多峰 LLDPE組成??蛇x地,其可與聚丙烯聚合物共混。
[0089] 如果本發(fā)明的薄膜是多層的,其因此是優(yōu)選的。多層薄膜優(yōu)選地由至少三層,例如 3層、5層或6層形成。因此,薄膜優(yōu)選地包括至少層(A)、(B)和(C)。
[0090] 如果本發(fā)明的薄膜中的兩個(gè)或多個(gè)層包括如上文限定的多峰LLDPE,則其是優(yōu)選 的。如果薄膜的至少層(A)和層(B)包括多峰LLDPE,則其是特別優(yōu)選的。在仍?xún)?yōu)選的實(shí)施 方式中,層(A)和(C)是相同的。因此,本發(fā)明的優(yōu)選的薄膜是ABA型薄膜。
[0091] 關(guān)于薄膜層材料使用的術(shù)語(yǔ)"基本上由……組成"意思是只排除其它聚烯烴組分, 優(yōu)選地其它聚合物的存在。因此,所述術(shù)語(yǔ)不排除添加劑,例如常規(guī)的薄膜添加劑的存在, 即每個(gè)層可獨(dú)立地包含常規(guī)的薄膜添加劑,例如抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、酸清除劑、成核劑、防 粘連劑、滑爽劑等,以及聚合物加工助劑(PPA)等等。
[0092] 本發(fā)明的薄膜優(yōu)選地包括下面的層(A)和(B),特別是下面的層(A)、(B)和(C)。
[0093]層(A)
[0094] 因此,在本發(fā)明的第一優(yōu)選的實(shí)施方式(i)中,所述的層(A)包括多峰LLDPE和塑 性體的混合物。將理解(A)層可包括塑性體的混合物或多峰LLDPE組分的混合物。然而, 理想地,在(A)層中只存在一種塑性體和一種多峰LLDPE。
[0095]層(B)
[0096] 層⑶優(yōu)選地包括至少50wt%、優(yōu)選至少60wt%、更優(yōu)選至少70wt%的多峰 LLDPE。在一些實(shí)施方式中,甚至大約80wt%或更多的多峰LLDPE是優(yōu)選的。多峰LLDPE優(yōu) 選地是多峰znLLDPE。優(yōu)選地,所述層(B)由多峰LLDPE聚合物(一種或多種)組成。其可 因此包括兩種多峰LLDPE的共混物或單一的多峰LLDPE。
[0097] 可選地,(B)層可包含聚丙烯組分。該組分可以是丙烯與乙烯的均聚物或共聚物。 相信(B)層內(nèi)聚丙烯組分的存在增強(qiáng)了薄膜的密封窗。
[0098] 在(B)層使用多相聚丙烯共聚物是優(yōu)選的。相信(B)層中聚丙烯組分的存在有助 于密封穩(wěn)定性,并且防止薄膜燃燒。可添加至(B)層有助于密封穩(wěn)定性的其它組分包括具 有至少940°C的密度的HDPE。然而,使用聚丙烯是優(yōu)選的,特別是具有例如至少162°C的高 熔點(diǎn)的那些。
[0099] 如果存在,(B)層可包括5至35wt%的聚丙烯,優(yōu)選7.5至30wt%,更優(yōu)選10至 25wt%的聚丙稀。
[0100] 層(C)
[0101] 所述層(C)可具有如關(guān)于上面的層(A)所述的聚合物組合物。優(yōu)選地層(A)和 (C)在ABA型薄膜結(jié)構(gòu)中是相同的。
[0102] ABC層薄膜的薄膜厚度分布(% )優(yōu)選地是總薄膜厚度(100% )的20至40% /20 至 60% /20 至 40%。
[0103] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明的薄膜包括至少五/六層,優(yōu)選地以下列順 序:
[0104] ⑴第一外層(A),
[0105] (ii)第二外層⑶,
[0106] (iii)第一內(nèi)層(0,
[0107] (iv)第二內(nèi)層(〇,
[0108] (v)第三外層⑶和
[0109] (vi)第四外層(A)
[0110] 該薄膜優(yōu)選地由兩個(gè)相同的ABC型薄膜形成,并且應(yīng)該說(shuō)中央C層合并以變成一 個(gè)(并且因此,5層構(gòu)型)。對(duì)于ABCCBA薄膜結(jié)構(gòu),層的厚度可符合7. 5-27. 5%/15-35% /5-25 %/15-35 %/7. 5-27. 5 %,其中總薄膜厚度是100 %,并且核心層的量是兩個(gè)層(C)的 總和。
[0111] 理想地,ABCCBA薄膜由兩個(gè)相同的ABC薄膜經(jīng)由它們的(C)層層壓在一起而形成。
[0112] 其它聚合物組分
[0113] 如果本發(fā)明的任意多層薄膜的(A)層基本上由多峰LLDPE和塑性體的共混物組 成,則其是優(yōu)選的。然而,可以設(shè)想少量,例如少于20wt%的其它聚合物可存在。這些可以 是LDPE(低密度聚乙烯)或單峰LLDPE,特別是使用茂金屬型催化劑制造的。
[0114] 單峰LLDPE是在GPC曲線中具有單峰,并且因此在單一聚合步驟中產(chǎn)生的LLDPE。 單峰LLDPE優(yōu)選地是茂金屬產(chǎn)生的,即它們使用茂金屬催化劑合成。這給予了聚合物例如 窄的Mw/Mn、甚至共聚單體分布(可在TREF下觀察)等典型特征。這些聚合物在本文將被 稱(chēng)為單峰mLLDPE聚合物。
[0115] 如本文所使用,單峰LLDPE聚合物是具有940kg/m3或更低密度的乙烯共聚物。優(yōu) 選的單峰LLDPE聚合物可具有905-940kg/m3、更優(yōu)選地910至937kg/m3,例如935kg/m3或 以下的密度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,甚至925kg/m3或以下的密度是高度可行的。
[0116] 單峰LLDPE由乙烯連同至少一種C4-12a-烯烴共聚單體,例如1-丁烯、1-己烯 或1-辛烯一起形成。優(yōu)選地,單峰LLDPE是二元共聚物,即該聚合物包含乙烯和一種共聚 單體,或者三元共聚物,即該聚合物包含乙烯和兩種或三種,優(yōu)選兩種共聚物。優(yōu)選地,單峰 LLDPE包括乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物、乙烯丁烯共聚物或者乙烯與1-丁烯和1-己 烯共聚單體的三元共聚物。存在于單峰LLDPE的共聚單體的量?jī)?yōu)選是0. 5至12%摩爾,例 如2至10%摩爾,特別是4至8%摩爾。
[0117] 單峰LLDPE的MFR2優(yōu)選是0. 01或更多,優(yōu)選地為0. 1至20g/10分鐘,例如0. 2至 10g/10分鐘,優(yōu)選地為0? 5至6. 0g/10分鐘,例如0? 7至4. 0g/10分鐘。
[0118] 單峰LLDPE優(yōu)選地具有100, 000-250, 000,例如110, 000-160, 000的重均分子量 (Mw)〇
[0119] 單峰LLDPE聚合物優(yōu)選地具有窄分子量分布。Mw/Mn值優(yōu)選為2至8,例如2. 2至 4〇
[0120] 單峰LLDPE是熟知的商業(yè)產(chǎn)品。
[0121] 如果本發(fā)明的薄膜不含任何高密度聚乙烯,S卩具有大于940kg/m3的密度的 C3-12a烯烴的聚乙烯均聚物或共聚物,則其是優(yōu)選的。
[0122] 如果本發(fā)明的薄膜不含任何乙烯(甲基)丙烯酸酯聚合物,則其也是優(yōu)選的。
[0123] 如果本發(fā)明的薄膜不含LDPE,則其也是優(yōu)選的。
[0124] 薄膜制備
[0125] 生產(chǎn)薄膜通過(guò)穿過(guò)具有施加的壓力差的環(huán)形模頭的擠出,以吹塑擠壓圓筒為薄 膜,并且在薄膜中實(shí)現(xiàn)期望的定向,即建立對(duì)冷卻薄膜的壓力。熱處理導(dǎo)致應(yīng)力弛豫,并且 因此收縮。在熱處理期間薄膜處于其最熱狀態(tài)(通常,大約120-130°C)的同時(shí),大部分收 縮發(fā)生;然而,薄膜在其冷卻時(shí)持續(xù)收縮。
[0126] 對(duì)于使用聚合物混合物的薄膜形成,不同的聚合物組分(例如在層(A)、(B)和任 選的(C)內(nèi))在如本領(lǐng)域熟知的薄膜的擠出和吹塑之前通常密切混合。特別優(yōu)選的在擠出 和薄膜吹塑之前,例如使用雙螺桿擠出機(jī),優(yōu)選地使用反轉(zhuǎn)擠出機(jī)將這些組分完全共混。
[0127] 本發(fā)明的薄膜是單軸取向的。這意為其在以單一方向一縱向被拉伸。
[0128] 本發(fā)明的單軸取向多層薄膜的制備包括至少形成分層的薄膜結(jié)構(gòu)并以至少1:3 的拉伸比拉伸所得的多層薄膜的步驟。
[0129] 通常,提供薄膜的層的組合物將在160°C至240°C的范圍內(nèi)的溫度下被吹塑,即 (共)擠出,并通過(guò)在10°c?50°C的溫度下吹入氣體(通常為空氣)以提供模頭直徑的1 倍或2-8倍的凍結(jié)線高度。吹脹率通常應(yīng)當(dāng)在1. 2至6,優(yōu)選1. 5至4的范圍內(nèi)。
[0130] 獲得的薄膜經(jīng)歷隨后的拉伸步驟,其中該薄膜以縱向拉伸。拉伸可通過(guò)任何常規(guī) 技術(shù)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何常規(guī)拉伸裝置進(jìn)行。
[0131]優(yōu)選地,對(duì)于ABA型薄膜結(jié)構(gòu),所述薄膜首先可有利地通過(guò)穿過(guò)環(huán)形模頭共擠出 形成層(A)、(B)和(A)的組合物,通過(guò)吹塑擠出吹塑成管狀薄膜以形成膜泡來(lái)制備。然 后,形成的膜泡例如在軋輥上破裂以形成所述薄膜,其中層(A)內(nèi)/內(nèi)接觸,即ABA/ABA。 可選地,共擠出的膜泡可破裂并分裂成兩個(gè)薄膜。兩個(gè)薄膜可隨后在繞線機(jī)上被分別拉伸 (2父484薄膜)。
[0132] 將理解在一些實(shí)施方式中,使用的共擠出機(jī)可以是5層或7層共擠出機(jī)。在其中 設(shè)置中心模頭可全部擠出(B)層材料以形成ABBBA型薄膜或ABBBBBA型薄膜。由于全部中 心層是相同的,這仍然是有效的ABA薄膜。
[0133] 拉伸優(yōu)選地在70-90°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行,例如大約80°C??墒褂萌魏纬R?guī)拉 伸速度,例如2至40% /秒。
[0134] 薄膜僅在縱向拉伸以成為單軸的。僅在一個(gè)方向拉伸的效果是使薄膜單軸取向。
[0135] 薄膜在縱向拉伸為其原始長(zhǎng)度的至少3倍,優(yōu)選地3至10倍。本文表述為至少 1 : 3的拉伸比,S卩"1"代表薄膜的原始長(zhǎng)度,而"3"表示已將薄膜拉伸至原始長(zhǎng)度的3倍。 本發(fā)明的優(yōu)選的薄膜以至少1 : 4,更優(yōu)選地在1 : 5和1 : 8之間,例如在1 : 5和1 : 7 之間的拉伸比拉伸。拉伸(或牽引)的效果為薄膜的厚度同樣地降低。因此至少1:3的 拉伸比還優(yōu)選地表示薄膜的厚度小于原始厚度的至少三分之一。
[0136] 吹塑擠出和拉伸技術(shù)在本領(lǐng)域,例如在EP-A-299750中是熟知的。
[0137] 本發(fā)明的薄膜制備工藝步驟是熟知的并可以以本領(lǐng)域熟知的方法在一個(gè)薄膜生 產(chǎn)線上進(jìn)行。這樣的薄膜生產(chǎn)線是商業(yè)上可獲得的。
[0138] 本發(fā)明的薄膜通常在拉伸步驟前具有400ym或更小,優(yōu)選40至300ym,更優(yōu)選 50至250ym的初始(或原始)厚度。
[0139] 拉伸后,本發(fā)明的單軸取向薄膜的最終厚度通常是50ym或更小,優(yōu)選為10至 50ym,更優(yōu)選為15至40ym,仍更優(yōu)選為20至38ym,例如25至35微米。
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