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裝飾片和裝飾樹脂成型品的制作方法_3

文檔序號(hào):9829151閱讀:來源:國(guó)知局
上的情況下,也能夠有效地抑制裝飾片在成型 時(shí)的凸起部2的裂紋,并且由成型后的凸起部的凹凸形狀所帶來的外觀設(shè)計(jì)性、耐劃傷性也 優(yōu)異。另外,當(dāng)后述的表面保護(hù)層5由電離放射線固化性樹脂形成時(shí),即使在一個(gè)凸起部2的 面積小的情況下,裝飾片的成型性和耐劃傷性也優(yōu)異。作為該面積的下限,沒有特別限制, 從視覺上被認(rèn)知為凹凸花紋的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為0.Olmm 2W上。多個(gè)凸起部2的面積既可W 相互一致,也可W不同。另外,在本說明書中,所謂凸起部2等的面積,是指從裝飾片的疊層 方向觀察時(shí)的面積,更具體而言,是指通過后述測(cè)定方法測(cè)定的值。
[0085] 圖7A~圖7D是表示從疊層方向觀察本發(fā)明的裝飾片時(shí)的凸起部2的例子的示意 圖。在本發(fā)明中,各凸起部2既可W例如圖7A和圖7C所示那樣分別獨(dú)立,也可W例如圖2、圖 7B和圖7D所示那樣在裝飾片的水平方向(與裝飾片的疊層方向垂直的方向)的一部分中,凸 起部2相互連接。另外,在圖7D)中,由四個(gè)線狀的凸起部2形成一個(gè)最小單位的四邊形狀的 花紋。另外,雖然沒有圖示,凸起部2還可W形成在裝飾片的形成有凸起部2的一側(cè)的表面 (形成有凸起部2的基材片1的表面或表面保護(hù)層5的表面)的整個(gè)面。
[0086] 作為相對(duì)于裝飾片的整個(gè)面的面積的凸起部2的總面積(例如,相對(duì)于裝飾片的形 成有凸起部2的一側(cè)的整個(gè)面(形成有凸起部2的基材片1的表面、表面保護(hù)層5的表面等)) 的面積的凸起部2的合計(jì)面積的比例),沒有特別限制,通常可W列舉90% W下,優(yōu)選可W列 舉60 % W下,更優(yōu)選可W列舉55 % W下。如上所述,在本發(fā)明的裝飾片中,由于形成凸起部2 的電子放射線固化性樹脂組合物的固化物具有上述特定范圍的馬頓斯硬度,因此相對(duì)于裝 飾片的該整個(gè)面的面積的凸起部2的合計(jì)面積的比例即使在運(yùn)種比例范圍內(nèi)時(shí),裝飾片在 成型時(shí)的凸起部2的裂紋也被有效地抑制,并且由成型后的凸起部的凹凸形狀所帶來的外 觀設(shè)計(jì)性、耐劃傷性也優(yōu)異。
[0087] 在本發(fā)明中,一個(gè)凸起部2的面積(從疊層方向觀察裝飾片時(shí)的面積)、相對(duì)于裝飾 片的上述整個(gè)面的面積的凸起部2的合計(jì)面積的比例、凸起部2之間的距離和凸起部2的厚 度,具體而言,是W如下方式測(cè)定的值。凸起部2例如成為如下形狀:將電離放射線固化性樹 脂組合物涂布在基材片1或表面保護(hù)層5的表面上,由于該組合物流下來而形成的如圖6A所 示的截面形狀、或有目的地形成的如圖6B所示的截面形狀等。在本發(fā)明中,在具有任意的形 狀的情況下,一個(gè)凸起部2的面積為凸起部2與基材片1或表面保護(hù)層5接觸的部分的面積 (Ww包圍的部分的面積),合計(jì)面積為其合計(jì)。相對(duì)于裝飾片的上述整個(gè)面的面積的凸起部 2的合計(jì)面積的比例能夠通過將該合計(jì)面積除W裝飾片的上述整個(gè)面的面積而計(jì)算。相鄰 的凸起部2之間的距離為:將凸起部2與基材片1或表面保護(hù)層5接觸的部分的外緣作為端部 時(shí)的端部之間的距離化的部分)。其中,對(duì)于一部分與其他凸起部2相連接的凸起部2而言, 是指:在相互鄰接的凸起部2中,不直接連接的凸起部2彼此的距離。另外,凸起部2的厚度 (凸起部的高度)為:凸起部2的最高部分的高度化的部分),即凸起部2和與凸起部2接觸的 基材片1或表面保護(hù)層5之間的高低差。
[0088] 凸起部2的形狀沒有特別限定,優(yōu)選列舉:圓形、楠圓形、S角形、四邊形(例如圖 7A)、圖7B等)、5~10邊形、星形、線狀(例如圖7C、圖7D等)、圓弧狀、幾何學(xué)花紋、文字狀等形 狀。并且,各凸起部2的形狀既可W相互一致,也可W不同。通過各凸起部2表現(xiàn)的外觀設(shè)計(jì), 既可W是各凸起部2有規(guī)則地排列那樣的一定形狀的圖案形狀,也可W是不定型的圖紋。如 果是不定型的圖紋,則因觸感、亞光感、光澤感和外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異,故而優(yōu)選,如果為有規(guī)則 地排列那樣的一定形狀的的圖案形狀,則因裝飾成型時(shí)的應(yīng)力難W集中在特定部分、表面 的凹凸花紋的裂紋更難W發(fā)生,故而優(yōu)選。
[0089] 作為凸起部2整體形成的圖紋,沒有特別限制,例如優(yōu)選可W列舉:圓形、楠圓形、 多邊形、線條畫、水珠、條紋、格子等幾何學(xué)花紋、文字、木紋、竹紋、石紋、貼瓷磚紋、疊磚紋、 布紋、皮紋等,運(yùn)些圖紋可W根據(jù)用途單獨(dú)使用或使用巧巾W上即可。
[0090] [支承體片3]
[0091 ]支承體片3是在本發(fā)明的裝飾片中,W提高成型性等為目的根據(jù)需要而設(shè)置的層, 當(dāng)對(duì)裝飾片要求高度延伸的、用于復(fù)雜形狀的成型品的裝飾時(shí),優(yōu)選設(shè)置支承體片3。另外, 當(dāng)上述的基材片1由成型性優(yōu)異的樹脂形成時(shí),也可W不設(shè)置支承體片3。
[0092] 支承體片3由起到支承部件作用的樹脂片(樹脂膜)形成。對(duì)于用于支承體片3的樹 脂成分沒有特別限制,根據(jù)立體成型性、與注射樹脂層的相性等而適宜選定即可,優(yōu)選可W 列舉熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,具體可W列舉:丙締臘-下二締-苯乙締(W下,有時(shí)也標(biāo) 記為"ABS樹脂");丙締臘-苯乙締-丙締酸醋樹脂;丙締酸樹脂;聚丙締、聚乙締等的聚締控 系樹脂;聚碳酸醋樹脂;氯化乙締系樹脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(PET)樹脂等。其中,從立 體成型性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為ABS樹脂。作為形成支承體片3的樹脂成分,既可W僅使用巧中, 也可W混合使用巧巾W上。另外,支承體片3既可W W運(yùn)些樹脂的單層片形成,也可W W同種 或異種樹脂的復(fù)層片形成。
[0093] 為了提高與相鄰的層的密合性,支承體片3也可W根據(jù)需要對(duì)單面或兩面實(shí)施酸 化法、凹凸化法等的物理或化學(xué)表面處理。作為支承體片3的表面處理而進(jìn)行的氧化法,例 如可W列舉:電暈放電處理、等離子體處理、銘氧化處理、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧紫外線 處理法等。另外,作為支承體片3的表面處理而進(jìn)行的凹凸化法,例如可W列舉噴砂法、溶劑 處理法等。運(yùn)些表面處理可W根據(jù)構(gòu)成支承體片3的樹脂成分的種類而適宜選擇,從效果和 操作性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選可W列舉電暈放電處理法。
[0094] 另外,也可W對(duì)支承體片3進(jìn)行W下操作:配合著色劑等的著色、用于調(diào)整色彩的 涂裝、用于賦予設(shè)計(jì)性的圖樣形成等。
[00%]支承體片3的厚度沒有特別限制,可W根據(jù)裝飾片的用途等而適宜設(shè)定,通??蒞 列舉50~800皿左右,優(yōu)選可W列舉100~60化m左右,進(jìn)一步優(yōu)選可W列舉200~500皿左 右。如果支承體片3的厚度在上述范圍內(nèi),則能夠使裝飾片具備進(jìn)一步優(yōu)異的立體成型性、 外觀設(shè)計(jì)性等。
[0096] [表面保護(hù)層引
[0097] 表面保護(hù)層5是W提高裝飾樹脂成型品的耐傷性、耐藥品性等為目的,在基材片1 和凸起部2之間根據(jù)需要而設(shè)置的層。本發(fā)明的裝飾片具有表面保護(hù)層5時(shí),上述的凸起部2 形成在表面保護(hù)層5之上。
[0098] 作為形成表面保護(hù)層5的樹脂,只要能夠提高裝飾樹脂成型品的耐傷性、耐藥品 性、并且能夠形成凸起部2,則沒有特別限制,例如可W列舉:熱塑性樹脂、熱固性樹脂、電離 放射線固化性樹脂等,從耐傷性、耐藥品性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為電離放射線固化性樹脂。作 為熱塑性樹脂和熱固性樹脂,沒有特別限制,例如,優(yōu)選可W例示上述的基材片1中的例示。 另外,作為電離放射線固化性樹脂,沒有特別限制,例如,可W例示上述的凸起部2中的例 示。當(dāng)由電離放射線固化性樹脂形成表面保護(hù)層5時(shí),雖然也可W在裝飾片的狀態(tài)下作為未 固化的層設(shè)置,與成型樹脂層進(jìn)行疊層之后固化,但是,在本發(fā)明的裝飾片中,從由電離放 射線固化性樹脂組合物的固化物形成上述的凸起部2運(yùn)一點(diǎn)出發(fā),從制造裝飾片和裝飾樹 脂成型品的情形考慮,對(duì)于表面保護(hù)層5也優(yōu)選在裝飾片的狀態(tài)下形成為電離放射線固化 性樹脂組合物的固化物。另外,也可W根據(jù)希望使表面保護(hù)層5具備的物性而對(duì)表面保護(hù)層 5配合上述凸起部2中例示的各種添加劑。
[0099] 根據(jù)本發(fā)明人的研究,例如,如前述的專利文獻(xiàn)2所公開的裝飾片那樣,在由丙締 酸樹脂等形成的基材片上形成將電離放射線固化性樹脂組合物進(jìn)行交聯(lián)固化而得到的凸 起部時(shí),在該凸起部的形成過程中,會(huì)存在W下?lián)鷳n:不僅僅是未固化的凸起部,而且基材 片也會(huì)照射電離放射線,由此發(fā)生基材片的劣化。其結(jié)果,裝飾片的折曲加工性變差,例如 存在W下情況:在嵌入成型法中,在進(jìn)行預(yù)成型之后,進(jìn)行去除剩余部分的修剪時(shí),裝飾片 上發(fā)生裂紋等,裝飾片的成型性出現(xiàn)問題。運(yùn)種問題因?yàn)樵谛纬上嗷オ?dú)立的多個(gè)凸起部的 情況下,基材片在凸起部的非形成部露出于裝飾片的表面而顯著。相對(duì)于此,在基材片1上 設(shè)置由電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成的表面保護(hù)層5,在該表面保護(hù)層5的表 面上形成凸起部2的方式的裝飾片中,表面保護(hù)層5難W因形成凸起部時(shí)照射的電離放射線 而發(fā)生劣化,因此在成型時(shí)表面保護(hù)層5上難W發(fā)生裂紋等,成型性優(yōu)異。而且,表面保護(hù)層 5和凸起部2均由電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成,由此能夠得到耐劃傷性也優(yōu) 異的裝飾片。
[0100] 當(dāng)用電離放射線固化性樹脂組合物的固化物形成表面保護(hù)層5時(shí),從進(jìn)一步提高 成型性的觀點(diǎn)出發(fā),作為該組合物所包含的電離放射線固化性樹脂,優(yōu)選使用聚碳酸醋(甲 基)丙締酸醋。另外,從提高耐劃傷性、耐藥品性和其他的表面物性的觀點(diǎn)出發(fā),除上述的聚 碳酸醋(甲基)丙締酸醋之外,還優(yōu)選使用聚氨醋(甲基)丙締酸醋。
[0101] <聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋>
[0102] 作為聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋,如在凸起部2的說明中已記述,只要在聚合物主鏈 中具有碳酸醋鍵、并且在末端或側(cè)鏈具有(甲基)丙締酸醋,則沒有特別限制。并且,對(duì)于該 (甲基)丙締酸醋,從良好地進(jìn)行交聯(lián)、固化的觀點(diǎn)出發(fā),作為每1分子的官能團(tuán)的數(shù)量,優(yōu)選 可W列舉2~6個(gè)。聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋優(yōu)選為在末端或側(cè)鏈具有2個(gè)W上(甲基)丙締 酸醋的多官能聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋。聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋既可W單獨(dú)使用1種,也 可W組合使用巧巾W上。
[0103] 用于制造聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的聚碳酸醋多元醇為在聚合物主鏈具有碳酸 醋鍵、在末端或側(cè)鏈具有2個(gè)W上、優(yōu)選具有2~50個(gè)、進(jìn)一步優(yōu)選具有3~50個(gè)徑基的聚合 物。該聚碳酸醋多元醇的代表性的制造方法可W列舉:通過二醇化合物(A)、3價(jià)W上的多元 醇(B)和成為幾基成分的化合物(C)的縮聚反應(yīng)的方法。
[0104] 用作聚碳酸醋多元醇的原料的二醇化合物(A) W通式HO-Ri-OH表示。其中,Ri為碳 原子數(shù)2~20的2價(jià)控基,在基團(tuán)中也可W含有酸鍵。Ri例如為直鏈或支鏈狀的亞烷基、環(huán)亞 己基和亞苯基。
[01化]作為二醇化合物的具體例,可W列舉:乙二醇、1,2-丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二 丙二醇、二縮S乙二醇、聚乙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、3-甲 基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,3-二(2-徑基乙氧基)苯、1,4-二(2-徑基乙氧 基)苯、新戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己燒二甲醇等。運(yùn)些二醇既可W單獨(dú)使用1種,也可 W組合使用巧巾W上。
[0106] 此外,作為用作聚碳酸醋多元醇的原料的3價(jià)W上的多元醇(B)的例子,可W列舉: =徑甲基丙烷、=徑甲基乙燒、季戊四醇、雙=徑甲基丙烷、雙季戊四醇、甘油、山梨醇等醇 類。另外,該3價(jià)W上的多元醇還可W是:對(duì)上述多元醇的徑基加成1~5當(dāng)量的環(huán)氧乙燒、環(huán) 氧丙烷或其他的締化氧而得到的具有徑基的醇類。運(yùn)些多元醇既可W單獨(dú)使用巧巾,也可W 組合使用巧巾W上。
[0107] 用作聚碳酸醋多元醇的原料的成為幾基成分的化合物(C),為選自碳酸二醋、碳酷 氯或它們的等價(jià)體中的任意的化合物。作為該化合物,具體可W列舉:碳酸二甲醋、碳酸二 乙醋、碳酸二異丙醋、碳酸二苯醋、碳酸乙締醋、碳酸丙締醋等碳酸二醋類;碳酷氯;氯甲酸 甲醋、氯甲酸乙醋、氯甲酸苯醋等面化甲酸醋類等。運(yùn)些化合物既可W單獨(dú)使用巧中,也可W 組合使用巧巾W上。
[0108] 聚碳酸醋多元醇可W通過將上述二醇化合物(A)、3價(jià)W上的多元醇(B)和成為幾 基成分的化合物(C)在普通的條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)而合成。二醇化合物(A)和多元醇(B)的 投入摩爾比例如設(shè)定在50: 50~99:1的范圍內(nèi)即可。另外,成為幾基成分的化合物(C)相對(duì) 于二醇化合物(A)和多元醇(B)的投入摩爾比例如設(shè)定為相對(duì)于二醇化合物和多元醇所具 有的徑基為0.2~2當(dāng)量的范圍內(nèi)即可。
[0109] 作為W上述的投入比例進(jìn)行縮聚反應(yīng)之后的聚碳酸醋多元醇中所存在的徑基的 當(dāng)量數(shù)(eq./mol),例如可W列舉1分子中平均3W上,優(yōu)選可W列舉3~50,進(jìn)一步優(yōu)選可W 列舉3~20。如果滿足運(yùn)樣的當(dāng)量數(shù),則可通過后述醋化反應(yīng)形成必要量的(甲基)丙締酸醋 基,并且對(duì)聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋樹脂賦予適度的可曉性。另外,該聚碳酸醋多元醇的末 端官能團(tuán)通常為OH基,但其一部分也可W為碳酸醋基。
[0110] W上說明的聚碳酸醋多元醇的制造方法例如記載于日本特開昭64-1726號(hào)公報(bào) 中。此外,該聚碳酸醋多元醇也可W如日本特開平3-181517號(hào)公報(bào)所記載的那樣,通過聚碳 酸醋二醇和3價(jià)W上的多元醇的醋交換反應(yīng)來制造。
[0111] 對(duì)聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的分子量沒有特別限制,重均分子量例如可W列舉為 5千W上,優(yōu)選可W列舉為1萬W上。聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的重均分子量的上限沒有特 別限制,從控制為粘度不要變得過高運(yùn)一觀點(diǎn)出發(fā),例如可W列舉為10萬W下,優(yōu)選可W列 舉為5萬W下。作為聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的重均分子量,從進(jìn)一步提高具有質(zhì)感的充分 低光澤感的表現(xiàn)效果和成型性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選可W列舉為1萬~5萬,進(jìn)一步優(yōu)選可W列 舉為1萬~2萬。
[0112] 另外,本說明書中的聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的重均分子量是通過凝膠滲透色譜 法,將聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定的值。
[0113] 使用聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋時(shí),作為用于形成表面保護(hù)層5的電離放射線固化 性樹脂組合物中的聚碳酸醋(甲基)丙締酸醋的含量,依起到本發(fā)明的效果為限度,沒有特 別限制,從更加提高裝飾片的成型性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選可
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