性硬涂層用組合物中的全部固體成分為70質 量％以上，
[0044] (A)多官能環(huán)氧單體，其在1分子中具有2個以上的環(huán)氧環(huán)和1個以上的環(huán)氧環(huán)以 外的環(huán)狀骨架，分子量為270以下，
[0045] ⑶光陽離子聚合引發(fā)劑。
[0046] 〈11>根據(jù)〈10>所述的偏振片保護膜的制造方法，其中，在所述纖維素酯支撐體上 涂布所述低透濕性硬涂層用組合物后，通過照射紫外線而制作所述低透濕性硬涂層。
[0047] 〈12>根據(jù)〈11>所述的偏振片保護膜的制造方法，其中，在加熱了涂布有所述低透 濕性硬涂層用組合物的纖維素酯支撐體的狀態(tài)下，通過照射紫外線而制作所述低透濕性硬 涂層。
[0048] 〈13>根據(jù)〈11>或〈12>所述的偏振片保護膜的制造方法，其中，照射所述紫外線 后，在不加熱的情況下制作所述低透濕性硬涂層。
[0049] 發(fā)明的效果
[0050] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種硬度、脆性和層間的粘附性優(yōu)良、著色少、透濕性低的 偏振片保護膜。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用了上述偏振片保護膜的偏振片和圖像顯示 裝置。
【具體實施方式】
[0051] 下面，對本發(fā)明的偏振片保護膜、偏振片和圖像顯示裝置的優(yōu)選的實施方式進行 詳細說明。以下記載的構成要件的說明有可能是基于本發(fā)明的代表性的實施方式而進行 的，但本發(fā)明不受這些實施方式的限定。此外，本說明書中，當數(shù)值表示物性值、特性值等 時，"（數(shù)值1)~（數(shù)值2) "的記載表示"（數(shù)值1)以上（數(shù)值2)以下"的意思。
[0052] 本發(fā)明的偏振片保護膜具有纖維素酯支撐體和低透濕性硬涂層，其中，低透濕性 硬涂層由含有下述（A)和（B)的低透濕性硬涂層用組合物形成，
[0053] 下述（A)的含量相對于低透濕性硬涂層用組合物中的全部固體成分為70質量％ 以上，
[0054] (A)多官能環(huán)氧單體：其在1分子中具有2個以上的環(huán)氧環(huán)和1個以上的環(huán)氧環(huán) 以外的環(huán)狀骨架，分子量為270以下，
[0055] (B)光陽離子聚合引發(fā)劑。
[0056] 本發(fā)明的偏振片保護膜可以是纖維素酯支撐體上直接具有低透濕性硬涂層的偏 振片保護膜，也可以是在纖維素酯支撐體上隔著其它層而具有低透濕性硬涂層的偏振片保 護膜。
[0057] [(A)多官能環(huán)氧單體]
[0058] 本發(fā)明中，（A)多官能環(huán)氧單體是1分子中具有2個以上的環(huán)氧環(huán)和1個以上的 環(huán)氧環(huán)以外的環(huán)狀骨架且分子量為270以下的多官能環(huán)氧單體，（A)的含量相對于低透濕 性硬涂層用組合物中的全部固體成分為70質量％以上。
[0059] 多官能環(huán)氧單體的分子量如果為270以下，則能夠使聚合物中的交聯(lián)間的分子量 變小，能夠降低透濕度。多官能環(huán)氧單體的分子量優(yōu)選為140~260。
[0060] (A)的含量相對于低透濕性硬涂層用組合物中的全部固體成分如果為70質量％ 以上，則能夠兼顧低透濕性和高硬度，在這點上是優(yōu)選的。㈧的含量更優(yōu)選為80質量％以 上，進一步優(yōu)選為85質量％以上。
[0061] 另外，從確保固化性的理由出發(fā)，（A)的含量優(yōu)選為99. 5質量％以下，更優(yōu)選為99 質量％以下。
[0062] (A)多官能環(huán)氧單體優(yōu)選1分子中具有2個~3個環(huán)氧環(huán)，更優(yōu)選具有2個環(huán)氧 環(huán)。
[0063] 作為（A)多官能環(huán)氧單體所具有的環(huán)氧環(huán)以外的環(huán)狀骨架，優(yōu)選環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊 烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)、雙環(huán)庚烷環(huán)等環(huán)鏈烷環(huán)，更優(yōu)選環(huán)己烷環(huán)。另外，環(huán)氧環(huán)以外的環(huán)狀骨架也 可以與環(huán)氧環(huán)縮環(huán)。
[0064] 作為㈧多官能環(huán)氧單體，優(yōu)選為由下述通式⑴表示的化合物。
[0066] 上述通式（1)中，R2、R3、1?4和尺 5分別獨立地表示氫原子、甲基或乙基。
[0067] X表不單鍵或可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、可以具有取代 基的亞芳烷基、酯鍵、醚鍵、含有雜環(huán)的連接基、或由它們的組合構成的（m+n)價的連接基。
[0068] m和η分別獨立地表示0~2的整數(shù)，m+n彡2。
[0069] &、R2、R3、心和R5存在多個時，多個R 1、多個R2、多個R3、多個R4和多個R 5分別可 以相同，也可以不同。
[0070] Rp R2、R3、心和R 5優(yōu)選分別獨立地表不氫原子或甲基，更優(yōu)選全部表不氫原子。 [0071 ] X表不單鍵或可以具有取代基的亞烷基、可以具有取代基的亞芳基、可以具有取代 基的亞芳烷基、酯鍵、醚鍵、含有雜環(huán)的連接基、或由它們的組合構成的（m+n)價的連接基。
[0072] 作為亞烷基，可以列舉出直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基，優(yōu)選碳數(shù)為1~10的亞 烷基，更優(yōu)選碳數(shù)為1~8的亞烷基。具體地可以列舉出亞甲基、亞丙基、亞環(huán)己基等。
[0073] 作為亞芳基，優(yōu)選碳數(shù)為6~12的亞芳基，優(yōu)選亞苯基、芴基。
[0074] 作為亞芳烷基，優(yōu)選由上述亞烷基的優(yōu)選范圍和上述亞芳基的優(yōu)選范圍構成的亞 芳烷基。
[0075] 作為含有雜環(huán)的連接基，優(yōu)選含有咕噸骨架、咔唑骨架的連接基。
[0076] X表示的亞烷基、亞芳基、亞芳烷基或雜環(huán)也可以具有取代基，作為取代基，可以列 舉出烷基、烷氧基、醜基、醜氧基、烷氧基幾基。
[0077] 作為X，優(yōu)選單鍵、亞烷基、酯鍵、醚鍵、由亞烷基和酯鍵構成的連接基、或由亞烷基 和醚鍵構成的連接基。
[0078] m優(yōu)選為1或2, η優(yōu)選為0或1。m+n優(yōu)選為2或3。
[0079] 通