樹脂層疊體及其制造方法、以及顯示器前面板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹脂層疊體及其制造方法、以及顯示器前面板。
[0002] 本申請主張基于2013年5月16日在日本申請的特愿2013-103769號的優(yōu)先權(quán)， 并將其內(nèi)容引用至本申請中。
【背景技術(shù)】
[0003] 以往，為了保護CRT顯示裝置、液晶電視、移動電話等各種顯示器的表面，使用具 有透明性的玻璃板、樹脂板作為顯示器前面板。此外，最近，大多采用觸摸面板方式的顯示 器。
[0004] 作為觸摸面板方式的顯示器所使用的顯示器前面板，使用耐擦傷性及表面硬度優(yōu) 異的玻璃板。在將玻璃板用作顯示器前面板的情況下，為了滿足低成本化和輕量化，需要進 行薄板化，由于薄玻璃板容易發(fā)生破裂，因此正在研究使用能夠低成本化和輕量化的樹脂 板的顯示器前面板。此外，最近對具有各種形狀的顯示器前面板也存在需求，從而正在研究 使用即使需要設(shè)計加工性也比玻璃的加工性優(yōu)異的樹脂板的顯示器前面板。
[0005] 然而，由于具有透明性的樹脂板比玻璃軟，因此容易產(chǎn)生由刮擦等引起的損傷。
[0006] 作為提高樹脂板的表面的耐擦傷性、表面硬度的方法，已知將使含有多官能（甲 基）丙烯酸酯等多官能性單體的固化性組合物固化而得的交聯(lián)被膜形成于基材表面的方 法。
[0007] 作為提高樹脂板的表面的耐擦傷性、表面硬度的方法，例如專利文獻1提出了：利 用活性能量射線使含有特定多官能性單體的被覆材組合物在空氣中固化，使交聯(lián)固化被膜 形成于合成樹脂成型品的表面，從而得到具有耐磨耗性、表面平滑性、撓性、耐熱性、耐溶劑 性、耐久性及與基材的密合性優(yōu)異的表面的合成樹脂成型品。
[0008] 然而，由于上述被覆材組合物在空氣中固化，因此容易產(chǎn)生如下表面缺陷，即由空 氣中的塵埃或粉塵引起的麻點、涂布工序中產(chǎn)生的流動模樣等。此外，由于使用能夠在空氣 中固化的被覆材組合物，因此在利用活性能量射線進行固化時，存在容易受到由氧導(dǎo)致的 固化阻礙這樣的問題。進一步地，溶劑會在交聯(lián)固化被膜的固化、干燥工序中揮發(fā)，從近年 來受到特別關(guān)注的地球環(huán)境保護這樣的觀點考慮，也不優(yōu)選。
[0009] 作為解決上述問題的方法，例如專利文獻2提出了 ：具有如下工序的丙烯酸樹脂 層疊體的制造方法：將固化性組合物涂布、固化于鑄模內(nèi)面的至少一部分，然后將丙烯酸樹 脂的原料注入上述鑄模中進行澆鑄聚合。
[0010] 就專利文獻2所公開的丙烯酸樹脂層疊體的制造方法而言，由于鑄模面被轉(zhuǎn)印， 因此能夠得到表面狀態(tài)被大幅改善、并且不存在由氧阻礙導(dǎo)致的硬度降低的表面固化處理 板。然而，顯示器前面板所設(shè)置的固化被膜雖然耐擦傷性優(yōu)異，但仍不能說表面硬度充分， 需要進一步的改善。此外，在將層疊改善了表面硬度的固化被膜的層疊體用作顯示器前面 板的情況下，在操作層疊體時容易產(chǎn)生裂紋，從而難以將樹脂層疊體用作用于觸摸面板方 式的顯示器的顯示器前面板。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0012] 專利文獻
[0013] 專利文獻1 :日本特開昭54-97, 633號公報
[0014] 專利文獻2 :日本特開2005-248, 070號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 本發(fā)明的課題是通過將透明性、耐擦傷性、表面硬度及耐裂性優(yōu)異的固化被膜層 疊于樹脂基材的表面，以低成本及輕量提供可作為觸摸面板方式的顯示器中的顯示器前面 板使用的設(shè)計加工性優(yōu)異的樹脂層疊體及其制造方法。
[0017] 此外，本發(fā)明的課題是提供即使在使用將透明性、耐擦傷性、表面硬度及耐裂性優(yōu) 異的固化被膜層疊于樹脂基材的表面而得到的樹脂層疊體的觸摸面板方式的顯示器中也 能夠使用的顯示器前面板。
[0018] 用于解決課題的方法
[0019] 上述課題由以下本發(fā)明的[1]~[13]來解決。
[0020] [1] -種樹脂層疊體，其是如下所示的固化性組合物的固化被膜以膜厚22~ 40 μ m層疊于樹脂基材的表面的樹脂層疊體，
[0021] 固化性組合物：
[0022] ㈧選自二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯及二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯中的 至少一種多官能單體20~50質(zhì)量份、
[0023] (B)除了多官能單體㈧以外的具有3個以上（甲基）丙烯?；亩喙倌軉误w 20~60質(zhì)量份、
[0024] (C)具有2個（甲基）丙烯酰基的多官能單體15~35質(zhì)量份、
[0025] (D)聚合引發(fā)劑，
[0026] (其中，多官能單體（A)、多官能單體（B)及多官能單體（C)的合計量為100質(zhì)量 份）。
[0027] [2]如[1]所述的樹脂層疊體，固化被膜的膜厚為25~40 μ m。
[0028] [3]如[1]或[2]所述的樹脂層疊體，作為多官能單體（A)、多官能單體⑶及多 官能單體（C)為以下含量的固化性組合物的固化被膜，固化被膜的膜厚為25~30 μπι，
[0029] 多官能單體（A) 25~45質(zhì)量份，
[0030] 多官能單體（B) 20~60質(zhì)量份，
[0031] 多官能單體（C) 20~33質(zhì)量份，
[0032] (其中，多官能單體（A)、多官能單體（B)及多官能單體（C)的合計量為100質(zhì)量 份）。
[0033] [4]如[1]~[3]中任一項所述的樹脂層疊體，其鉛筆硬度為6Η以上。
[0034] [5]如[1]~[3]中任一項所述的樹脂層疊體，其鉛筆硬度為8Η以上。
[0035] [6]如[1]~[5]中任一項所述的樹脂層疊體，在利用下述評價方法進行的樹脂層 疊體的耐裂性的評價中，當(dāng)以曲率半徑60mm彎曲時，具有不產(chǎn)生裂紋的耐裂性，
[0036] 耐裂性評價方法：在說明書全文中，以mm表示曲率半徑，
[0037] 以使具有固化被膜的面為外側(cè)的方式將寬度30mm、長度120mm及厚度Imm的樹脂 層疊體承載于具有規(guī)定的曲率半徑的陽模上，一邊貼附陽模一邊進行彎曲，肉眼觀察保持 30秒后的樹脂層疊體的固化被膜的表面，判斷裂紋產(chǎn)生的有無。
[0038] [7]如[1]~[5]中任一項所述的樹脂層疊體，在利用下述評價方法進行的樹脂層 疊體的耐裂性的評價中，當(dāng)以曲率半徑40mm彎曲時，具有不產(chǎn)生裂紋的耐裂性，
[0039] 耐裂性的評價方法：
[0040] 以使具有固化被膜的面為外側(cè)的方式將寬度30mm、長度120mm及厚度Imm的樹脂 層疊體承載于具有規(guī)定的曲率半徑的陽模上，一邊貼附陽模一邊進行彎曲，肉眼觀察保持 30秒后的樹脂層疊體的固化被膜的表面，判斷裂紋產(chǎn)生的有無。
[0041] [8]如[1]~[7]中任一項所述樹脂層疊體，樹脂基材是將甲基丙烯酸甲酯單元作 為主成分的甲基丙烯酸樹脂。
[0042] [9] -種樹脂層疊體的制造方法，將如下所示的固化性組合物涂布于模具的內(nèi)面 后進行固化，形成使膜厚為22~40 μ m的固化性組合物的固化被膜層疊的層疊鑄模，然后， 將含有以甲基丙烯酸甲酯作為主成分的自由基聚合性單體的樹脂基材原料流入至層疊鑄 模以接觸層疊鑄模的固化被膜所形成的面，然后通過澆鑄聚合來將樹脂基材原料聚合并形 成樹脂基材，從而使固化被膜層疊于樹脂基材的表面，
[0043] 固化性組合物：
[0044] ㈧選自二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯及二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯中的 至少一種多官能單體20~50質(zhì)量份、
[0045] (B)除了多官能單體㈧以外的具有3個以上（甲基）丙烯?；亩喙倌軉误w 20~60質(zhì)量份、
[0046] (C)具有2個（甲基）丙烯?；亩喙倌軉误w15~35質(zhì)量份、
[0047] (D)聚合引發(fā)劑，
[0048] (其中，多官能單體（A)、多官能單體（B)及多官能單體（C)的合計量為100質(zhì)量 份）。
[0049] [10]如[9]所述的樹脂層疊體的制造方法，固化被膜的膜厚為25~40 μ m。
[0050] [11]如[9]或[10]所述的樹脂層疊體的制造方法，作為多官能單體（A)、多官能 單體（B)及多官能單體（C)為以下含量的固化性組合物的固化被膜，固化被膜的膜厚為 25 ~30 μ m，
[0051] 多官能單體（A) 25~45質(zhì)量份，
[0052] 多官能單體（B) 20~60質(zhì)量份，
[0053] 多官能單體（C) 20~33質(zhì)量份，
[0054] (其中，多官能單體（A)、多官能單體（B)及多官能單體（C)的合計量為100質(zhì)量 份）。
[0055] [12] -種顯示器前面板，其使用了 [1]~[8]中任一項所述的樹脂層疊體。
[0056] [13] -種顯示器前面板，其使用了由[9]~[11]中任一項所述的方法得到的樹脂 層疊體。
[0057] [Γ ] -種樹脂層疊體，其是包含固化被膜和樹脂基材的樹脂層疊體，
[0058] 上述固化被膜是使固化性組合物固化而得的，所述固化性組合物含有：
[0059] ㈧選自二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯及二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯中的 至少一種多官能單體、
[0060] (B)除了㈧成分以外的具有3個以上（甲基）丙烯?；亩喙倌軉误w、
[0061] (C)具有2個（甲基）丙烯?；亩喙倌軉误w、和
[0062] (D)聚合引發(fā)劑，并且
[0063] (A)成分、⑶成分及（C)成分的合計量為100質(zhì)量份，
[0064] 相對于（A)成分、⑶成分及（C)成分的合計量100質(zhì)量份，（A)成分的含量為 20~50質(zhì)量份、（B)成分的含量為20~60質(zhì)量份、（C)成分的含量為15~35質(zhì)量份，
[0065] 上述固化被膜的膜厚為22~40 μ m，并且
[0066] 上述固化被膜層疊于上述樹脂基材的表面。
[0067] [2' ]如[Γ ]所述的樹脂層疊體，固化被膜的膜厚為25~40 μm。
[0068] [3' ]如[Γ ]或[2' ]所述的樹脂層疊體，固化被膜是使相對于㈧成分、⑶成 分及（C)成分的合計量100質(zhì)量份，（A)成分的含量為24~45質(zhì)量份、（B)成分的含量為 20~60質(zhì)量份、（C)成分的含量為20~33質(zhì)量份的固化性組合物固化而得的固化被膜，
[0069] 上述固化被膜的膜厚為25~30 μ m。
[0070] [4' ]如[Γ ]~[3' ]中任一項所述的樹脂層疊體，其鉛筆硬度為6H以上且9H 以下。
[0071] [5' ]如[Γ ]~[3' ]中任一項所述的樹脂層疊體，其鉛筆硬度為8Η以上且9Η 以下。
[0072] [6' ]如[Γ ]~[5' ]中任一項所述的樹脂層疊體，當(dāng)以曲率半徑60mm彎曲樹脂 層疊體時，具有不產(chǎn)生裂紋的耐裂性。
[0073] [7' ]如[Γ ]~[5' ]中任一項所述的樹脂層疊體，當(dāng)以曲率半徑40mm彎曲樹脂 層疊體時，具有不產(chǎn)生裂紋的耐裂性。
[0074] [8' ]如[Γ ]~[7' ]中任一項所述的樹脂層疊體，樹脂基材是將甲基丙烯酸甲 酯單元作為主成分的甲基丙烯酸樹脂。
[0075] [9' ] 一種樹脂層疊體的制造方法，上述制造方法包括：
[0076] 將固化性組合物涂布于模具的內(nèi)面后進行固化，形成使膜厚為22~40 μ m的上述 固化性組合物的固化被膜相對于