本發(fā)明涉及薄膜領(lǐng)域，特別是涉及一種bope消光膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、隨著單一材料可回收的持續(xù)推行，雙向拉伸bope薄膜逐漸成為熱門的一種包裝材料。其中bope消光膜因?yàn)槌尸F(xiàn)更柔和的質(zhì)感也引起了包裝界的重視。bope消光膜消光原理是消光膜厚片在逐步快速拉伸過程中，其消光層不相容的聚烯烴相因?yàn)轲ざ群徒Y(jié)晶速率的差異導(dǎo)致對拉伸力的響應(yīng)不同，分散相在拉伸下凸出形成粗糙面，消光表層對光線產(chǎn)生不同程度的散射從而起到調(diào)節(jié)光澤作用，提供光澤柔和以及高檔的包裝質(zhì)感。

2、在bope消光膜生產(chǎn)中，消光層中先結(jié)晶的聚丙烯相為分散相，俗稱為海島結(jié)構(gòu)的島相，后結(jié)晶且結(jié)晶度低的連續(xù)相為海島結(jié)構(gòu)的海相，因?yàn)閮上酂崃W(xué)相容性差，且黏度差異大，拉伸時(shí)先結(jié)晶的島相更容易凸出。但在bope消光膜中，聚乙烯作為連續(xù)相，雖然其結(jié)晶溫度相對分散相要低，但其結(jié)晶速率相對更快且其結(jié)晶度相對較高，過快的結(jié)晶速率導(dǎo)致厚片貼輥差，拉伸窗口窄，厚度難以調(diào)節(jié)，同時(shí)也無法獲得較好的消光效果。另外bope消光膜的消光層因?yàn)槭褂妹饘倬€性低密度聚乙烯作為連續(xù)相，其熔點(diǎn)低，生產(chǎn)bope消光膜時(shí)耐溫性差，膜面容易被高溫壓輥燙傷形成膜面瑕疵點(diǎn)，因此工藝人員通過降溫生產(chǎn)，但是降溫生產(chǎn)厚片貼輥差增加生產(chǎn)難度，較低的生產(chǎn)效率也是制約bope消光膜無法擴(kuò)量的原因之一。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于此，本發(fā)明的目的在于，提供一種bope消光膜，通過消光層中加入一定比例的高熔點(diǎn)、高透明的、低結(jié)晶的丙烯基共聚物，不僅提高了消光層的耐溫性，還提高了消光膜的消光效果，提高了消光膜生產(chǎn)效率和使用效率，具有生產(chǎn)溫度范圍廣、生產(chǎn)效率高的優(yōu)點(diǎn)。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的：

3、一種bope消光膜，包括依次設(shè)置的消光層、芯層和下表層；所述消光層包括22~47.5wt%第一茂金屬線性低密度聚乙烯、38~48wt%聚丙烯和10~30wt%丙烯基共聚物，所述丙烯基共聚物的熔點(diǎn)為140~160℃、結(jié)晶度為5~10%；所述芯層和所述下表層均包括第二茂金屬線性低密度聚乙烯。

4、bope消光膜表面消光效果的產(chǎn)生，主要是消光膜的消光層的表面形貌具備一定的粗糙度，光線照射到膜面時(shí)發(fā)生不同程度光散射而產(chǎn)生消光效果。消光膜的消光層要形成足夠的粗糙度，需要部分的聚烯烴相凸起。在雙向拉伸消光膜中，這種凸起是通過兩種或兩種以上不相容體系，在一定黏度差異下，不同聚烯烴相對拉伸力響應(yīng)不一致時(shí)形成的。

5、發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，合理利用消光層中兩相的結(jié)晶溫度差，可以使得拉伸時(shí)聚丙烯分散相更加容易硬化凸出，凸出的聚丙烯分散相尺寸越大，粗糙度就越大。同時(shí)為了獲得更好的粗糙度，連續(xù)相的結(jié)晶溫度或者結(jié)晶程度還應(yīng)較分散相低，因?yàn)樵诶鞎r(shí)，結(jié)晶溫度低或者低結(jié)晶度的聚乙烯相更容易沿著拉伸方向延展，結(jié)晶溫度高或者結(jié)晶度高的分散相因?yàn)榻Y(jié)晶后硬度大更容易凸出?，F(xiàn)有的bope消光膜使用的聚乙烯原料結(jié)晶度普遍較高，熔融指數(shù)低，導(dǎo)致擠出時(shí)壓力高，聚乙烯結(jié)晶后厚片貼輥效果差，高速生產(chǎn)時(shí)厚片擺動(dòng)大影響厚度；對此，不少工藝人員會(huì)選擇提高bope消光膜消光層擠出機(jī)溫度以降低擠出壓力，茂金屬線性低密度聚乙烯熔體在高速拉伸輥的溫度甚至達(dá)到135℃，然而bope消光膜消光層的茂金屬線性低密度聚乙烯熔體黏度低，熔點(diǎn)低，容易包覆在聚丙烯相上，且縱向拉伸生產(chǎn)階段速度慢，在擠出溫度提高后由于低熔點(diǎn)的第一茂金屬線性低密度聚乙烯使消光層容易產(chǎn)生粘輥燙傷，即使不提高擠出溫度，在下游bope消光膜進(jìn)行覆膜時(shí)也容易出現(xiàn)消光面高溫燙傷。因此發(fā)明人在本發(fā)明的消光層中加入了10~30wt%的耐溫性更好、結(jié)晶度更低的丙烯基共聚物替代部分第一茂金屬線性低密度聚乙烯作為連續(xù)相，同時(shí)改善了現(xiàn)有bope消光膜消光效果差以及耐溫性低的缺陷。一方面，目前bope消光膜生產(chǎn)時(shí)縱向拉伸區(qū)域溫度多設(shè)置在125~135℃，發(fā)明人通過在消光層加入熔點(diǎn)更高的丙烯基共聚物直觀地提高了消光層的耐溫性，在此基礎(chǔ)上，發(fā)明人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)丙烯基共聚物的熔點(diǎn)的變化不僅對消光層的耐溫性有影響，還對消光層的消光效果產(chǎn)生影響，具體地發(fā)明人通過大量實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，應(yīng)當(dāng)將加入消光層中的丙烯基共聚物的熔點(diǎn)控制在140~160℃，若所述丙烯基共聚物的熔點(diǎn)小于140℃，無法對消光層起到有效耐溫保護(hù)，若所述丙烯基共聚物的熔點(diǎn)大于160℃，熔點(diǎn)差異太大，容易造成消光面拉伸不良；并且優(yōu)選地，本發(fā)明的丙烯基共聚物選用熔點(diǎn)140℃，該熔點(diǎn)的丙烯基共聚物與消光層其余材料相容性好，可以較好分散在聚乙烯相和聚丙烯相，且能有效提高消光層的耐溫性能。另一方面，由于降低消光層中連續(xù)相的結(jié)晶溫度或結(jié)晶度有利于實(shí)現(xiàn)拉伸時(shí)膜面的粗化，通過增加膜面的粗糙度可以提高光的散射程度，發(fā)明人采用了結(jié)晶度較低的丙烯基共聚物，并在此基礎(chǔ)上確保了消光膜的順暢生產(chǎn)，具體地，發(fā)明人將丙烯基共聚物的結(jié)晶度控制在5~10%的較低的水平，若所述丙烯基共聚物的結(jié)晶度小于5%，熔體黏度很低，對生產(chǎn)加工及喂料有一定困難，若所述丙烯基共聚物的結(jié)晶度大于10%，需要較大加入量才能明顯降低連續(xù)相的總結(jié)晶焓值。進(jìn)一步地，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)應(yīng)當(dāng)要將丙烯基共聚物的加入量控制在10-30wt%，若丙烯基共聚物的加入量低于10wt%，雖然連續(xù)相總結(jié)晶焓值下降，消光膜的霧度有一定提升，但丙烯基共聚物加入量較低，剪切分散后不足以形成連續(xù)的無定型連續(xù)相，對改善消光層耐溫性效果不明顯；若丙烯基共聚物的加入量高于30wt%，會(huì)明顯降低bope消光膜的拉伸強(qiáng)度，并增加消光膜熱收縮比例。本發(fā)明通過在消光層中添加熔點(diǎn)更高、結(jié)晶度更低的丙烯基共聚物并將所述丙烯基共聚物的加入量控制在10-30wt%，基于丙烯基共聚物熔點(diǎn)較第一茂金屬線性低密度聚乙烯高、拉伸強(qiáng)度較第一茂金屬線性低密度聚乙烯低的特性，一方面降低了消光層體系中連續(xù)相的結(jié)晶度，拉伸時(shí)使得聚丙烯相更容易凸出，提高了消光層的粗糙度，另一方面連續(xù)相的熔點(diǎn)得到提高，既改善了消光膜的消光效果，又提高了bope消光膜消光層的耐溫性，再一方面消光膜能夠順暢生產(chǎn)，使得本發(fā)明的bope消光膜生產(chǎn)效率提高，且可應(yīng)用于更廣泛包裝用途和應(yīng)用場景。

6、進(jìn)一步地，在190℃，2.16kg的條件下測得所述第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為5~15g/10min，在230℃，2.16kg的條件下測得所述聚丙烯的熔融指數(shù)為0.1~5g/10min。發(fā)明人通過大量實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，在由茂金屬第一線性低密度聚乙烯和聚丙烯組成的bope消光層中，低熔融指數(shù)的聚丙烯熔體黏度更大，熔融指數(shù)相對較高的第一茂金屬線性低密度聚乙烯黏度低，在剪切塑化過程中，低黏度的聚乙烯相容易包覆高黏度的聚丙烯相，兩相黏度差異越大，拉伸時(shí)使得消光層的粗糙度越大。但是目前茂金屬線性低密度聚乙烯和聚丙烯的熔融指數(shù)差異過大，熔體黏度差過大，導(dǎo)致高黏度的聚丙烯無法在低黏度的聚乙烯相中分散均勻，生產(chǎn)bope消光膜時(shí)膜面存在明顯消光不均，甚至引起破膜?？刂苾上嗟娜垠w黏度差異，連續(xù)相第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔體黏度低于分散相聚丙烯的熔體黏度，將第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)限定在5~15g/10min（190℃，2.16kg），同時(shí)將聚丙烯的熔融指數(shù)限定在0.1~5g/10min（230℃，2.16kg）。若連續(xù)相第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔體黏度過小，會(huì)導(dǎo)致分散均勻度變差，若連續(xù)相第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔體黏度過大，兩相會(huì)因?yàn)轲ざ冉咏鼘?dǎo)致分散相尺寸變小，同樣不利于提高粗糙度，因此將第一茂金屬線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)控制在5~15g/10min，并將聚丙烯的熔融指數(shù)控制在0.1~5g/10min。

7、進(jìn)一步地，在230℃，2.16kg的條件下測得所述丙烯基共聚物的熔融指數(shù)控制在5~10g/10min。若所述丙烯基共聚物的熔融指數(shù)小于5g/10min，不利于消光層的流動(dòng)性，不利于改善消光膜邊部消光均勻性，若所述丙烯基共聚物的熔融指數(shù)大于10g/10min，其熔體黏度和分散相差異大，不利于剪切分散，同時(shí)也不利于更好地保持消光層體系的力學(xué)強(qiáng)度。

8、進(jìn)一步地，所述丙烯基共聚物為丙烯-1-丁烯共聚物，所述丙烯-1-丁烯共聚物中，丙烯序列的等規(guī)度為90-93%，1-丁烯序列的等規(guī)度為87-90%。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，通常對于丙烯-1-丁烯共聚物，1-丁烯單元的引入破壞了聚丙烯鏈分子鏈的序列結(jié)構(gòu)，使聚合物的結(jié)晶度下降，熔融溫度隨著1-丁烯的增加而下降明顯。然而本發(fā)明所選擇的丙烯-1-丁烯共聚物是采用立構(gòu)控制聚合的優(yōu)化催化體系合成，具體地，以烷基鋁或氫化烷基鋁、外給電子體、負(fù)載鈦催化劑以及氫氣作為等規(guī)聚合的催化劑體系，進(jìn)行本體共聚合得到所述丙烯-1-丁烯共聚物，所得到的丙烯-1-丁烯共聚物中1-丁烯序列和丙烯序列的等規(guī)度均大于85％，且隨著1-丁烯含量的增加，共聚物的熔融溫度顯著上升，使丙烯-1-丁烯共聚物具有相對高的熔點(diǎn)，同時(shí)又保持了相對低的結(jié)晶度。選擇由等規(guī)度為90-93%的丙烯序列和等規(guī)度為87-90%的1-丁烯序列構(gòu)成的丙烯-1-丁烯共聚物，若丙烯序列的等規(guī)度過低，則丙烯-1-丁烯共聚物的熔點(diǎn)過低，加入到消光層中，無法對消光層起到有效耐溫保護(hù)，若丙烯序列的等規(guī)度過高，則會(huì)導(dǎo)致丙烯-1-丁烯共聚物的結(jié)晶度升高，不利于提高消光膜霧度；若1-丁烯序列的等規(guī)度過低，則會(huì)導(dǎo)致丙烯-1-丁烯共聚物中1-丁烯序列的熔點(diǎn)過低，從而不利于獲得相對高熔點(diǎn)的丙烯-1-丁烯共聚物，加入到消光層中，無法對消光層起到有效耐溫保護(hù)，若1-丁烯序列的等規(guī)度過高，則可能會(huì)導(dǎo)致丙烯-1-丁烯共聚物過于剛性而不利于雙向拉伸；

9、優(yōu)選地，本發(fā)明丙烯-1-丁烯共聚物中1-丁烯單體含量選擇15-35wt%。若1-丁烯含量低于15wt%，丙烯-1-丁烯共聚物中丙烯序列的等規(guī)度升高，丙烯-1-丁烯共聚物的結(jié)晶焓升高不利于提高消光膜霧度，若1-丁烯含量高于35wt%時(shí)，共聚物可能存在較多支鏈，增加了鏈段纏結(jié)數(shù)目，鏈的解纏和滑移困難，增加了聚合物的擠出加工壓力。

10、進(jìn)一步地，所述消光層還包括0.3~0.5wt%抗氧化劑，所述抗氧化劑包括抗氧化劑1010和抗氧化劑168，所述抗氧化劑1010：所述抗氧化劑168為1:3。加入抗氧化劑主要是為了減少第一茂金屬線性低密度聚乙烯在高溫高壓擠出加工過程中產(chǎn)生交聯(lián)而導(dǎo)致膜面晶點(diǎn)缺陷。

11、進(jìn)一步地，在190℃，2.16kg的條件下測得所述第二茂金屬線性低密度聚乙烯的熔融指數(shù)為3~10g/10min。

12、進(jìn)一步地，所述芯層包括99~99.5wt%第二茂金屬線性低密度聚乙烯和0.5~1wt%抗靜電劑母粒，所述抗靜電劑母粒的基體樹脂為第二茂金屬催化線性低密度聚乙烯，所述抗靜電劑母粒中抗靜電劑的有效含量為40wt%。

13、進(jìn)一步地，所述下表層包括99~99.5wt%第二茂金屬線性低密度聚乙烯和0.5~1wt%二氧化硅抗粘連劑母粒。

14、本發(fā)明還提供一種上述任一所述的bope消光膜的制備方法，包括以下步驟：將各層樹脂原料經(jīng)稱量混合后分別進(jìn)行熔融擠出，其中消光層擠出機(jī)為同向雙螺桿，芯層和下表層光面層為單螺桿擠出機(jī)，各層熔體擠出后匯合成厚片，所述厚片經(jīng)過激冷輥和激冷槽進(jìn)行冷卻，厚片先進(jìn)行縱向拉伸預(yù)熱，預(yù)熱溫度125℃，再進(jìn)行縱向拉伸，縱向拉伸倍數(shù)為5倍，縱向拉伸溫度為128℃，接著進(jìn)行縱向拉伸定型，縱向拉伸定型后進(jìn)行橫向拉伸預(yù)熱，再進(jìn)行橫向拉伸，橫向拉伸倍數(shù)為8倍，橫向拉伸溫度為128℃，接著進(jìn)行橫向拉伸定型，最后進(jìn)行電暈處理，收卷分切成薄膜成品。

15、為了更好地理解和實(shí)施，下面詳細(xì)說明本發(fā)明。