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用于包裝農產品的組合物和方法與流程

文檔序號:11140783閱讀:430來源:國知局
農產品,包括水果以及蔬菜,在儲存期間可能經由呼吸產生水分。一些農產品具有相對高的呼吸速率并且其他具有相對低的呼吸速率。目前,不能在基于聚烯烴的膜中進行高呼吸性水果以及蔬菜的包裝而沒有由于在袋內的水滴蓄積以及匯集的水的腐敗以及果皮/外皮損害或其他生理損害的風險。其結果是,必須使用其他具有非常高水蒸氣透過率的材料,諸如尼龍膜/袋。尼龍是具有高水蒸氣透過率的材料,并且膜用此材料制成以幫助最小化或移除來自高呼吸性和/或水分敏感的農產品(例如香焦)的凝結。然而,尼龍袋具有缺點,因為它們制造更昂貴并且不具有非常好的氣體(例如氧氣以及二氧化碳)透過特性,其可能對于保質期儲存起重要作用。此外,基于尼龍的膜在透過幫助觸發(fā)更性水果或蔬菜成熟的乙烯類氣體或用于品質管理的1-甲基環(huán)丙烯類氣體方面不是有效的。1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)是已知的乙烯受體拮抗劑。因此,對于開發(fā)用于農產品、特別是用于高呼吸性和/或水分敏感的農產品,對抗水分損失、物理性損害和/或微生物腐敗的便宜且有效的包裝材料仍存在需求。發(fā)明概述本發(fā)明是基于以下出人意料的結果:包含至少一種水分調節(jié)劑的包裝材料可顯著地減少農產品的水分損失、物理性損害和/或微生物腐敗。此一種或多種水分調節(jié)劑的包含可提供下列優(yōu)點中的至少一個:(1)與傳統(tǒng)的包裝材料相比更低的病害發(fā)展;(2)更新鮮、更結實、具有更少的腐爛或缺陷(例如,龜裂或裂開)的農產品;(3)與傳統(tǒng)的包裝材料相比更好的透明度;(4)防止袋內的濕氣聚結成大水滴或甚至積水(poolsofwater)(即,在包裝內更少的水蓄積或水分凝結);以及(5)提供氧氣(O2)/二氧化碳(CO2)和/或品質管理劑(例如乙烯或1-MCP)的充分的氣體透過,用于在室溫下的儲存期間(保質期)更好的品質控制。在一些實施例中,在此提供的包裝材料可在沒有由于在袋內的水滴蓄積以及匯集的水的農產品損害的風險下使用聚乙烯膜(其相對于尼龍制造更便宜)。在另一個實施例中,在此提供的包裝材料可包括基于聚烯烴的膜或用聚乙烯結合乙酸乙烯酯以及其他添加劑(例如滑潤劑(slip)和/或防粘連劑)的共混物設計的專門結構,以降低包裝(例如,袋)和/或產品中的水分凝結以及蓄積,從而降低由于水滴畜積的農產品損害的風險。在一個方面,提供了一種用于農產品的包裝材料。該包裝材料包含:(a)第一層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、按重量計30%至50%的低密度聚乙烯(LDPE)以及至少一種水分調節(jié)劑;(b)第二層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、比該第一層與第三層更高含量的LDPE以及至少一種水分調節(jié)劑;以及(c)第三層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物以及按重量計30%至50%的LDPE。在一個實施例中,該第三層位于該包裝材料(例如袋)的外側。在另一個實施例中,該第三層不包含水分調節(jié)劑。在另一個實施例中,在該第一層、該第二層以及該第三層中使用的聚合物是相同的。在另一個實施例中,在該第一層、該第二層和/或該第三層中使用的該至少一種聚合物包含基于聚烯烴的聚合物。在另一個實施例中,該水分調節(jié)劑被裝載在該第二層(或芯層)中并且可以在擠壓后慢慢地延伸至其他層。在一個實施例中,在該第一層以及該第二層中使用的水分調節(jié)劑是相同的。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑包含具有不大于20,000道爾頓的分子量并且具有三個或更多個聚氧乙烯鏈的化合物。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑選自下組,該組由以下各項組成:硅氧烷,氫氟醚,烷氧基化的醚,山梨聚糖酯,聚氧化烯脂肪酸酯,烷氧基化的酚,混合的一-、二-或三酸甘油酯,多羥基醇的脂肪酸酯,以及其他聚烷氧基化的化合物。在另一個實施例中,該至少一種水分調節(jié)劑包含以商標出售的產品。在一個實施例中,該農產品是高呼吸性和/或水分敏感的農產品。水分敏感的農產品被定義為具有在高水蒸氣或水蓄積的環(huán)境期間允許殘留孢子或細菌生長以增殖的潛質的任何農產品。在另外的實施例中,該高呼吸性和/或水分敏感的農產品選自下組,該組由以下各項組成:杏子、鱷梨、香蕉、櫻桃、甜瓜、木瓜、桃子、油桃、梨子、李子、無花果、甘藍、胡蘿卜、萵苣、胡椒以及蕃茄。在另一方面,提供了一種多層膜或多組分纖維。該多層膜或多組分纖維包含在此提供的包裝材料。在此提供的多層膜、多組分纖維和/或包裝材料可另外含有微或大的穿孔。微穿孔可具有50至500微米的平均直徑并且大穿孔可具有3,000至30,000微米的平均直徑。在一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在0.5與10密耳之間、或在1與5密耳之間的厚度。在另一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在15,000與120,000立方厘米每平方米每天(cc/(m2天))之間、或在75,000與78,000cc/(m2天)之間的CO2透過率。在另一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在3,000與15,000cc/(m2天)之間、或在10,000與12,500cc/(m2天)之間的O2透過率。在另一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在30與300克每平方米每天(g/(m2天))之間、或在60與100g/(m2天)之間的水蒸氣透過率。在另一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在300與400克/密耳(g/密耳)之間的Spencer強度。在另一個實施例中,所提供的多層膜、多組分纖維或包裝材料具有在60,000與480,000立方厘米每平方米每天(cc/(m2天))之間、或在200,000與350,000cc/(m2天)之間的對于1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)的透過率。在另一個方面,提供了一種處理農產品的方法。該方法包括:(a)提供包裝材料,該包裝材料包含第一層、第二層以及第三層,其中該第一層以及第二層包含至少一種水分調節(jié)劑;并且(b)將該農產品儲存在該包裝材料中持續(xù)在三天與二十天之間的儲存期,其中在該儲存期后,與不包含水分調節(jié)劑的參比包裝材料相比,在該包裝材料中存在少至少三倍、五倍、十倍、或二十倍的水蓄積。在一個實施例中,該包裝材料包含:(a)第一層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、按重量計30%至50%的低密度聚乙烯(LDPE)以及至少一種水分調節(jié)劑;(b)第二層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、比該第一層與第三層更高含量的LDPE以及至少一種水分調節(jié)劑;以及(c)第三層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物以及按重量計30%至50%的LDPE。在一個實施例中,該第三層不包含水分調節(jié)劑。在另外的實施例中,在該第一層、該第二層以及該第三層中使用的聚合物是相同的。在另一個另外的實施例中,在該第一層、該第二層和/或該第三層中使用的該至少一種聚合物包含基于聚烯烴的聚合物。在一個實施例中,在該第一層以及該第二層中使用的水分調節(jié)劑是相同的。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑包含具有不大于20,000道爾頓的分子量并且具有三個或更多個聚氧乙烯鏈的化合物。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑選自下組,該組由以下各項組成:硅氧烷,氫氟醚,烷氧基化的醚,山梨聚糖酯,聚氧化烯脂肪酸酯,烷氧基化的酚,混合的一-、二-或三酸甘油酯,多羥基醇的脂肪酸酯,以及其他聚烷氧基化的化合物。在另一個實施例中,該至少一種水分調節(jié)劑包含以商標出售的產品。在一個實施例中,該農產品是高呼吸性和/或水分敏感的農產品。在另外的實施例中,該高呼吸性和/或水分敏感的農產品選自下組,該組由以下各項組成:杏子、鱷梨、香蕉、櫻桃、甜瓜、木瓜、桃子、油桃、梨子、李子、無花果、甘藍、胡蘿卜、萵苣、胡椒以及蕃茄。在另一方面,提供了一種制備多層包裝材料的方法。該方法包括當形成這些層時,將至少一種水分調節(jié)劑添加到該多層包裝材料的至少一層中。在一個實施例中,該多層包裝材料包含:(a)第一層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、按重量計30%至50%的低密度聚乙烯(LDPE)以及至少一種水分調節(jié)劑;(b)第二層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物、比該第一層與第三層更高含量的LDPE以及至少一種水分調節(jié)劑;以及(c)第三層,其包含按重量計40%至60%的至少一種聚合物以及按重量計30%至50%的LDPE。在一個實施例中,該第三層不包含水分調節(jié)劑。在另外的實施例中,在該第一層、該第二層以及該第三層中使用的聚合物是相同的。在另一個另外的實施例中,在該第一層、該第二層和/或該第三層中使用的該至少一種聚合物包含基于聚烯烴的聚合物。在一個實施例中,在該第一層以及該第二層中使用的水分調節(jié)劑是相同的。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑包含具有不大于20,000道爾頓的分子量并且具有三個或更多個聚氧乙烯鏈的化合物。在另一個實施例中,該第一層或第二層的該至少一種水分調節(jié)劑選自下組,該組由以下各項組成:硅氧烷,氫氟醚,烷氧基化的醚,山梨聚糖酯,聚氧化烯脂肪酸酯,烷氧基化的酚,混合的一-、二-或三酸甘油酯,多羥基醇的脂肪酸酯,以及其他聚烷氧基化的化合物。在另一個實施例中,該至少一種水分調節(jié)劑包含以商標出售的產品。在另一方面,提供了一種用于農產品的呼吸水分控制袋。該呼吸水分控制袋包含:(a)兩個側壁;(b)一個封閉的底邊;以及(c)兩個封閉的側邊。在一個實施例中,所述封閉的邊的每一個將每個側壁的相應邊連接至所述側壁的另一個的對應邊。在另一個實施例中,所述袋具有約六十平方英寸/磅農產品或更小的有效透氣膜面積,以允許包裝在所述袋內的農產品的受控呼吸,以便當所述袋封閉有這種農產品時,在所述農產品的運輸、成熟、配送或保持過程的至少一部分期間,維持所述袋內部的袋氣氛于>90%的相對濕度。在另外的實施例中,該有效透氣膜面積是在四十與六十平方英寸/磅農產品之間。在另一個實施例中,該相對濕度是在92%與100%之間。在另一個實施例中,該包裝有農產品的封閉的袋在室溫下保持五至十天期間進一步顯示出可忽略的可見的游離水蓄積跡象。在另外的實施例中,該包裝有農產品的封閉的袋在室溫下保持約八天期間,進一步顯示出可忽略的可見的游離水蓄積跡象。在另外的實施例中,該袋包含具有300-5000立方厘米/磅包裝的農產品的O2透過的聚合物膜。在另一個另外的實施例中,該袋包含具有1000-30,000立方厘米/磅包裝的農產品的CO2透過的聚合物膜。在另一個另外的實施例中,該袋包含具有1000-100,000立方厘米/磅包裝的農產品的1-MCP透過的聚合物膜。在另一個另外的實施例中,該袋包含具有1-15立方厘米/磅包裝的農產品的水蒸氣透過的聚合物膜。在另一個實施例中,該袋包含穿孔的聚合物膜,這些穿孔具有3,000-30,000微米的平均直徑,并且該袋具有0.1至3個穿孔/磅包裝的農產品。在另一個實施例中,該袋包含穿孔的聚合物膜,這些穿孔具有3,000-30,000微米的平均直徑,并且使該袋的底邊和頂邊在該農產品的運輸、成熟、配送或保持過程的至少一部分期間是開著的(未封閉或密封)。在另一個實施例中,該袋包含穿孔的聚合物膜,這些穿孔具有50-500微米的平均直徑,并且該聚合物膜中的穿孔的總面積是在50,000與6,000,000平方微米/千克包裝的農產品之間。在另一個實施例中,該袋包含透氣聚合物膜,其在包裝的農產品的運輸、成熟、配送或保持過程的至少一部分期間,控制該農產品的呼吸并且導致該袋內部的具有3%-16%O2以及5%-20%CO2的氣氛。在另一個實施例中,該袋包含在商業(yè)條件下呈閉合狀態(tài)時可透過成熟控制劑的聚合物膜。在另外的實施例中,成熟控制劑包含乙烯以及1-MCP。在另一個另外的實施例中,成熟控制劑由乙烯以及1-MCP組成。發(fā)明的詳細說明如在此使用的,“香蕉”指的是巴蕉屬(genusMusa)的任何成員,包括,例如,香蕉以及大蕉。當在此使用單位“ppm”來描述以一定濃度在氣氛中作為氣體存在的化合物時,該濃度作為每百萬體積份的該氣氛的該化合物的體積份給出。相似地,“ppb”表示每十億體積份的該氣氛的該化合物的體積份。如在此使用的,“膜”是由聚合物制成的物體,該物體在一個維度(“厚度”)上遠小于另外兩個維度并且具有相對均勻的厚度。如在此使用的,聚合物膜是以下的膜,該膜的組成可含有基于該膜的重量按重量計50%或更多的聚合物。如在此使用的,“聚合物膜”是由聚合物制成的物體,該物體在一個維度(“厚度”)上遠小于另外兩個維度并且具有相對均勻的厚度?!熬酆衔铩保缭诖耸褂玫?,是由單體的反應產物的重復單元構成的相對大分子。聚合物可具有單一類型的重復單元(“均聚物”),或它們可具有多于一種類型的重復單元(“共聚物”)。共聚物可具有各種類型的隨機、依序、嵌段、其他排列、或其任何混合物或組合排列的重復單元。如在此使用的,“單體”是具有一個或多個能夠參與聚合反應的碳-碳雙鍵的化合物。如在此使用的,“烯烴單體”是以下的單體,該單體的分子僅含有碳和氫原子。如在此使用的,“極性單體”是以下的單體,該單體的分子含有一個或多個極性基團。極性基團包括,例如,羥基、硫醇、羰基、碳-硫雙鍵、羧基、磺酸、酯鍵以及其組合。如在此使用的,當單體與其他單體反應以形成聚合物時,在所產生的聚合物中的該單體的殘基是該單體的“聚合單元”。如在此使用的,“袋”是由包裝材料制成的柔性封隔物。袋具有一個開口;可以將一種或多種物體放置在該袋中并且然后封閉該開口。該袋不需要能夠支撐其內的一種或多種物體的重量。塑料袋是一種袋,該袋的組成可含有基于該袋的重量按重量計50%或更多的聚合物?!熬匦蔚摹贝且环N袋,對于該袋,有可能將該袋鋪放在平面上并且使該袋變平這樣使得它作為兩個相同的平層存在,一層在另一層之上,并且這兩層的水平形狀是矩形。當矩形袋按這種方式鋪放時,開口的邊形成該矩形的一側;該邊在此被稱為該袋的頂部。與該袋的頂部相對的邊在此被稱為該袋的底部??勺⒁獾胶修r產品的袋的僅一部分可用于氣體或水蒸氣交換。該袋的此部分對于本發(fā)明被稱作有效透氣部分。計算包裝的有效透氣部分中的膜面積并且以平方英寸/磅(lb.)包裝的農產品的單位表示。在一個實施例中,該有效透氣膜面積是60平方英寸或更小。如在此使用的,當比率說成是“X:1或更高”時,意味著該比率為Y:1,其中Y大于或等于X。例如,如果在此陳述的是比率為“5:1或更高”,則意味著該比率可以是,例如,5:1或6:1或100:1,但不可以是,例如,4:1或0.1:1。類似地,當比率說成是“W:1或更低”時,意味著該比率為Z:1,其中Z小于或等于W。例如,如果在此陳述的是比率為“20:1或更低”,則意味著該比率可以是,例如,20:1或19:1或1:1,但不可以是,例如,21:1或90:1。設計為在不是正常環(huán)境空氣的氣氛中含有農產品(即,水果或蔬菜)的封隔物/包裝材料稱作為“調氣包裝(ModifiedAtmospherePackage)”(MAP)。被動MAP利用一些農產品(例如,香蕉)在收割后呼吸的事實。因此,此種農產品當被放在封隔物中時,在其他過程中消耗氧氣并且產生二氧化碳。MAP可被設計成使得氣體通過MAP的固體外表面的擴散以及通過可能在該MAP的外表面中存在的任何穿孔維持氧氣、二氧化碳和任選的其他氣體(例如,像水蒸氣或乙烯或二者)的優(yōu)選水平。如在此使用的,短語“高呼吸性農產品”和/或“水分敏感的農產品”指的是以下的水果和蔬菜,這些水果和蔬菜一般在5℃或更高溫度下可以具有超過20毫克CO2每千克每小時(mgCO2kg-1h-1)的呼吸率、和/或具有通過蒸騰過程逐步形成水蒸氣的潛能。典型的高呼吸性/水分敏感的農產品包括,但不限于,漿果、鱷梨、朝鮮薊、香蕉、食莢菜豆、球芽甘藍、切花、蘆筍、花椰菜、蘑菇、豌豆、菠菜以及甜玉米。原則上,更高的溫度可能使農產品的呼吸率增加至高達二倍至三倍。因此,特定水果是否是高呼吸性和/或水分敏感的可能取決于其儲存溫度。取決于其儲存溫度的高呼吸性/水分敏感的農產品的實例包括,但不限于,杏子、香蕉、櫻桃、甜瓜、木瓜、桃子、油桃、梨子、李子、無花果、甘藍、胡蘿卜、萵苣、胡椒以及蕃茄。有用的是表征聚合物膜的固有的氣體透過特征。通過“固有的”意指在沒有任何穿孔或其他改變的情況下,膜本身的特性。針對O2的ASTMD3985、針對CO2的ASTM1434以及針對水(H2O)的ASTMF1249的行業(yè)標準方法(美國試驗與材料協(xié)會(AmericanSocietyforTestingandMaterials))可以容易地用于表征聚合物膜的氣體透過特征。本發(fā)明的實踐任選地涉及使用一種或多種環(huán)丙烯化合物。如在此使用的,環(huán)丙烯化合物是具有下式的任何化合物其中R1、R2、R3和R4各自獨立地選自下組,該組由以下各項組成:H以及具有下式的化學基團:-(L)n-Z其中n是從0至12的整數。每個L是二價基團。適合的L基團包括,例如,含有一個或多個選自以下各項的原子的基團:H、B、C、N、O、P、S、Si、或其混合物。L基團內的原子可通過單鍵、雙鍵、三鍵或其混合彼此連接。每個L基團可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、或其組合。在任一個R基團(即,R1、R2、R3和R4中的任一個)中,雜原子(即,既不是H也不是C的原子)的總數是從0至6。獨立地,在任一個R基團中,非氫原子的總數是50或更少。每個Z是單價基團。每個Z獨立地選自下組,該組由以下各項組成:氫、鹵基(halo)、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸基、異氰基替(isocyanido)、異硫氰酸基、五氟硫代以及化學基團G,其中G是3元至14元環(huán)體系。R1、R2、R3和R4基團獨立地選自適合的基團。在適合用作R1、R2、R3和R4中的一個或多個的基團之中的是例如脂肪族基團、脂肪族-氧基團、烷基膦酸基(alkylphosphonato)基團、脂環(huán)族基團、環(huán)烷基磺酰基基團、環(huán)烷基氨基基團、雜環(huán)基團、芳基基團、雜芳基基團、鹵素、甲硅烷基基團以及其混合物和組合。適合用作R1、R2、R3和R4中的一個或多個的基團可以是取代的或未取代的。在適合的R1、R2、R3和R4基團之中的是例如脂肪族基團。一些適合的脂肪族基團包括,例如,烷基、烯基以及炔基基團。適合的脂肪族基團可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、或其組合。獨立地,適合的脂肪族基團可以是取代的或未取代的。如在此使用的,如果所關注的化學基團中的一個或多個氫原子被取代基取代,則所關注的化學基團說成是“取代的”。此外,在適合的R1、R2、R3和R4基團之中的是,例如,通過介于中間的氧基基團、氨基基團、羰基基團或磺酰基基團連接至環(huán)丙烯化合物的取代的以及未取代的雜環(huán)基團;此類R1、R2、R3和R4基團的實例是雜環(huán)氧基、雜環(huán)基羰基、二雜環(huán)基氨基以及二雜環(huán)基氨基磺?;?。此外,在適合的R1、R2、R3和R4基團之中的是,例如,通過介于中間的氧基基團、氨基基團、羰基基團、磺?;鶊F、硫代烷基基團或氨基磺?;鶊F連接至環(huán)丙烯化合物的取代的以及未取代的雜環(huán)基團;此類R1、R2、R3和R4基團的實例是二雜芳基氨基、雜芳基硫代烷基以及二雜芳基氨基磺?;4送?,在適合的R1、R2、R3和R4基團之中的是,例如,氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸基、異氰基替、異硫氰酸基、五氟硫代、乙酰氧基、乙氧甲酰(carboethoxy)、氰?;?、硝酸基、亞硝酸基、高氯酸基、丙二烯基、丁巰基、二乙基膦酸基、二甲基苯基甲硅烷基、異喹啉基、巰基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基,以及其取代的類似物。如在此使用的,化學基團G是3元至14元環(huán)體系。適合作為化學基團G的環(huán)體系可以是取代的或未取代的;它們可以是芳香族的(包括,例如,苯基以及萘基)或脂肪族的(包括不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族、或飽和脂肪族);并且它們可以是碳環(huán)或雜環(huán)的。在雜環(huán)G基團中,一些適合的雜原子是,例如,氮、硫、氧以及其組合。適合作為化學基團G的環(huán)體系可以是單環(huán)、二環(huán)、三環(huán)、多環(huán)、螺、或稠合的;在二環(huán)、三環(huán)或稠合的適合的化學基團G環(huán)體系中,單個化學基團G中的各個環(huán)可以全部是相同的類型或可以是兩種或更多種類型(例如,芳香族環(huán)可與脂肪族環(huán)稠合)。在一個實施例中,R1、R2、R3和R4中的一個或多個是氫或C1-C10烷基。在另一個實施例中,R1、R2、R3和R4中的每一個是氫或C1-C8烷基。在另一個實施例中,R1、R2、R3和R4中的每一個是氫或C1-C4烷基。在另一個實施例中,R1、R2、R3和R4中的每一個是氫或甲基。在另一個實施例中,R1是C1-C4烷基并且R2、R3和R4中的每一個是氫。在另一個實施例中,R1是甲基并且R2、R3和R4中的每一個是氫,并且環(huán)丙烯化合物在此被稱為1-甲基環(huán)丙烯或“1-MCP”。在另一個實施例中,該環(huán)丙烯具有下式:其中R是取代的或未取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、苯基或萘基基團;其中這些取代基獨立地為鹵素、烷氧基、或取代的或未取代的苯氧基。在一個實施例中,R是C1-C8烷基。在另一個實施例中,R是甲基。在另一個實施例中,該環(huán)丙烯具有下式:其中R1是取代的或未取代的C1-C4烷基、C1-C4烯基、C1-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、苯基或萘基基團;并且R2、R3和R4是氫。在另一個實施例中,該環(huán)丙烯包括1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)。當使用環(huán)丙烯化合物時,在一些實施例中,該環(huán)丙烯化合物在氣氛中的濃度是0.5ppb或更高;1ppb或更高;10ppb或更高;或100ppb或更高。在一些實施例中,該環(huán)丙烯化合物的濃度是100ppm或更低、50ppm或更低、10ppm或更低、或5ppm或更低。表征所提供的包裝材料的一種有用的方式是氣體透過率。在一些實施例中,二氧化碳(CO2)的透過率是,以立方厘米/天的單位,15,000或更高;20,000或更高;或30,000或更高。在一些實施例中,CO2的透過率是,以立方厘米/天的單位,120,000或更低;100,000或更低;或80,000或更低。在一些實施例中,對于所提供的包裝材料,氧氣(O2)的透過率是,以立方厘米/天的單位,3,000或更高;4,000或更高;或8,000或更高。在一些實施例中,O2的透過率是,以立方厘米/天的單位,15,000或更低;12,500或更低;或10,000或更低。在一些實施例中,對于所提供的包裝材料,1-MCP的透過率是,以立方厘米/天的單位,60,000或更高;80,000或更高;或100,000或更高。在一些實施例中,1-MCP的透過率是,以立方厘米/天的單位,480,000或更低;400,000或更低;或350,000或更低。在一些實施例中,對于所提供的包裝材料,水蒸氣的透過率是,以克/天的單位,30或更高;50或更高;或60或更高。在一些實施例中,水蒸氣的透過率是,以克/天的單位,300或更低;200或更低;或150或更低。在一些實施例中,所提供的包裝材料的聚合物組成可含有烯烴單體與極性單體的一種或多種共聚物。烯烴單體與極性單體的適合的共聚物包括,例如,以商標ElvaxTM樹脂出售的從杜邦(DuPont)產品可獲得的此類聚合物。優(yōu)選的是乙烯與一種或多種極性單體的共聚物。優(yōu)選的極性單體是乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及其混合物。優(yōu)選的極性單體含有一個或多個酯鍵;更優(yōu)選的是乙酸乙烯酯。在乙烯與一種或多種極性單體的共聚物中,極性單體的優(yōu)選的量是,基于該共聚物的重量按重量計,1%或更多;更優(yōu)選地2%或更多;更優(yōu)選地5%或更多。在乙烯與一種或多種極性單體的共聚物中,極性單體的優(yōu)選的量是,基于該共聚物的重量按重量計,25%或更少;更優(yōu)選地20%或更少;更優(yōu)選地15%或更少。在一些實施例中,所提供的包裝材料的聚合物組成可含有一種或多種額外的聚合物。一些適合的聚合物組成包括,例如,聚烯烴、聚乙烯、聚苯乙烯、聚二烯、聚硅氧烷、聚酰胺、偏二氯乙烯聚合物、氯乙烯聚合物、其共聚物、其共混物、以及其疊層。適合的聚烯烴包括,例如,聚乙烯、聚丙烯、其共聚物、其共混物、以及其疊層。適合的聚乙烯包括,例如,低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬催化的聚乙烯、乙烯與極性單體的共聚物、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、其共聚物以及其共混物。適合的聚丙烯包括,例如,聚丙烯以及定向聚丙烯。在一些實施例中,使用低密度聚乙烯。在一些實施例中,使用苯乙烯與丁二烯的共聚物。優(yōu)選的是聚烯烴;更優(yōu)選的是聚乙烯、茂金屬催化的聚乙烯、超低密度聚乙烯、以及其混合物。在一個實施例中,共聚物的量,基于共聚物和聚合物的總和的重量按重量計,是10%或更多;更優(yōu)選地14%或更多。優(yōu)選地,共聚物的量,基于共聚物和聚合物的總和的重量按重量計,是28%或更少;更優(yōu)選地25%或更少。在另一個實施例中,共聚物的重量和聚合物的重量的總和是,基于聚合物膜的總重量,75%或更多;更優(yōu)選地85%或更多。可能有用的是以聚合物膜的總重量的百分比來表征共聚物中極性單體的聚合單元的重量。在一些實施例中,共聚物中的極性單體的聚合單元的量是,基于聚合物膜的重量按重量計,0.05%或更高;0.2%或更高;0.8%或更高;或1%或更高。在一些實施例中,共聚物中的極性單體的聚合單元的量是,基于聚合物膜的重量按重量計,18%或更少;10%或更少;4%或更少;或3%或更少。當在此陳述的是所提供的包裝材料包含聚合物膜時,意指所提供的包裝材料的表面積的一些或全部由聚合物膜組成,并且該膜被安排成使得能夠擴散通過該聚合物膜的分子將在所提供的包裝材料的內部與所提供的包裝材料的外部之間在兩個方向上擴散。在一些實施例中,所提供的包裝材料具有的容積為20升或更多;50升或更多;或100升或更多。在一些實施例中,所提供的包裝材料具有的容積為1,000升或更少;500升或更少;或250升或更少。所提供的包裝材料的容積被視為當該袋/包裝材料已經關閉時可供用于容納農產品的容積。在一些實施例中,設想所提供的包裝材料可以被選擇或設計成使得當香蕉被置于該封隔物中,并且這些香蕉雖然在該封隔物中但暴露于乙烯并且然后暴露于環(huán)丙烯化合物,并且最后儲存在13.3℃至22.0℃下10天時,在該封隔物中將呈現某種優(yōu)選的氣氛。在該優(yōu)選的氣氛中,二氧化碳的量,基于該封隔物內部的該氣氛的體積按體積計,是7%或更多;更優(yōu)選地8%或更多。在該優(yōu)選的氣氛中,二氧化碳的量,基于該封隔物內部的該氣氛的體積按體積計,是21%或更少;更優(yōu)選地19%或更少。在該優(yōu)選的氣氛中,氧氣的量,基于該封隔物內部的該氣氛的體積按體積計,是4%或更多;更優(yōu)選地5%或更多。在該優(yōu)選的氣氛中,氧氣的量,基于該封隔物內部的該氣氛的體積按體積計,是13%或更少;更優(yōu)選地12.5%或更少。在一些實施例中,香蕉被收割并且立即置于所提供的包裝材料中。在一些實施例中,從收割到置于所提供的包裝材料中的時間可為14天或更短、7天或更短、或2天或更短。在一些實施例中,將所收割的香蕉在裝運之前置于所提供的包裝材料中,并且這些所收割的香蕉在裝運期間保持在這些所提供的包裝材料中。在一些實施例中,香蕉被裝運至銷售給消費者的預定點附近的目的地。如在此使用的,“銷售給消費者的預定點附近”意指能夠通過卡車或其他地面運輸在5天或更短的時間內將香蕉從其運送至銷售給消費者的點的地點。在一些實施例中,在包裝時,可使用手持真空泵將空氣從空隙區(qū)抽出并且然后快速地密封以便幫助被動MAP的發(fā)展??商娲?,在一些實施例中,袋也可以經受還被稱為主動MAP的預定氣氛組成或保持在受控氣氛(CA)條件下用于長時間的運輸以及儲存。對于主動MAP或CA通常使用的氣氛,基于該氣氛的重量按重量計,是3%-5%O2以及3%-5%CO2。如在此定義的,“冷敏感的”農產品是如果長期暴露于在或低于12℃的溫度則損失令人希望的品質的農產品。例如,香蕉以及一些其他熱帶農產品是冷敏感的。如在此定義的,“EE”農產品是直到暴露于外源乙烯才會令人希望地成熟的農產品。例如,綠色香蕉(當它們被正常收割時)是EE農產品。如在此定義的,“HT”農產品是只要將其低于10℃儲存就不會令人希望地成熟并且然后在暴露于20℃或更高的溫度后會正常地成熟的農產品。例如,鱷梨以及芒果是HT農產品。在一些實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料任選地在降低的溫度下儲存相對長的時間段。此儲存可發(fā)生在,例如,從一個地點至另一個地點的農產品運送期間。在一些實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料可以儲存7天或更長;10天或更長;或20天或更長。在其他實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料儲存50天或更短;40天或更短;或30天或更短。在一些實施例中,所提供的含有冷敏感的農產品的包裝材料儲存在13℃或更高的溫度下。在其他實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料可以儲存在20℃或更低、或15℃或更低的溫度下。在一些實施例中,所提供的含有EE農產品的包裝材料暴露于含有乙烯的氣氛中。用于進行暴露于乙烯的溫度可為13.5℃或更高;或14℃或更高。在其他實施例中,用于進行暴露于乙烯的溫度可為18.3℃或更低。在暴露期間該氣氛中的乙烯的濃度可為20ppm或更高;50ppm或更高;或100ppm或更高。在其他實施例中,在暴露期間該氣氛中的乙烯的濃度可為1,000ppm或更低;500ppm或更低;或300ppm或更低。在一些實施例中,暴露于乙烯的持續(xù)時間可為8小時或更長;16小時或更長;或20小時或更長。在其他實施例中,暴露于乙烯的持續(xù)時間可為48小時或更短;36小時或更短;或24小時或更短。在其中使用HT農產品的一些實施例中,優(yōu)選的是維持該農產品低于15℃直至立即被配送至零售商店之前,此時該農產品優(yōu)選地保持在20℃-22℃下持續(xù)24-48小時。在一些實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料可暴露于一種或多種如在此所提供的環(huán)丙烯化合物。在一個實施例中,該環(huán)丙烯化合物包含1-甲基環(huán)丙烯(1-MCP)。因此,在一些實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料暴露于含有一種或多種呈氣體形式的環(huán)丙烯化合物的分子的氣氛。在一些實施例中,環(huán)丙烯化合物的濃度可為0.5ppb或更高;1ppb或更高;10ppb或更高;或100ppb或更高。在其他實施例中,環(huán)丙烯化合物的濃度可為100ppm或更低;50ppm或更低;10ppm或更低;或5ppm或更低。在一些實施例中,用于進行暴露于環(huán)丙烯化合物的溫度可為8℃或更高;或11℃或更高。在其他實施例中,用于進行暴露于環(huán)丙烯化合物的溫度可為18.3℃或更低。在一些實施例中,所提供的含有農產品的包裝材料暴露于含有環(huán)丙烯化合物的氣氛可為4小時或更長;8小時或更長;或10小時或更長。在其他實施例中,暴露于環(huán)丙烯化合物的持續(xù)時間可為24小時或更短;或18小時或更短。在一些實施例中,所提供的含有香蕉的包裝材料,當這些香蕉具有在七級等級上2.5至3.5的果皮顏色評級時,暴露于含有環(huán)丙烯化合物的氣氛。香蕉果皮的顏色根據七級評級等級進行評級:級別1(深綠色);級別2(全部淺綠色);級別3(半綠并且半黃);級別4(黃色比綠色多);級別5(尖端以及頸部綠色);級別6(全部黃色;可能頸部淺綠色,尖端不是綠色);以及級別7(黃色帶有棕色斑點)。消費者一般更喜歡吃處于級別5或級別6的香蕉。本領域技術人員將理解,基于所提供的披露內容的某些變化可能存在。因此,以下實例出于說明本發(fā)明的目的給出并且不應被解釋為對本發(fā)明或權利要求的范圍的限制。實例實例1-基于聚烯烴的包裝材料對具有三層結構(層A+層B+層C)的基于聚烯烴的配制品/包裝材料/膜進行測試。使用來自杜邦的含有18%乙酸乙烯酯(VA)并且0.7的熔體指數的ElvaxTM3165(EVA)。該配制品/包裝材料/膜中的最終VA含量占該配制品的10.08%。ATTANETM占該結構的低密度聚乙烯(LDPE)含量的約40%。所使用的超低密度乙烯/辛烷共聚物可提供較好的光學特性。配制品/包裝材料/膜的代表性組成在表1中列出。與傳統(tǒng)的包裝材料相比,該配制品/包裝材料/膜展現出增強的光學特性以及改善的氣體透過,包括O2、CO2、1-MCP以及水透過。表2示出了代表性測試結果。按照商業(yè)要求,包裝四十磅綠色未催熟的(non-gassed)香蕉。將塑料袋(或者對照袋或根據本發(fā)明的袋)置于內襯有牛皮紙的瓦楞硬紙板箱中。將測量為約12”x19.5”的棕色尿布紙(diaperpaper)置于每個塑料袋中。將約一半的水果在底層上排成二行,并且將塑料袋在該水果上方折疊,在箱子中間會合。然后將牛皮紙在這些塑料袋頂部折疊以在箱子中間會合,以便防止運輸引起的對香蕉的損害。然后將這些塑料袋在該牛皮紙上方折疊,從而作為該牛皮紙的內襯,并將該水果的其余部分在頂部放置成兩層。在水果指(fruitfinger)之間置入塑料條(2”x19.5”)以避免磨損。然后將這些袋子擰起來,用橡皮帶系起來。然后在商業(yè)房間內在商業(yè)成熟條件下在60°F-64°F下用約1000ppm的乙烯使該40磅裝箱的香蕉成熟。然后將這些箱子移至無任何強制氣流的室溫(22℃-25℃)條件,將這些箱子置于此持續(xù)8天。第8天,從箱子中與內襯一起移出水果。然后將這些塑料袋取下并使其靜置約1小時以使游離水能夠匯集在密封端。然后收集匯集的水并且使用量筒進行測量。1-MCP透過的測量:整個袋子的1-MCP透過率使用全袋方法測量。將袋子支撐在已知容積的幕框上,用1-MCP吹掃這樣使得在該袋內部的1-MCP的水平是在1-1.5ppm之間并且然后測量相對時間的1-MCP減少的濃度。使用如Lee等人2008(Lee,D.S.,Yam,K.L.,Piergiovanni,L“氣體和蒸汽的滲透(Permeationofgasandvapor)”,食品包裝科學與技術(FoodPackagingScienceandTechnology),CRC出版社,紐約州,紐約(CRCPress,NewYork,NY),2008,第100-101頁)中所描述的準等靜壓方法,通過繪制1-MCP濃度梯度的自然對數相對時間的圖來計算對于該系統(tǒng)的1-MCP透過率。水果硬度、顏色以及SSR測量:硬度使用TA-XT2質構儀(StableMicroSystems)用5mm直徑的不銹鋼圓柱探針進行測量。該探針被設定為穿透進入香蕉最高達11mm,其代表樣本的高度的約75%,其中測試速度為1mm/s并且觸發(fā)力為0.05N。用5kg重量校正儀器。將香蕉剝皮、在中心處切割(10cm)并且置于該不銹鋼探針下方??朔憬豆獾淖枇η掖檀┰撍璧淖畲罅?N)被認為該香蕉的硬度。每天評級各串香蕉的糖斑。使用下列等級對串進行評級:0=沒有斑點;1=很少斑點;2=中等斑點;3=嚴重的斑點。具有0-1的評級的串在市場上是消費者希望的。具有2-3的評級的串是消費者無法接受的。在此的結果中,記錄在給定的處理組中的所有串的平均評級。香蕉果皮的顏色根據七級評級等級進行評級:級別1(深綠色);級別2(全部淺綠色);級別3(半綠并且半黃);級別4(黃色比綠色多);級別5(尖端以及頸部綠色);級別6(全部黃色;可能頸部淺綠色,尖端不是綠色);以及級別7(黃色帶有棕色斑點)。消費者一般更喜歡吃處于級別5或級別6的香蕉。水蓄積以及水果品質:使用PM1-1(包裝材料對照,與傳統(tǒng)包裝材料相似)以及PM1-2(如表1和2中所列出的對于此實例制備的包裝材料)包裝四十磅(40lbs.)的香蕉。使包裝的香蕉在商業(yè)房間內成熟七天并且評估品質。將兩組包裝的香蕉均保持在相同的房間條件下。顏色以及糖斑評級(SSR)等級是基于工業(yè)標準,并且水果硬度使用水果質構儀(FTA)進行測量。結果顯示,在第七天評估的品質與包裝底部中蓄積的水的量有關。雖然對于PM1-1以及PM1-2二者,關于顏色以及SSR的水果的外觀似乎是可接受的,但與沒有游離水的水果相比,在高水環(huán)境下(即,PM1-1)的水果變成太軟且腫脹,因而使該較軟的水果對于消費而言較不令人希望。實例2在此實例中,PM2-1以及PM2-2充當對照包裝材料。使用與實例1中相似的方法制造塑料袋,除了將共擠出的三層吹塑以產生厚度約27.7微米(1.09密耳)的膜。這些層的容積比為:第一層/第二層/第三層=15/70/15。每層是EVA、m-LLDPE以及任選地S-AB-WDA的共混物。在此實例中提供的包裝材料,包括PM2-3、PM2-4、PM2-5、PM2-6以及PM2-7,的組成示于表4中。結果顯示,與茂金屬-線性低密度聚乙烯(m-PE)與乙酸乙烯酯結合相比,ULDPE與乙酸乙烯酯結合增強透過特性的作用。例如,與PM2-6(m-PE)相比,PM2-7(ULDPE)顯示出水分(水)透過增加幾乎兩倍半。對于PM2-3的附加特性以及測量方法還列在表5中。使用PM2-1(包裝材料對照1,具有2.5%VA的PE袋)、PM2-2(包裝材料對照2,在美國專利號6,190,710下用于香蕉的商業(yè)上銷售的)以及在此實例中提供的PM2-3包裝四十磅(40lbs.)的香蕉。使包裝的香蕉在商業(yè)條件下成熟并且評估品質。將兩組包裝的香蕉均儲存在相同的房間條件下,并測量蓄積的水。顏色以及糖斑評級(SSR)等級是基于工業(yè)標準,并且水果硬度使用水果質構儀(FTA)進行測量。結果在表6中示出,其中在第七天的%尖端腐爛與包裝底部中蓄積的水的量有關。雖然對于所有PM2-1、PM2-2以及PM2-3,關于顏色以及SSR的水果的外觀似乎是可接受的,但與沒有游離水的水果相比,在高水環(huán)境下(即,PM2-1和PM2-2)的水果變成太軟且腫脹,因而使該較軟的水果對于消費而言較不令人希望。當前第1頁1 2 3 當前第1頁1 2 3 
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