[0046]LLDPE的LMW組分優(yōu)選地具有至少50g/10分鐘,優(yōu)選為50至3000g/10分鐘,更優(yōu) 選為至少l〇〇g/l〇分鐘的MFR2。低分子量組分的分子量應當優(yōu)選地在20, 000至50, 000, 例如25, 000至40, 000的范圍內。
[0047] 較低分子量組分的密度可以在930至980kg/m3,例如940至970kg/m3的范圍內, 更優(yōu)選地在共聚物的情況下在945至955kg/m3的范圍內,并且在均聚物的情況下在940至 975kg/m3,特別是960至972kg/m3的范圍內。
[0048]較低分子量組分優(yōu)選地由30至70wt%,例如40至60%按重量計的多峰LLDPE形 成,較高分子量組分由70至30wt%,例如40至60%按重量計的多峰LLDPE形成。
[0049] 較高分子量組分具有比較低分子量組分更低的MFRJP更低的密度。
[0050] 較高分子量組分優(yōu)選地具有小于lg/l〇分鐘,優(yōu)選地小于0. 5g/10分鐘,特別是小 于0.28/10分鐘的]^1?2;和小于9151^/1]13,例如小于9101^/1]1 3,優(yōu)選地小于9051^/1]13的密度。 較高分子量組分的Mw可以在100, 000至1,000, 000,優(yōu)選地在250, 000至500, 000的范圍 內。
[0051] 多峰LLDPE優(yōu)選使用單中心催化作用或ZieglerNatta催化劑形成的。這兩種類 型的催化劑在本領域都是熟知的。使用ZieglerNatta催化劑是優(yōu)選的。
[0052] 本發(fā)明的多峰LLDPE是從供應商,例如商標名稱為BorLiteOPE792和795的 Borealis商業(yè)可得的。
[0053] 塑性體
[0054] 本發(fā)明的塑性體是與乙烯、丁烯、己烯或辛烯的丙烯共聚物,或者與己烯或辛烯的 乙烯共聚物。其也可以是丙烯與乙烯、丁烯、己烯或辛烯中兩種或多種的三元共聚物,或者 乙烯與己烯和辛烯的三元共聚物。在所有情況下,該塑性體具有900kg/m3或更小的密度, 優(yōu)選地為890kg/m3或更小,例如880kg/m3或更小的密度。塑性體通常具有865kg/m3或更 高的密度,例如870kg/m3或更高。密度在870至880kg/m3的范圍內的塑性體是優(yōu)選的。
[0055] 該塑性體優(yōu)選地是乙烯和辛烯的共聚物或丙烯和乙烯的共聚物,在該丙烯和乙烯 的共聚物中乙烯或丙烯形成主要組分。優(yōu)選地,丙烯形成主要組分。在丙烯乙烯共聚物中, 乙稀的含量優(yōu)選地是5至30wt%,例如7. 5至20wt%。在共聚物中,辛稀在乙稀辛稀塑性 體中的含量優(yōu)選地是5至30wt%,例如7. 5至20wt%。
[0056] 包含隨機分布的乙烯與另外的全同立構的丙烯鏈的塑性體是優(yōu)選的。因此可以考 慮隨機的丙烯乙烯共聚物。然而,它不是多相共聚物。
[0057] 塑性體的熔體流動速率,10%優(yōu)選地在0. 01至20g/10分鐘,例如0. 05至10g/10 分鐘,優(yōu)選為0. 1至6.0g/10分鐘的范圍內。
[0058] 理想地,本發(fā)明的塑性體使用茂金屬型催化劑形成。
[0059] 在本發(fā)明中使用的塑性體是商業(yè)上可獲得的,并且可購自聚合物供應商。
[0060] 為了實現(xiàn)在密封引發(fā)窗的降低,相對于存在于討論中的層中的多峰LLDPE的量, 應當存在5至35wt%,優(yōu)選為7. 5至30wt%,更優(yōu)選為10至25wt%的塑性體。因此,在本 文所述的多峰薄膜的(A)層中,相對于多峰LLDPE的量,存在優(yōu)選為5至35wt%的塑性體。
[0061] 聚合物的制備
[0062] 多峰LLDPE可以是任意常規(guī)的,例如商業(yè)上可獲得的聚合物組合物。可選地,合適 的聚合物組合物可以根據(jù)或類似于聚合物化學的文獻中所述的常規(guī)的聚合工藝的已知方 式生產(chǎn)。
[0063]單峰LLDPE優(yōu)選地使用單階段聚合,例如淤漿或氣相聚合,優(yōu)選為漿槽中的淤漿 聚合,或更優(yōu)選地,在環(huán)管反應器中以本領域熟知的方式制備。作為實例,根據(jù)以下給出的 用于多階段工藝的環(huán)管反應器中低分子量片段聚合的原理,單峰LLDPE可在例如單階段環(huán) 管聚合工藝中生產(chǎn),自然例外的是調節(jié)工藝條件(例如氫氣和共聚單體進料)以提供最終 單峰聚合物的性能。
[0064] 多峰(例如雙峰)聚合物可通過機械摻混兩種或更多種分別制備的聚合物組分, 或優(yōu)選地在聚合物組分的制備過程期間通過在多階段聚合工藝中原位摻混來制造。機械和 原位摻混都是本領域熟知的。
[0065] 因此,優(yōu)選的多峰LLDPE通過在多階段,即兩階段或多階段聚合中原位摻混來制 備,或者通過在一個階段聚合中使用兩種或多種不同的聚合催化劑,包括多中心或雙中心 催化劑來制備。
[0066] 優(yōu)選地,多峰LLDPE在至少兩階段聚合中使用相同的催化劑,例如單中心或齊格 勒-納塔催化劑來生產(chǎn)。因此,可以以任意順序采用例如兩個淤漿反應器或兩個氣相反應 器或其任意組合。然而,優(yōu)選地,多峰聚合物,例如LLDPE使用環(huán)管反應器中的淤漿聚合,隨 后通過氣相反應器中的氣相聚合來制造。
[0067] 環(huán)管反應器-氣相反應器系統(tǒng)已被Borealis作為BORSTAR反應器系統(tǒng)市場化。因 此,存在的任意多峰聚合物,例如LLDPE優(yōu)選地在兩階段工藝形成,所述兩階段工藝包括第 一淤漿環(huán)管聚合和隨后的氣相聚合。
[0068] 在這種工藝中使用的條件是熟知的。對于淤漿反應器,反應溫度將通常在60至 110°C(例如85-110°C)的范圍內,反應器壓力將通常在5至80bar(例如50-65bar)的范 圍內,并且停留時間將通常在0.3至5小時(例如0.5-2小時)的范圍內。使用的稀釋劑 將通常為具有-70至+KKTC范圍內沸點的脂肪烴。在這樣的反應器中,如果需要,聚合可在 臨界條件下起作用。淤漿聚合還可在本體中進行,其反應介質由正在被聚合的單體形成。
[0069] 對于氣相反應器,所用反應溫度將通常在60至115°C(例如70-110°C)的范圍內, 反應器壓力將通常在10至25bar的范圍內,并且停留時間將通常為1至8小時。使用的氣 體將通常為例如氮氣的非反應性氣體或例如丙烷連同單體(例如乙烯)的低沸點烴類。
[0070] 優(yōu)選地,較低分子量聚合物片段在連續(xù)操作的環(huán)管反應器中生產(chǎn),在該反應器中 乙烯在前述的聚合催化劑和例如氫氣的鏈轉移劑的存在下聚合。稀釋劑通常為惰性脂肪 烴,優(yōu)選地為異丁烷或丙烷。
[0071] 較高分子量組分可隨后使用相同的催化劑在氣相反應器中形成。
[0072]當較高分子量組分在多階段聚合中第二個制備時,不可能直接測量其性能。然 而,技術人員使用KimMcAuley方程能夠測定較高分子量組分的密度、MFR2等。因此,可使 用K.K.McAuley和J.F.McGregor的:0n-lineInferenceofPolymerPropertiesinan IndustrialPolyethyleneReactor,AIChEJournal,1991 年 6 月,第 37卷第 6 期,825-835 頁,獲得密度和MFR2二者。
[0073] 密度由McAuley方程37計算出,其中最終密度和第一反應器后的密度是已知的。
[0074] MFR2*McAuley方程25計算出,其中最終的MFR2和第一反應器后的MFR2是計算 出的。使用這些方程來計算多峰聚合物中的聚合物性能是常見的。
[0075] 多峰LLDPE可使用任意常規(guī)催化劑,例如鉻、單中心催化劑、包括本領域熟知的金 屬茂催化劑和非金屬茂催化劑,或者也如本領域熟知的齊格勒-納塔催化劑來制造。優(yōu)選 的選擇使齊格勒納塔(znLLDPE)。
[0076] 優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑包括過渡金屬組分和活化劑。過渡金屬組分包括元素 周期表(IUPAC)的第4或5族的金屬作為活性金屬。此外,它可包含其它金屬或元素,如第 2、13和17族的元素。優(yōu)選地,過渡金屬組分是固體。更優(yōu)選地,其已經(jīng)被支持在例如無機 氧化物載體或鹵化鎂的擔體材料上。這樣的催化劑的實例在WO95/35323、WO01/55230、 WO2004/000933、EP810235 和WO99/51646 及其它中給出。
[0077] 可使用常規(guī)的共催化劑、擔體/載體、電子供體等。
[0078] 然而,在本發(fā)明上使用的聚合物是商業(yè)上可獲得的材料。
[0079] 薄膜
[0080] 本發(fā)明的薄膜可以是多層薄膜或單層薄膜。在任意多層薄膜中,應當理解多峰 LLDPE和塑性體的共混物必須在密封層(即外層)中。
[0081] 在其最簡單的實施方式中,本發(fā)明涵蓋單層MDO薄膜的薄膜,所述單層MDO薄膜包 括,例如基本上由本文所述的多峰LLDPE和塑性體組成。優(yōu)選地,多峰LLDPE是主要組分。 理想地,多峰LLDPE形成與塑性體的共混物的65至95wt%,更優(yōu)選為70至92. 5wt%,例如 75 至 90wt%。
[0082] 在多層薄膜中包含本發(fā)明的共混物的單層薄膜或層可包括5至35wt%的塑性體, 優(yōu)選地為7. 5至30wt%,更優(yōu)選為10至25wt%的塑性體。薄膜/層可包含65至95wt%的 多峰LLDPE,更優(yōu)選為70至92. 5wt%,例如75至90wt%的多峰LLDPE。
[0083] 任意薄膜或薄膜層也可包含本發(fā)明的多峰LLDPE的混合物。
[0084] 術語基本上由……組成,與本發(fā)明的共混物有關,用于表明存在的僅有聚烯烴是 多峰LLDPE和塑性體。然而,薄膜可包含可能經(jīng)由母料被添加的標準的聚合物添加劑。這 些添加劑的水平很低,通常低于3wt%。
[0085] 單層薄膜可通過必需聚合物的擠出而形成以形成薄膜。多層薄膜通過共擠出而形 成。
[0086] 本發(fā)明優(yōu)選地涉及包括至少層(A)和層(B)的多層薄膜。
[0087] 層(A)包括至少如上文限定的共混物。
[0088] 層(B)優(yōu)選地包括如上文限定的多峰LLDPE。理想地,層(B)基本上由該