更大,且小于50g :3
[0210] 50g或更大,且小于100g :4
[0211] l〇〇g或更大,或膜破裂:5
[0212] (8)樹脂(b)的取向參數(shù)
[0213] 此檢測通過拉曼光譜使用以下裝置在以下條件下進(jìn)行:
[0214] ?裝置:T-64000 (由 Jobin Yvon 提供)
[0215] 魯條件:檢測模式:顯微拉曼光譜
[0216] 物鏡:X100
[0217] 光束直徑:1 y m
[0218] 光源:氬氣離子激光器/514. 5nm
[0219] 激光功率:100mV
[0220] 衍射光柵:單個600gr/mm
[0221] 狹縫:100 ym
[0222] 檢測器:CCD/Jobin Yvon 1024X256
[0223] 對要檢測的膜進(jìn)行取樣,包埋在環(huán)氧樹脂中,并用超微切片機(jī)切割以制得膜截面。 在這里,制得五個具有與膜加工方向垂直的表面的截面,以及另外五個具有與橫向方向垂 直的表面的截面,并且在每個樣品的層(X)的中心處進(jìn)行檢測。
[0224] 用于檢測的激光束(入射光束)使用起偏振器進(jìn)行偏振化。布置起偏振器以使得 其偏振化方向與入射光束的偏振方向平行,并且檢測穿過起偏振器的光束,然后檢測拉曼 帶強(qiáng)度。
[0225] 對于每個樣品的層(X),得到光譜,其中放置樣品以使其加工方向或其橫向方向平 行于激光束(入射光束)的偏振化方向。
[0226] 當(dāng)樹脂(b)是聚亞丁基己二酸酯/對苯二甲酸酯共聚物時,通過下式計算取向參 數(shù)0。進(jìn)行五次檢測并且獲得平均值,然后四舍五入到一個小數(shù)點(diǎn)位精度以表示取向參數(shù)。 對于具有與膜加工方向平行的表面的截面以及具有與膜橫向方向平行的表面的截面進(jìn)行 計算。
[0227] 0(取向參數(shù))=11612平行/I 1612垂直
[0228] 11612平行:在用與加工方向或橫向方向平行的偏振化光束觀察到的在拉曼光譜中 的1612CHT1拉曼帶強(qiáng)度。
[0229] 11612垂直:在用與加工方向或橫向方向垂直的偏振化光束觀察到的在拉曼光譜中 的1612CHT1拉曼帶強(qiáng)度。
[0230] 重要的是,用于計算樹脂(b)的取向參數(shù)而選擇測定拉曼帶強(qiáng)度的拉曼帶是在樹 脂(b)中固有的拉曼光譜帶,并且可以任意選擇合適的光譜帶,只要其與其它帶僅僅輕微 重疊并可以通過控制在樣品上的入射光束的偏振化方向來大幅度增強(qiáng)即可。如果聚亞丁基 己二酸酯/對苯二甲酸酯共聚物用作樹脂(b),例如可以使用在1612CHT1處的C = C拉伸 帶。
[0231] 如果如此選擇的帶的振動方向與分子鏈垂直,則具有與膜加工方向平行的橫截面 的樣品的取向參數(shù)是通過用在與加工方向垂直的方向上偏振化的激光束所檢測的拉曼帶 強(qiáng)度除以在與加工方向平行的方向上偏振化的激光束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度而計算得到的, 或者具有與膜橫向方向平行的橫截面的樣品的取向參數(shù)是通過用在與橫向方向垂直的方 向上偏振化的激光束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度除以在與橫向方向平行的方向上偏振化的激光 束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度而計算得到的。
[0232] 相反,如果如此選擇的帶的振動方向與分子鏈平行,則具有與膜加工方向平行的 橫截面的樣品的取向參數(shù)是通過用在與加工方向平行的方向上偏振化的激光束所檢測的 拉曼帶強(qiáng)度除以在與加工方向垂直的方向上偏振化的激光束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度而計算 得到的,或者具有與膜橫向方向平行的橫截面的樣品的取向參數(shù)是通過用在與橫向方向平 行的方向上偏振化的激光束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度除以在與橫向方向垂直的方向上偏振化 的激光束所檢測的拉曼帶強(qiáng)度而計算得到的。
[0233] (9)質(zhì)量平均分子量和數(shù)均分子量
[0234] 此檢測是用氯仿溶劑使用由Nihon Waters K. K.供應(yīng)的Waters 2690凝膠滲透色 譜(GPC)在40°C的柱溫度下進(jìn)行的,并且用聚甲基丙烯酸甲酯轉(zhuǎn)化方法進(jìn)行計算。
[0235] 〈基于乳酸的樹脂〉
[0236] 制備以下三種基于乳酸的樹脂A1、A2和A3。
[0237] 基于乳酸的樹脂A1 :
[0238] 具有質(zhì)量平均分子量為175, 000的均聚乳酸,D-形式含量為12.0摩爾%,沒有熔 點(diǎn),在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為1250Pa ? s。
[0239] 基于乳酸的樹脂A2:
[0240] 具有質(zhì)量平均分子量為200, 000的均聚乳酸,D-形式含量為1.4摩爾%,熔點(diǎn)為 170°C,在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為1400Pa ? s。
[0241] 基于乳酸的樹脂A3:
[0242] 具有質(zhì)量平均分子量為200, 000的均聚乳酸,D-形式含量為5. 0摩爾%,熔點(diǎn)為 150°C,在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為1400Pa ? s。
[0243] 上述質(zhì)量平均分子量的檢測是用氯仿溶劑使用由Nihon Waters K. K.供應(yīng)的 Waters 2690在40°C的柱溫度下進(jìn)行的,其中用聚甲基丙烯酸甲酯作為標(biāo)準(zhǔn)。
[0244] 為了檢測基于乳酸的樹脂的熔點(diǎn),將其先在熱空氣烘箱中于KKTC加熱24小時, 然后在由Seiko Instruments Inc.提供的RDC220差示掃描量熱儀的錯盤上放置5mg樣品, 并且以20°C /分鐘的加熱速率從25°C加熱到250°C,同時檢測晶體熔融峰的溫度。
[0245] 〈可生物降解樹脂〉
[0246] 制備以下四種可生物降解樹脂B1、B2、B3和B4。
[0247] 可生物降解樹脂B1:
[0248] 聚亞丁基己二酸酯?對苯二甲酸酯樹脂(Ecoflex(商品名)FBX7011,由BASF提 供),在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為1200Pa ? s。
[0249] 可生物降解樹脂B2:
[0250] 基于聚亞丁基琥珀酸酯?己二酸酯的樹脂(Bionolle(商品名,注冊商標(biāo))#3001, 由Showa Highpolymer Co.,Ltd?提供),在200°C的溫度和100秒―1剪切速度下的熔體粘 度為 1250Pa ? s。
[0251] 可生物降解樹脂B3:
[0252] 基于聚(3-羥基丁酸酯*3-羥基己酸酯)(Aonilex(商品名,注冊商標(biāo)),由Kaneka Corporation提供),在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為800Pa ? s。
[0253] 可生物降解樹脂B4:
[0254] 聚亞丁基己二酸酯?對苯二甲酸酯樹脂(Ecoflex(商品名)FBX7020,由BASF提 供),在200°C的溫度和100秒剪切速度下的熔體粘度為650Pa ? s。
[0255] 〈具有聚醚鏈段和聚乳酸鏈段的嵌段共聚物〉
[0256] 制備以下兩種嵌段共聚物樹脂C1和C2,其各自含有聚醚鏈段和聚乳酸鏈段。
[0257] 具有聚醚鏈段和聚乳酸鏈段的嵌段共聚物C1 :
[0258] 在配備有攪拌器的反應(yīng)容器中,將62質(zhì)量份的數(shù)均分子量為8000的聚乙二醇、38 質(zhì)量份的L-丙交酯和0. 05質(zhì)量份的辛酸錫混合并在氮?dú)鈿夥障掠?60°C聚合3小時,從 而制備嵌段共聚物C1,其中在數(shù)均分子量為8000的聚乙二醇的每端上具有數(shù)均分子量為 2500的聚乳酸鏈段。聚乳酸鏈段的質(zhì)量含量是在全部C1中的38質(zhì)量%,全部C1是按100 質(zhì)量%計。
[0259] 具有聚醚鏈段和聚乳酸鏈段的嵌段共聚物C2 :
[0260] 在配備有攪拌器的反應(yīng)容器中,將62質(zhì)量份的數(shù)均分子量為4000的聚乙二醇、38 質(zhì)量份的L-丙交酯和0. 05質(zhì)量份的辛酸錫混合并在氮?dú)鈿夥障掠?60°C聚合3小時,從 而制備嵌段共聚物C2,其中在數(shù)均分子量為4000的聚乙二醇的每端上具有數(shù)均分子量為 2500的聚乳酸鏈段。聚乳酸鏈段的質(zhì)量含量是在全部C2中的56質(zhì)量%,全部C2是按100 質(zhì)量%計。
[0261] 〈增容劑〉
[0262] 制備以下兩種增容劑D1和D2。
[0263] 增容劑D1 :
[0264] 含環(huán)氧基的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(Joncryl ADR-4368,由BASF供應(yīng),具有兩個 或更多個環(huán)氧基團(tuán)的化合物)
[0265] 增容劑D2 :
[0266] 聚碳二酰亞胺(Carbodilite LA-1,由 Nisshinbo Industries, Inc.供應(yīng),具有兩 個或更多個碳二酰亞胺基團(tuán)的化合物)
[0267] 〈粒子〉
[0268] 制備以下一種類型的粒子E1。
[0269] 粒子 E1:
[0270] 碳酸媽(Caltex (商品名)R,由Maruo Calcium Co.,Ltd?供應(yīng),平均粒子直徑為 2. 8 y m,用含有硬脂酸作為主要組分的脂肪酸進(jìn)行表面處理,表面處理劑占3質(zhì)量%或更 少)
[0271] 〈多層膜的制備〉
[0272] [實(shí)施例]
[0273] [對比例1]
[0274] 作為用于制備層(X)的進(jìn)料,將45質(zhì)量份的基于乳酸的樹脂(A1)和55質(zhì)量份的 可生物降解樹脂(B1)加入具有機(jī)筒溫度為190°C、螺桿直徑為30mm且L/D為30的真空排 氣型雙螺桿擠出機(jī)中,進(jìn)行熔融捏合且同時從真空排氣口使此設(shè)備脫氣。作為用于制備層 (Y)的進(jìn)料,將55質(zhì)量份的可生物降解樹脂(B1)和45質(zhì)量份的基于乳酸的樹脂(A1)加入 具有機(jī)筒溫度為190°C、螺桿直徑為30mm且L/D為30的真空排氣型雙螺桿擠出機(jī)中,進(jìn)行 熔融捏合且同時從真空排氣口使此設(shè)備脫氣。
[0275] 將這兩種熔融捏合的樹脂加入螺旋型雙樹脂三層環(huán)形模口中,此??诰哂?50mm 的直徑,口型間隙為1.0mm,具有四個用于構(gòu)成層(X)的樹脂的流動通道重疊(此數(shù)目由 X表示),具有四個用于構(gòu)成層(Y)的樹脂流動通道重疊(此數(shù)目由Y表示),并且溫度為 160°C,從而形成由層(Y)/層(X)/層(Y)組成的層合膜,其層合比率為1/8/1。在從空氣環(huán) 將冷卻空氣吹向由口型間隙擠出的熔融樹脂的同時,將干燥空氣供應(yīng)到管中以在3. 0的吹 脹比率下形成氣泡,然后所得的膜用壓料輥進(jìn)行平面折疊,其中調(diào)節(jié)排出速率和導(dǎo)出速度 以獲得拉伸比率為17且最終厚度為20 y m,然后用邊緣切割器切開兩端以得到兩個膜條, 將它們各自卷繞。所得膜的結(jié)構(gòu)和物理性能列在表1中。
[0276] 實(shí)施例1-34、對比例2-6
[0277] 在實(shí)施例1-34和對比例2-6中,進(jìn)行與對比例1相同的工序,不同的是如表1-4 所示改變對于層(X)和層(Y)的進(jìn)料組成、環(huán)形??诘目谛烷g隙、用于構(gòu)成層(Y)的樹脂的 流動通道重疊的數(shù)目(X)、用于構(gòu)成層(Y)的樹脂流動通道重疊的數(shù)目(Y)、吹脹比率以及 拉伸比率,從而制備最終厚度為20 y m的膜。所得膜的結(jié)構(gòu)和物理性能列在表1-4中。
[0278] I T | e | € | S | g l'wll S 一 g | T I g _'^象| |ST__^__ST ST SI SI ST - ST 丨 SI SI__^__'^銀本紫寸寸 寸,__^__^__^__^__^__^__^__tt ~j7lg?F)__越電w妄 § I poz__^__^__^__^__^__^__(Ns)^?n'"蟹錢(a>/i「UZFK. 88z/9g 0'-/f'-9 oi^'-oi fs/fg ^'-'-i op/tTIal,f-znl:a次一 ^1^^ g9/ll'-l,f-I (BdJV)咖賽拿l4__U/S/U u/8/一) <1)-1)---) -1C (-c^ic ui)-1'?-<.設(shè)命蝴}A/X/A'-o a/X/A A/X/A A/X/A A/X/A x/X/\ A/X/A A/X/A A/X/A__;__貧奪客噢kLvuh;)^ol/z.l l*l/f.l f_l/'I 「"?【-i 一?c-'--一-一-c---cs-CD - ?在擇宏3-)桀茗 69__lg__^__^__^__^__^__^__§2__§2__(ulu)畸蔞舉令 _*璉XI ^ ^1'-'-__^__^__^__^__^__^__E__^__^__(|>^^舉^| 碑__ LI__lp__^__^__^__^__lp__lp__^__ 1^__^__典ox__^__^____2!____^__^__^__^__:__*_'-w^ f__5__5__5__t__5__t__^__t__^__:_二|"$1^¥容婆OT____^______^__^________( ss )__1^lj?j 韌m__s,__^__^__^__^__^__^__^__^__^__<#¥y) ^iv__^__^____^__^__^__^__^__^__制砵 £lss'^s - slw__^__^__^__^__^__^__^__^__^__<#w'^ih m m ih 5 s s m 5 ui I 罷|?)桀苯__llf-e__^__^__oz g ^__^__^__^__^__i'^fw)i:>__^__^__^2__L2__L2__Li__Li__L2__:__斜砵 slgBl#yfla?l,f-',f-__^__^____^__^__^__^__^__^__i多 fw) 啤刼本喇5 s I s s 5 5 m s 5 s g1-1^hOT__^__^__^__^__^__^__^__^__^__s#&^ 丨TV IV IV IV IV TV ^ ^ - s (:'-#___Z ^| £ 吾安||¥^械 | t4'^械 | 二委械 | t- s械 | f f 桃 | r ¥埃械 | t 械 | 7 i'^l T f1^|_^^^_【l4j79]02 w Islsjeli-lll 彳 | 彳 If- #y 想堪珠 ga SI__^__^__^__^__^__^__^__^__^__Nil#w4__寸寸 寸寸-- 蕓 ^__R__^__寸寸寸寸__(1|?17面|^)__II喵l¥越茸截ZCfZ 5 工 ^5^ gg 三 5 云|^ll>llfig __(\i)__|^想硪寒SSS/6P US/9P 0SS/80Z, T69/ZZ8 olc^ig £89/28 ogg!55loll-~gg