mL(l.25M)的葡萄糖溶液中，超聲震蕩，使之分散均勾。
[0031]1.3.2)將上一步驟得到的溶液180°C水浴反應(yīng)3h。
[0032]1.3.3)將上一步驟得到的溶液在13000rpm下離心20min，得到的棕色沉淀物分別用水和乙醇洗滌3次，在100°C下干燥。
[0033]1.3.4)將上一步驟得到的棕色固體在900°C下進(jìn)行碳化，即獲得0.6gMCNs。
[0034]步驟2、制備用于氟喹諾酮類抗生素的分子印跡聚合物納米介孔碳微粒(MIP -MCNs)，具體包括:
[0035]步驟2.1) MCNs羧酸化:
[0036]將Ig步驟I得到的MCNs固體加到250mL的顯03溶液中，超聲30min，65°C下攪拌12h，此時(shí)MCNs表面上有羧基生成，即MCNs - C00H。
[0037]步驟2.2)制備MSNs - COCl，具體包括:
[0038]2.2.1)為了將MCNs - COOH分離出來，將上述溶液在13000rpm轉(zhuǎn)速下離心5min，
真空干燥。
[0039]2.2.2)稱取 0.4gMCNs - COOH 固體，加到含有 1mLSOCljP 30mLCCl 3的混合液中，60°C下回流24h。
[0040]2.2.3)用無水四氫呋喃(etrahydrofuran, THF)淋洗，以去除過剩的SOCl2，真空干燥，即生成MSNs - COCl0
[0041 ] 步驟2.3)制備MCN - CH = CH2,具體包括:
[0042]2.3.1)將 0.2g 的 MSNs -COCl 加入到 30mL 的含有無水 THF、1.16g 烯丙醇、0.244g二甲胺和6.06g三乙胺的混合液中。
[0043]2.3.2)將上一步驟得到的混合物在50°C下攪拌24h，然后在13000rpm下離心，用無水THF淋洗，真空干燥，即獲得MCN - CH = CH2。
[0044]步驟2.4)制備用于氟喹諾酮類抗生素的MIP - MCNs，具體包括:
[0045]2.4.1)在10mL圓底燒瓶中加入50mL無水甲苯，取60mg步驟2.3)制得的MCN -CH = Ch2投加到圓底燒瓶中，超聲反應(yīng)30min。
[0046]2.4.2)將0.6mmol的諾氟沙星和3mmol的MAA加入到圓底燒瓶中，攪拌30min，再加入 3mmol 的 TRIM 和 30mg 的偶氮-異丁臆(Azo -1sobutyronitrile, AIBN)。
[0047]2.4.3)用N2吹脫上述混合液lOmin，在70°C下攪拌24h ;然后在13000rpm下離心5min，留下固體物質(zhì)80mg。
[0048]2.4.4)用MeOH/乙酸(體積比9:1)在超聲條件下淋洗上述固體物質(zhì)，直至用高效液相色譜檢測不到溶液中的諾氟沙星。
[0049]2.4.5)將所得到的濾料進(jìn)一步用乙醇淋洗，以去除殘留的乙酸，然后在真空干燥器下干燥。此時(shí)即得到用于氟喹諾酮類抗生素的MIP - MCNs0
實(shí)施例2
[0050]如圖3所示，分別將2mg的MIP -MCNs (填料A)和2mg的MCNs (填料B)投加到3mL濃度分別為 0、0.5mg/L、5mg/L、10mg/L、15mg/L、20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L、120mg/L和160mg/L的諾氟沙星溶液中，在25°C、250rpm的條件下將裝有混合液的燒瓶放到恒溫振蕩器反應(yīng)24h ;然后把混合液中的固體取出，在13000rpm下離心5min，取0.5mL上清液進(jìn)行高效液相色譜分析，檢測吸附在固體上的諾氟沙星含量，結(jié)果如圖3所示。
[0051]結(jié)果表明:填料A的吸附效果明顯優(yōu)于填料B。且隨著水中諾氟沙星的濃度升高，兩個(gè)填料的吸附速率都有所下降，但填料A相對于填料B的去除能力則增強(qiáng)了 ；根據(jù)吸附等溫線試驗(yàn)，每克填料A可吸附諾氟沙星40.98mg，每克填料B可吸附諾氟沙星15.58g。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于氟喹諾酮類抗生素的分子印跡聚合物填料的制備方法，其特征在于，以甲基丙烯酸為單體，三甲氧基丙基三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，以官能團(tuán)化的納米介孔碳和諾氟沙星為模板分子，通過聚合反應(yīng)制備出分子印跡聚合物填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，具體包括如下步驟: 步驟1、以正硅酸乙酯為硅源，三嵌段共聚物聚醚F127為模板，在CTAB —水系中制備納米介孔娃微粒； 步驟2、通過對MSNs進(jìn)行氨基官能化，以葡萄糖為碳源制備空載的納米介孔碳微粒；步驟3、以甲基丙烯酸為單體，三甲氧基丙基三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，以加入官能團(tuán)的MCNs和諾氟沙星為模板分子，制備搭載分子印跡聚合物的納米介孔碳。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是，所述的步驟I包括:通過十六烷基三甲基溴化銨和聚醚F127的水混合液與溶于無水乙醇的正硅酸乙酯反應(yīng)，依次經(jīng)過磁力攪拌、室溫下靜置、離心、烘干和鍛燒結(jié)晶后得到納米介孔硅微粒。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是，所述的進(jìn)行MSNs進(jìn)行氨基官能化是指:甲苯和3 -氨丙基三乙氧基硅烷的混合溶液，在通入N2的條件下與MSNs進(jìn)行反應(yīng)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是，所述的甲苯與APTES的體積比為98.8:1.2。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是，所述的反應(yīng)溫度為180。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是，所述的步驟3包括:通過HNO3溶液對MCNs羧酸化、通過SOCljP CCl 3的混合液用乙酰氯基替代羧基、通過四氫呋喃、烯丙醇、二甲胺和三乙胺制備MCN - CH = CH2。
【專利摘要】一種用于氟喹諾酮類抗生素的分子印跡聚合物填料的制備方法，包括：以正硅酸乙酯為硅源，聚醚F127為模板，在CTAB－水系中制備納米介孔硅微粒；通過對納米介孔硅微粒進(jìn)行氨基官能化，以葡萄糖為碳源制備空載的納米介孔碳微粒；以甲基丙烯酸為單體，三甲氧基丙基三甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，以加入官能團(tuán)的MCNs和諾氟沙星為模板分子，制備搭載分子印跡聚合物的納米介孔碳；本發(fā)明對氟喹諾酮類抗生素具有識(shí)別和選擇吸附的功能，顯著提高吸附效果，且易于回收和再生。
【IPC分類】C08K9/06, B01J20/26, C08K3/36, C08K3/04, C08F220/06, C08F222/14, B01J20/30
【公開號(hào)】CN105175611
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】唐利, 邱江平, 婁可心, 倪萍, 李銀生, 譚學(xué)軍
【申請人】上海交通大學(xué)
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年9月29日