欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

導(dǎo)電性圖案、電路、電磁波屏蔽物、及導(dǎo)電性圖案的制造方法

文檔序號(hào):8089895閱讀:229來(lái)源:國(guó)知局
導(dǎo)電性圖案、電路、電磁波屏蔽物、及導(dǎo)電性圖案的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明所要解決的課題在于,提供具備例如包含銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電層不會(huì)經(jīng)時(shí)地從底涂層剝離這種水平的密合性的導(dǎo)電性圖案。本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電性圖案,其特征在于,是將導(dǎo)電層(A)、底涂層(B)和支撐體層(C)層疊而得的導(dǎo)電性圖案,其中,所述導(dǎo)電層(A)含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),所述底涂層(B)含有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl),所述導(dǎo)電性圖案是通過(guò)使所述導(dǎo)電層(A)所包含的所述化合物(al)所具有的堿性含氮原子基團(tuán)與所述底涂層(B)所包含的所述化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成鍵而得到的。
【專利說(shuō)明】導(dǎo)電性圖案、電路、電磁波屏蔽物、及導(dǎo)電性圖案的制造方 法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及能夠用于制造電磁波屏蔽物、集成電路、有機(jī)晶體管等的導(dǎo)電性圖案。

【背景技術(shù)】
[0002] 隨著電子設(shè)備的高性能化、小型化及薄型化,近年來(lái)強(qiáng)烈要求在電子設(shè)備中使用 的電路、集成電路等的高密度化及薄型化。
[0003] 作為能夠用于上述電路等的導(dǎo)電性圖案,已知可如下制造:例如通過(guò)各種印刷方 式將含有銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液涂布(印刷)于支撐體表面,并根據(jù)需要進(jìn)行燒成 等來(lái)制造。
[0004] 但是,即使將上述導(dǎo)電性墨液直接涂布于各種支撐體的表面,也會(huì)因上述導(dǎo)電性 墨液難以密合于上述支撐體表面而容易剝離,有時(shí)會(huì)引起最終得到的電路等的斷線等。
[0005] 作為上述支撐體,由于含有聚酰亞胺樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的支撐體 具有柔軟性,因此作為能夠用于可彎折的柔性器件的生產(chǎn)中的支撐體而受到關(guān)注。
[0006] 但是,上述導(dǎo)電性墨液特別難以密合于上述含有聚酰亞胺樹(shù)脂等的支撐體,因此 在將上述支撐體彎折時(shí)導(dǎo)電性墨液容易剝離,其結(jié)果是,有時(shí)引起最終所得的電路等的斷 線。
[0007] 作為解決上述問(wèn)題的方法,例如已知在支撐體的表面設(shè)置有乳膠層的墨液接受基 材上,使用導(dǎo)電性墨液并通過(guò)規(guī)定的方法來(lái)描繪圖案,由此制作導(dǎo)電性圖案的方法,且已知 作為上述乳膠層,可以使用丙烯酸系樹(shù)脂(例如,參照專利文獻(xiàn)1。)。
[0008] 但是,對(duì)于通過(guò)上述方法得到的導(dǎo)電性圖案而言,有時(shí)在上述乳膠層與導(dǎo)電性墨 液的密合性方面并不充分,因此,有時(shí)會(huì)引起因?qū)щ娦阅褐兴膶?dǎo)電性物質(zhì)的剝離所 致的斷線、導(dǎo)電性降低。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2009-49124號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 本發(fā)明所要解決的課題在于,提供具備例如含有銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電層不會(huì)經(jīng) 時(shí)地從底涂層剝離這種水平的密合性的導(dǎo)電性圖案。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過(guò)在導(dǎo)電層所含的物 質(zhì)與底涂層之間形成鍵,從而可以解決上述課題。
[0016] 即,本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電性圖案,其特征在于,是將導(dǎo)電層(A)、底涂層(B)和支撐 體層(C)層疊而得的導(dǎo)電性圖案,其中,所述導(dǎo)電層(A)含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合 物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),所述底涂層⑶含有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl),上述導(dǎo)電 性圖案是通過(guò)使上述導(dǎo)電層(A)所包含的所述化合物(al)所具有的堿性含氮原子基團(tuán)與 所述底涂層(B)所包含的所述化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成鍵而得到的。
[0017] 發(fā)明效果
[0018] 本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案具有層間的優(yōu)異的密合性,可在不引起斷線等的情況下長(zhǎng)期 維持優(yōu)異的導(dǎo)電性,因此,例如可用于構(gòu)成有機(jī)太陽(yáng)能電池、電子書(shū)終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體 管、撓性印制電路板、非接觸1C卡等RFID等的周邊配線、等離子顯示器的電磁波屏蔽物的 配線、集成電路、有機(jī)晶體管等、通常被稱為印刷電子設(shè)備領(lǐng)域的新領(lǐng)域中。

【具體實(shí)施方式】
[0019] 本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案是將導(dǎo)電層(A)、底涂層(B)和支撐體層(C)層疊而得的導(dǎo) 電性圖案,其中,所述導(dǎo)電層(A)含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì) (a2),所述底涂層(B)含有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl),上述導(dǎo)電性圖案是通過(guò)使上述導(dǎo) 電層(A)所包含的上述化合物(al)所具有的堿性含氮原子基團(tuán)與上述底涂層(B)所包含 的上述化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成鍵而得到的。
[0020] 本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案至少由導(dǎo)電層(A)、底涂層(B)、和支撐體層(C)構(gòu)成。
[0021] 首先,對(duì)導(dǎo)電層(A)進(jìn)行說(shuō)明。
[0022] 上述導(dǎo)電層(A)是含有上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì) (a2)的層。
[0023] 上述導(dǎo)電層(A)含有上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)作為主成分,且含有上述具有堿性含氮 原子基團(tuán)的化合物(al)作為上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的分散劑等。上述導(dǎo)電層(A)所包含的 上述化合物(al)所具有的部分或全部的堿性含氮原子基團(tuán)與后述的底涂層(B)所包含的 化合物(bl)的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成鍵。
[0024] 優(yōu)選在上述導(dǎo)電層(A)中,相對(duì)于上述導(dǎo)電層(A)總體而在80質(zhì)量%?99. 9質(zhì) 量%的范圍內(nèi)含有導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),且在0. 1質(zhì)量%?20質(zhì)量%的范圍內(nèi)含有上述具有堿 性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)。
[0025] 上述導(dǎo)電層(A)可以是設(shè)置于上述底涂層(B)的整個(gè)表面的層,另外,也可以是設(shè) 置于上述底涂層(B)的部分表面的層。作為在上述底涂層(B)的部分表面存在的上述導(dǎo)電 層(A),具體而言,可以舉出在上述底涂層(B)的表面劃線而形成的細(xì)線狀的層。上述細(xì)線 狀的層適于將本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案用于電路等的情形。
[0026] 上述細(xì)線狀的層(圖案)的寬度(線寬)大致為0.01 μ m?200μπι左右,優(yōu)選為 0. 01 μ m?150 μ m左右,這從實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性圖案的高密度化等方面考慮是優(yōu)選的。
[0027] 從形成低電阻且導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案的方面考慮,上述導(dǎo)電層(A)優(yōu)選具有 Ο.ΟΙμπι?ΙΟΟμπι的厚度。另外,在上述導(dǎo)電層㈧為細(xì)線狀的情況下,其厚度(高度)優(yōu) 選為0· 1 μ m?50 μ m的范圍。
[0028] 上述導(dǎo)電層(A)與后述的底涂層(B)所包含的化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X] 反應(yīng)而形成鍵。該鍵與上述化合物(al)所具有的堿性含氮原子基團(tuán)相關(guān)。
[0029] 作為上述堿性含氮原子基團(tuán),例如可舉出亞氨基、伯氨基、仲氨基等。
[0030] 在作為上述化合物(al)而使用分子中具有多個(gè)堿性含氮原子基團(tuán)的化合物的情 況下,從提高上述導(dǎo)電層(A)與上述底涂層(B)的密合性的方面考慮,優(yōu)選上述堿性含氮原 子基團(tuán)一方面在形成上述導(dǎo)電層(A)時(shí)涉及到與后述的底涂層(B)所包含的化合物(bl) 的官能團(tuán)[X]的鍵,另一方面有助于與導(dǎo)電層(A)中的銀等導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的相互作用。
[0031] 接下來(lái),對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案的底涂層(B)進(jìn)行說(shuō)明。
[0032] 上述底涂層(B)是以提高上述導(dǎo)電層(A)與后述的支撐體層(C)的密合性為目的 而設(shè)置的層。
[0033] 上述底涂層(B)通過(guò)如下反應(yīng)而形成鍵,S卩,在通過(guò)在支撐體的表面涂布含有具 有官能團(tuán)[X]的化合物(bl)的組合物(bl-Ι)并進(jìn)行干燥等而形成的涂膜(b)中存在的上 述化合物(bl)的官能團(tuán)[X]、與上述導(dǎo)電層㈧中包含的上述化合物(al)的堿性含氮原子 基團(tuán)的反應(yīng)。
[0034] 對(duì)于上述涂膜(b)而言,在其表面與上述含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物 (al)及導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)等的流動(dòng)體(A1)接觸時(shí),將上述流動(dòng)體(A1)中包含的溶劑吸收, 且在其表面擔(dān)載上述流動(dòng)體(A1)中包含的上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)等。
[0035] 之后,經(jīng)由加熱等工序而使上述化合物(al)所具有的堿性含氮原子基團(tuán)、與上述 涂膜(b)所包含的上述化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成鍵,由此,形成包含上 述導(dǎo)電層(A)和底涂層(B)的層疊結(jié)構(gòu)。
[0036] 由此,可以得到具備在上述導(dǎo)電層(A)與底涂層(B)的界面不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的剝離 這種水平的優(yōu)異密合性的導(dǎo)電性圖案。
[0037] 稱為上述底涂層(B)的前體的上述涂膜(b)是通過(guò)在支撐體的表面涂布含有具有 官能團(tuán)[X]的化合物(bl)的組合物(bl-Ι)并進(jìn)行干燥等而形成的。上述涂膜(b)包含的 化合物(bl)具有與上述導(dǎo)電層(A)包含的上述化合物(al)的堿性含氮原子基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng) 的官能團(tuán)[X]。
[0038] 作為上述官能團(tuán)[X],可舉出酮基、環(huán)氧基、羧酸基、羧酸酐基、烷基醇酰胺基、異氰 酸酯基、乙烯基、鹵代烷基、丙烯?;?、氰氨基、脲鍵、酰鹵基等。上述酮基是指源自酮的羰 基。從防止常溫下的反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮,上述異氰酸酯基可以用封端劑進(jìn)行封端。
[0039] 其中,作為官能團(tuán)[X],在與上述化合物(al)的堿性含氮原子基團(tuán)反應(yīng)時(shí),從防止 生成鹵素、酸、胺等副產(chǎn)物的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用選自酮基、環(huán)氧基、酸基、烷基醇酰胺基及 異氰酸酯基中的1種以上。
[0040] 上述官能團(tuán)[X]相對(duì)于上述涂膜(b)總體而優(yōu)選在50mmol/kg?5, 000mmol/kg 的范圍內(nèi)存在,更優(yōu)選在100mm〇l/kg?3, 000mmol/kg的范圍內(nèi),從更進(jìn)一步提高密合性的 方面考慮,更優(yōu)選為100mm〇l/kg?l,000mmol/kg的范圍。
[0041] 經(jīng)由上述加熱工序而形成的底涂層(B)也可以具有未與上述堿性含氮原子基團(tuán) 反應(yīng)而部分殘存的官能團(tuán)[X]。
[0042] 上述底涂層(B)可設(shè)置于上述支撐體層(C)的部分表面或全部表面,也可以設(shè)置 于上述支撐體的單面或兩面。例如,作為上述導(dǎo)電性圖案,可以使用在支撐體層(C)的整個(gè) 表面具有底涂層(B)、且僅在該底涂層(B)中的必要的部分具有上述導(dǎo)電層(A)的導(dǎo)電性圖 案。另外,也可以是在支撐體層(C)的表面中僅在設(shè)置上述導(dǎo)電層(A)的部分設(shè)置有上述 底涂層(B)的導(dǎo)電性圖案。
[0043] 上述底涂層⑶根據(jù)使用本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案的用途等而不同,但從在使用 具有能夠彎折的水平的柔軟性的支撐體的情況下維持其柔軟性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為約 0. 01 μ m?300 μ m的厚度,更優(yōu)選為0. 01 μ m?20 μ m的厚度。
[0044] 接下來(lái),對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案的支撐體層(C)進(jìn)行說(shuō)明。
[0045] 構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案的支撐體層(C)由支撐體構(gòu)成。
[0046] 作為上述支撐體,例如可以使用含有聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù) 月旨、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯(ABS)樹(shù)脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹(shù)脂、聚偏氟乙烯樹(shù)脂、聚氯乙 烯樹(shù)脂、聚偏二氯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、纖 維素納米纖維、硅、陶瓷、玻璃等的絕緣性的支撐體;包含它們的多孔的絕緣性支撐體等。 [0047]另外,作為上述支撐體,例如還可以使用含有聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳香族聚酰 胺纖維等合成纖維、棉、麻等天然纖維等的基材。可以對(duì)上述纖維實(shí)施預(yù)加工。
[0048] 作為上述支撐體,優(yōu)選使用通常多作為形成電路等導(dǎo)電性圖案時(shí)的支撐體來(lái)使用 的包含聚酰亞胺樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、玻璃、纖維素納米纖 維等的支撐體。
[0049] 作為上述支撐體,從可賦予導(dǎo)電性圖案柔軟性、且可得到可彎折的最終產(chǎn)品的方 面考慮,優(yōu)選使用比較柔軟且可彎折等的支撐體。具體而言,優(yōu)選使用通過(guò)進(jìn)行單軸拉伸等 而形成的膜或片狀的支撐體。
[0050] 作為上述膜或片狀的支撐體,例如優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酰亞胺 膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等。
[0051] 作為上述支撐體,從實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性圖案及使用其得到的最終制品的輕量化及薄型化 的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用1 μ m?200 μ m左右的厚度的支撐體。
[0052] 接下來(lái),對(duì)本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0053] 本發(fā)明的導(dǎo)電性圖案可如下制造:在支撐體的部分或全部表面涂布含有具有上述 官能團(tuán)[X]的化合物(bl)的組合物(bl-Ι),并根據(jù)需要進(jìn)行干燥等,由此設(shè)置作為上述底 涂層(B)的前體的涂膜(b),在上述涂膜(b)的部分或全部表面涂布含有上述具有堿性含氮 原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的流動(dòng)體(A1),之后經(jīng)由燒成等加熱工序而加 以制造。
[0054] 首先,對(duì)通過(guò)在上述支撐體的部分或全部表面涂布組合物(bl-Ι)而形成涂膜(b) 的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0055] 上述涂膜(b)可以通過(guò)在上述支撐體上涂布上述組合物(bl-Ι),且將上述組合物 (bl-Ι)包含的水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑等溶劑除去的方法來(lái)形成。
[0056] 作為將上述組合物(bl-Ι)涂布于上述支撐體的表面的方法,可舉出例如凹版法、 涂敷法、絲網(wǎng)法、輥法、旋轉(zhuǎn)法、噴霧法、旋涂機(jī)法、噴墨法等方法。
[0057] 另外,作為除去上述組合物(bl-Ι)所包含的溶劑的方法,例如通常有使用干燥機(jī) 使其干燥、使上述溶劑揮發(fā)的方法。作為干燥溫度,只要設(shè)定在能夠使上述溶劑揮發(fā)、且不 會(huì)給支撐體帶來(lái)不良影響的范圍的溫度即可。
[0058] 從賦予優(yōu)異的密合性和導(dǎo)電性的觀點(diǎn)考慮,上述組合物(bl-Ι)在支撐體上的涂 布量?jī)?yōu)選在上述涂膜(b)的膜厚成為0. 01 μ m?300 μ m的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在膜厚成為 0· 05μηι?20μηι的范圍內(nèi)使用。
[0059] 通過(guò)上述方法得到的涂膜(b)含有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl),所述官能團(tuán) [X]能夠與上述流動(dòng)體(A1)中包含的具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)的堿性含氮原 子基團(tuán)反應(yīng)。上述反應(yīng)可在上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)附著于上述涂膜(b) 的表面時(shí)進(jìn)行,但通常通過(guò)經(jīng)由燒成等加熱工序來(lái)進(jìn)行。
[0060] 另外,由上述方法得到的涂膜(b)的厚度適宜在構(gòu)成最終得到的導(dǎo)電性圖案的上 述底涂層(B)的厚度成為0. 01 μ m?300 μ m的范圍內(nèi)使用。
[0061] 上述涂膜(b)為,被上述流動(dòng)體(A1)所包含的溶劑適度溶解、并吸收上述溶劑,由 此可精度良好地將上述流動(dòng)體(A1)所包含的金屬等導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)固定的膨潤(rùn)型的接受 層,因此,可有助于得到不會(huì)滲出的導(dǎo)電性圖案。另外,通過(guò)使用上述涂膜(b),從而能夠形 成與以往已知的多孔型接受層相比較為透明的底涂層。
[0062] 作為形成上述涂膜(b)、并最終形成底涂層(B)的上述組合物(bl-Ι),可以使用含 有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl)和溶劑的組合物。
[0063] 作為具有上述官能團(tuán)[X]的化合物(bl),例如可以使用具有上述官能團(tuán)[X]的樹(shù) 脂。
[0064] 作為具有上述官能團(tuán)[X]的樹(shù)脂,具體而言,可以使用具有上述官能團(tuán)[X]的氨基 甲酸酯樹(shù)脂(XI)、具有上述官能團(tuán)[X]的乙烯基樹(shù)脂(X2)、具有上述官能團(tuán)[X]的氨基甲 酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(χ3)、具有上述官能團(tuán)[X]的環(huán)氧樹(shù)脂、具有上述官能團(tuán)[X]的酰亞 胺樹(shù)脂、具有上述官能團(tuán)[X]的酰胺樹(shù)脂、具有上述官能團(tuán)[X]的三聚氰胺樹(shù)脂、具有上述 官能團(tuán)[X]的酚醛樹(shù)脂、具有上述官能團(tuán)[X]的聚乙烯醇、具有上述官能團(tuán)[X]的聚乙烯基 吡咯烷酮等。其中,優(yōu)選使用選自具有上述官能團(tuán)[X]的氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)、具有上述官 能團(tuán)[X]的乙烯基樹(shù)脂(χ2)、及具有上述官能團(tuán)[X]的氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(χ3) 中的1種以上。
[0065] 作為上述化合物(bl),從可更進(jìn)一步提高密合性等方面考慮,優(yōu)選使用樹(shù)脂 (χ-1),該樹(shù)脂(χ-1)選自作為氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的具有聚醚結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂、具 有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂、具有脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂,作為乙烯基 樹(shù)脂(χ2)的丙烯酸系樹(shù)脂,及作為氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3)的氨基甲酸酯-丙 烯酸系復(fù)合樹(shù)脂中的1種以上,更優(yōu)選使用氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂。
[0066] 作為上述化合物(bl),也可以將上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)和上述乙烯基樹(shù)脂 (x2)組合來(lái)使用。在以該組合的形式來(lái)使用時(shí),優(yōu)選以[(xlV(x2)] = 90/10?10/90的 范圍包含上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)和上述乙烯基樹(shù)脂(x2),更優(yōu)選以70/30?10/90的范 圍使用。
[0067] 作為上述組合物(bl-Ι),從可維持涂布的容易度等方面考慮,優(yōu)選使用相對(duì)于上 述組合物(bl-Ι)總體而含有10質(zhì)量%?70質(zhì)量%的作為上述化合物(bl)的樹(shù)脂的組合 物,更優(yōu)選使用含有10質(zhì)量%?50質(zhì)量%的作為上述化合物(bl)的樹(shù)脂的組合物。
[0068] 另外,作為能夠用于上述組合物(bl-Ι)的溶劑,可以使用各種有機(jī)溶劑、水性介 質(zhì)。
[0069] 作為上述有機(jī)溶劑,例如可以使用甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等。另外,作為上述水性 介質(zhì),可舉出水、與水混和的有機(jī)溶劑、及它們的混合物。
[0070] 作為與水混和的有機(jī)溶劑,例如可舉出:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙基卡必醇、 乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇;丙酮、甲乙酮等酮;乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚烷撐二 醇;聚烷撐二醇的烷基醚;N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺等。
[0071] 在本發(fā)明中,可以僅使用水,另外,也可以使用水及與水混和的有機(jī)溶劑的混合 物,也可以僅使用與水混和的有機(jī)溶劑。從安全性、對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的方面考慮,優(yōu)選僅使用 水、或者水及與水混和的有機(jī)溶劑的混合物,特別優(yōu)選僅使用水。
[0072] 在使用水性介質(zhì)作為上述溶劑的情況下,從提高上述組合物(bl-Ι)的水分散穩(wěn) 定性及保存穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu)選將具有親水性基團(tuán)的樹(shù)脂用于上述化合物(bl)。
[0073] 作為上述親水性基團(tuán),例如可舉出陰離子性基團(tuán)、陽(yáng)離子性基團(tuán)、非離子性基團(tuán), 更優(yōu)選為陰離子性基團(tuán)。
[0074] 作為上述陰離子性基團(tuán),例如可以使用羧基、羧酸酯基、磺酸基、磺酸酯基等,其 中,從對(duì)上述樹(shù)脂賦予良好的水分散性的方面考慮,優(yōu)選使用部分或全部被堿性化合物中 和而形成的羧酸酯基或磺酸酯基。
[0075] 作為能夠用于上述陰離子性基團(tuán)的中和的堿性化合物,例如可舉出:氨;三乙胺、 吡啶、嗎啉等有機(jī)胺;單乙醇胺等烷醇氨;鈉、鉀、鋰、鈣等金屬堿化合物。在形成導(dǎo)電性圖 案時(shí),有時(shí)上述金屬堿化合物可能阻礙通電性,因此,作為上述堿性化合物,優(yōu)選使用上述 氨、有機(jī)胺或烷醇氨。
[0076] 在作為上述陰離子性基團(tuán)而使用上述羧酸酯基或磺酸酯基的情況下,從對(duì)上述樹(shù) 脂賦予良好的水分散穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu)選它們相對(duì)于上述樹(shù)脂總體而以50mmol/kg? 2, 000mmol/kg的范圍存在。
[0077] 另外,作為上述陽(yáng)離子性基團(tuán),例如可以使用叔胺基。
[0078] 作為將上述叔胺基的部分或全部中和時(shí)可使用的酸,例如可以使用:乙酸、丙酸、 乳酸、馬來(lái)酸酸等有機(jī)酸;磺酸、甲烷磺酸等磺酸;及鹽酸、硫酸、正磷酸、正亞磷酸等無(wú)機(jī) 酸等。在形成導(dǎo)電性圖案等時(shí),有時(shí)氯或硫會(huì)阻礙通電性等,因此優(yōu)選使用乙酸、丙酸、乳酸 或馬來(lái)酸等。
[0079] 另外,作為上述非離子性基團(tuán),例如可以使用聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、聚氧 化丁烯基、聚(氧化乙烯-氧化丙烯)基、及聚氧化乙烯-聚氧化丙烯基等聚氧化烯基。其 中,從更進(jìn)一步提高親水性的方面考慮,優(yōu)選使用具有氧化乙烯單元的聚氧化烯基。
[0080] 作為可作為上述組合物(bl-ι)所包含的上述化合物(bl)來(lái)使用的氨基甲酸酯樹(shù) 月旨(XI),可以使用通過(guò)使多元醇、多異氰酸酯、與根據(jù)需要使用的鏈延長(zhǎng)劑反應(yīng)而得的氨基 甲酸酯樹(shù)脂。其中,從更進(jìn)一步提高密合性的方面考慮,優(yōu)選使用具有聚醚結(jié)構(gòu)的氨基甲酸 酯樹(shù)脂、具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂或具有脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂。
[0081] 上述聚醚結(jié)構(gòu)、聚碳酸酯結(jié)構(gòu)及脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)優(yōu)選為源自上述氨基甲酸酯樹(shù)脂 的制造中所使用的多元醇的結(jié)構(gòu)。具體而言,具有上述聚醚結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選使 用作為其制造中使用的多元醇而包含后述的聚醚多元醇的氨基甲酸酯樹(shù)脂。另外,具有上 述聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選使用作為上述多元醇而包含后述的聚碳酸酯多元 醇的氨基甲酸酯樹(shù)脂。另外,具有上述脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂,優(yōu)選使用作為上 述多元醇而包含后述的脂肪族聚酯多元醇的氨基甲酸酯樹(shù)脂。
[0082] 作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的制造中可使用的多元醇,可以如上所述地使用 聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇等。另外,作為上述多元醇,可以根據(jù)需要 而組合其他的多元醇來(lái)使用。
[0083] 作為上述聚醚多元醇,例如可以使用將具有2個(gè)以上活性氫原子的化合物中的1 種或2種以上作為引發(fā)劑、且使環(huán)氧烷烴加成聚合而得的聚醚多元醇。
[0084] 作為上述引發(fā)劑,例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二 醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙 燒等。
[0085] 作為上述環(huán)氧烷烴,例如可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、表 氯醇、四氫呋喃等。
[0086] 另外,作為上述聚碳酸酯多元醇,例如可以使用碳酸酯與多元醇反應(yīng)而得的多元 醇、使光氣與雙酚A等反應(yīng)而得的多元醇。
[0087] 作為上述碳酸酯,可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳酸 酯、碳酸二苯酯等。
[0088] 作為可與上述碳酸酯反應(yīng)的多元醇,例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2, 3-丁二醇、 1,5_ 戊二醇、1,5-己二醇、2,5_ 己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二 醇、1,10-癸二醇、1,II -十一燒二醇、1,12-十二燒二醇、3-甲基_1,5-戊二醇、2-乙基_1, 3-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基丙二醇、新戊二醇、 氫醌、間苯二酚、雙酚-A、雙酚_F、4,4' -聯(lián)苯酚等較低分子量的二羥基化合物等。
[0089] 另外,作為上述脂肪族聚酯多元醇,例如可以使用:使低分子量的多元醇與聚羧酸 進(jìn)行酯化反應(yīng)而得的脂肪族聚酯多元醇;使ε-己內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物進(jìn)行開(kāi) 環(huán)聚合反應(yīng)而得的脂肪族聚酯、及它們的共聚聚酯。
[0090] 作為能夠用于上述聚酯多元醇的制造的低分子量的多元醇,例如可以單獨(dú)使用或 并用2種以上的乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1, 5_戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,4_環(huán)己烷二甲醇等,優(yōu) 選將乙二醇、1,2-丙二醇、1,3- 丁二醇或1,4- 丁二醇,與3-甲基-1,5-戊二醇或新戊二醇 組合來(lái)使用。
[0091] 作為上述聚羧酸,例如可以使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、壬二酸、 它們的酸酐或酯化物等,優(yōu)選使用己二酸等脂肪族多元羧酸。
[0092] 作為上述聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇,優(yōu)選使用數(shù)均分子量 為500?4, 000的多元醇,更優(yōu)選使用500?2, 000的多元醇。
[0093] 另外,作為能夠用于上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的制造的多元醇,除了上述多元醇 夕卜,還可以根據(jù)需要并用其他的多元醇。
[0094] 作為上述其他的多元醇,例如可適宜使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1, 4_ 丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、二 丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、在丙烯酸系共聚物中導(dǎo)入了羥基而得的丙烯酸多元醇、聚 丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物等。
[0095] 另外,在制造具有親水性基團(tuán)的氨基甲酸酯樹(shù)脂作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl) 的情況下,優(yōu)選使用具有親水性基團(tuán)的多元醇作為上述其他的多元醇。
[0096] 作為具有上述親水性基團(tuán)的多元醇,例如可以使用:2, 2-二羥甲基丙酸、2, 2-二 羥甲基丁酸、2, 2-二羥甲基戊酸等具有羧基的多元醇;5-磺基間苯二甲酸、磺基對(duì)苯二甲 酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5[4_磺基苯氧基]間苯二甲酸等具有磺酸基的多元醇。另外,作為 上述具有親水性基團(tuán)的多元醇,還可以使用上述低分子量的具有親水性基團(tuán)的多元醇、與 例如己二酸等各種多元羧酸反應(yīng)而得的具有親水性基團(tuán)的聚酯多元醇。
[0097] 上述具有親水性基團(tuán)的多元醇優(yōu)選以相對(duì)于上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的制造中 使用的多元醇的總量而為0. 1質(zhì)量%?10質(zhì)量%的范圍使用。
[0098] 作為能夠用于與上述多元醇的反應(yīng)中的多異氰酸酯,例如可以使用:4,4' -二苯 基甲烷二異氰酸酯、2,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸酯、 粗二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等具有芳香族結(jié) 構(gòu)的多異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮 二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰 酸酯等脂肪族多異氰酸酯或具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。其中,優(yōu)選使用具有脂肪 族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。
[0099] 另外,作為可在制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂時(shí)使用的鏈延長(zhǎng)劑,可以使用多胺、肼化 合物、其他具有活性氫原子的化合物。
[0100] 作為上述多胺,例如可以使用:乙二胺、1,2_丙二胺、1,6_己二胺、哌嗪、2,5_二甲 基哌嗪、異佛爾酮二胺、4,4' -二環(huán)己基甲烷二胺、3,3' -二甲基_4,4' -二環(huán)己基甲烷二 胺、1,4-環(huán)己烷二胺等二胺;N-羥基甲基氨基乙基胺、N-羥基乙基氨基乙基胺、N-羥基丙 基氨基丙基胺、N-乙基氨基乙基胺、N-甲基氨基丙基胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三胺、三 亞乙基四胺,優(yōu)選使用乙二胺。
[0101] 作為上述肼化合物,例如可以使用肼、Ν,Ν' -二甲基肼、1,6_六亞甲基二肼;琥珀 酸二酰肼、己二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、β -氨基脲丙 酸肼、3-氨基脲-丙基-氨基甲酸酯、氨基脲-3-氨基脲甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己烷。
[0102] 作為上述其他的具有活性氫的化合物,例如可以使用:乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、甲二醇、丙三醇、 山梨醇等二醇;雙酚Α、4,4' -二羥基聯(lián)苯、4,4' -二羥基二苯基醚、4,4' -二羥基二苯基砜、 氫化雙酚Α、氫醌等酚、水等。
[0103] 上述鏈延長(zhǎng)劑例如優(yōu)選在上述多胺所具有的氨基與異氰酸酯基的當(dāng)量比成為1. 9 以下(當(dāng)量比)的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在0.3?1(當(dāng)量比)的范圍內(nèi)使用。
[0104] 上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)例如可通過(guò)如下方式制造:在無(wú)溶劑下或有機(jī)溶劑的 存在下,通過(guò)以往已知的方法使上述多元醇、上述多異氰酸酯、和根據(jù)需要使用的上述鏈延 長(zhǎng)劑反應(yīng)來(lái)制造。
[0105] 充分注意到急劇的發(fā)熱、發(fā)泡等而考慮安全性,上述多元醇與上述多異氰酸酯的 反應(yīng)可以通過(guò)下述方法來(lái)進(jìn)行:在優(yōu)選50°C?120°C、更優(yōu)選80°C?100°C的反應(yīng)溫度下, 通過(guò)一并混合、或?qū)⑷我环降渭又亮硪环降鹊姆椒▉?lái)依次供給上述多元醇和上述多異氰酸 酯,且使它們反應(yīng)約1小時(shí)?15小時(shí)左右。
[0106] 能夠用作上述組合物(bl-Ι)的上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的水分散體可通過(guò)以下 方式來(lái)制造:通過(guò)上述方法使上述多元醇、上述多異氰酸酯、和根據(jù)需要使用的鏈延長(zhǎng)劑反 應(yīng),由此制造氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl),根據(jù)需要將上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)所具有的部分或 全部陰離子性基團(tuán)等親水性基團(tuán)中和等后,將其與用作上述組合物(bi-1)的溶劑的水性 介質(zhì)混合。
[0107] 更具體而言,通過(guò)上述的方法使上述多元醇和上述多異氰酸酯反應(yīng),由此制造末 端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物,根據(jù)需要將上述氨基甲酸酯預(yù)聚物所具有的部 分或全部陰離子性基團(tuán)等親水性基團(tuán)中和后,將其與上述水性介質(zhì)混合,根據(jù)需要使用上 述鏈延長(zhǎng)劑來(lái)進(jìn)行鏈延長(zhǎng),由此可以制造能夠用作上述組合物(bi-ι)的氨基甲酸酯樹(shù)脂 (xl)分散或溶解于水性介質(zhì)中而成的氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)水分散體。
[0108] 上述多異氰酸酯與上述多元醇的反應(yīng),例如優(yōu)選在上述多異氰酸酯所具有的異氰 酸酯基與上述多元醇所具有的羥基的當(dāng)量比例〔異氰酸酯基/羥基〕為0.9?2的范圍內(nèi) 進(jìn)行。
[0109] 在制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)時(shí),如上所述,也可以使用有機(jī)溶劑作為溶劑。
[0110] 作為上述有機(jī)溶劑,例如可以單獨(dú)使用或使用2種以上的如下溶劑:丙酮、甲乙 酮等酮;四氫呋喃、二噁烷等醚;乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯;乙腈等腈;二甲基甲酰胺、 N-甲基吡咯烷酮等酰胺。
[0111] 上述有機(jī)溶劑優(yōu)選在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的制造后通過(guò)蒸餾法等除去。但 是,在作為上述組合物(bl-l)而使用含有上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)和有機(jī)溶劑的組合物 的情況下,也可以使用制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)時(shí)所使用的有機(jī)溶劑作為上述組合 物(bl-l)的溶劑。
[0112] 作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(XI),從上述密合性優(yōu)異、且可形成導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電 性圖案的方面考慮,優(yōu)選使用具有5, 000?500, 000的重均分子量的氨基甲酸酯樹(shù)脂,更優(yōu) 選使用20, 000?100, 000的氨基甲酸酯樹(shù)脂。
[0113] 作為向上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)中導(dǎo)入可與上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合 物(al)的堿性含氮原子基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)[X]的方法,可舉出:作為能夠在 制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)時(shí)使用的多元醇,而使用具有官能團(tuán)[X]的多元醇的方法。 例如,若是導(dǎo)入酮基作為官能團(tuán)[X]的情形,則可舉出:作為上述多元醇,而使用具有酮基 的多元醇的方法。
[0114] 另外,若是導(dǎo)入環(huán)氧基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則可舉出:作為在制造上述氨 基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)時(shí)所使用的多元醇,而使用具有環(huán)氧基的多元醇的方法。
[0115] 另外,若是導(dǎo)入羧酸基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則可舉出:作為在制造上述氨 基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)時(shí)所使用的多元醇,而使用具有上述羧基的多元醇的方法。
[0116] 另外,若是導(dǎo)入異氰酸酯基或封端異氰酸酯基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則例 如可舉出:在使上述多元醇和上述多異氰酸酯反應(yīng)來(lái)制造氨基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)時(shí),以殘存 異氰酸酯基的方式進(jìn)行調(diào)整的方法,或者使用甲乙酮肟等封端劑對(duì)該異氰酸酯基進(jìn)行封端 的方法。
[0117] 上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)優(yōu)選相對(duì)于上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)總體而在 50mmol/kg?5, 000mmol/kg的范圍內(nèi)具有官能團(tuán)[X]。
[0118] 另外,上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(Xl)中除上述官能團(tuán)[X]外還可以具有例如烷氧基甲 硅烷基、硅烷醇基、羥基、氨基等交聯(lián)性官能團(tuán)。
[0119] 上述交聯(lián)性官能團(tuán)在擔(dān)載上述流動(dòng)體(A1)的底涂層(B)中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),因此從 形成耐久性優(yōu)異的圖案(導(dǎo)電層(A))的方面考慮而優(yōu)選。
[0120] 上述烷氧基甲硅烷基及硅烷醇基可以通過(guò)在制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)時(shí)使 用氨基丙基三乙氧基硅烷等而導(dǎo)入到上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)中。
[0121] 作為上述組合物(bl-Ι)包含的化合物(bl)所能夠使用的乙烯基樹(shù)脂(x2),可以 使用具有聚合性不飽和雙鍵的單體的聚合物。具體而言,可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁二 烯、乙烯-丙烯共聚物、天然橡膠、合成異丙烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系樹(shù) 脂等,從容易導(dǎo)入官能團(tuán)[X]的方面考慮,優(yōu)選使用丙烯酸系樹(shù)脂。
[0122] 作為上述丙烯酸系樹(shù)脂,可以使用使(甲基)丙烯酸系單體聚合而得到的聚合物、 共聚物。需要說(shuō)明的是,(甲基)丙烯酸系單體是指丙烯酸系單體及甲基丙烯酸系單體中 的一方或雙方。另外,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的一方或雙方,(甲基) 丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一方或雙方。
[0123] 作為上述丙烯酸系樹(shù)脂,例如可以通過(guò)使后述的各種(甲基)丙烯酸系單體聚合 來(lái)制造。
[0124] 作為上述(甲基)丙烯酸系單體,例如可以使用:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、 (甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸 異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、 (甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸2, 2, 2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2, 2, 3, 3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟 環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2, 2, 3, 3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸β -(全氟己基)乙酯、(聚) 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、(聚)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、Ν,Ν' -亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺等(甲 基)丙烯酸烷基酯;三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
[0125] 作為在上述乙烯基樹(shù)脂(χ2)中導(dǎo)入可與上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物 (al)的堿性含氮原子基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而形成鍵的官能團(tuán)[X]的方法,可舉出:作為上述具有 聚合性不飽和雙鍵的單體,而使用具有官能團(tuán)[X]的單體的方法。例如,若是導(dǎo)入酮基作為 官能團(tuán)[X]的情形,則例如可舉出使用二丙酮丙烯酰胺等具有酮基的單體的方法。
[0126] 另外,若是導(dǎo)入乙酰乙酰氧基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則例如可舉出使用(甲 基)丙烯酸酸2乙酰乙酰氧基乙酯的方法。
[0127] 另外,若是導(dǎo)入環(huán)氧基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則例如可舉出使用(甲基)丙 烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基縮水甘油酯的方法。
[0128] 另外,若是導(dǎo)入酸基或酸酐基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則例如可舉出:使用丙 烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、2_(甲基)丙烯酰基丙酸、巴豆酸、衣康 酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸半酯、馬來(lái)酸半酯、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、β_(甲基) 丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯(β _( ^夕)7U 口 4 >才今〉工子X(jué)卜''口夕' V寸夕〉木 一卜)、檸康酸、檸康酸半酯、檸康酸酐等具有羧基的單體或其酸酐的方法。
[0129] 另外,若是導(dǎo)入異氰酸酯基或封端異氰酸酯基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則例 如可舉出:使用(甲基)丙烯?;惽杷狨?、(甲基)丙烯酸異氰基乙酯、或者它們的酚或 甲乙酮肟加成物等具有異氰酸酯基的單體或其封端化物的方法。
[0130] 另外,若是導(dǎo)入N-烷基醇基作為上述官能團(tuán)[X]的情形,則可舉出:使用N-羥甲 基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基 (甲基)丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺等的方法。
[0131] 另外,作為上述丙烯酸系樹(shù)脂,可根據(jù)需要使用具有酰胺基、羥基、氨基、甲硅烷 基、吖丙啶基、噁唑啉基、環(huán)戊烯基等交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸系樹(shù)脂。
[0132] 作為將上述交聯(lián)性官能團(tuán)導(dǎo)入上述丙烯酸系樹(shù)脂等乙烯基樹(shù)脂(x2)中時(shí)所能夠 使用的單體,例如可使用:(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯 酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯 酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙 二醇(甲基)丙烯酸酯、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等具有羥基的乙烯基單體;(甲基) 丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-單烷基氨基烷基酯、 (甲基)丙稀酸N,N- _燒基氣基燒基醋等具有氣基的乙稀基單體;乙稀基二氣娃燒、乙稀 基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二(β_甲氧基乙氧基)娃燒、(甲基) 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙 烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(甲 基)丙烯醜氧基丙基二異丙氧基娃燒、Ν_β -(Ν-乙烯基節(jié)基氨基乙基)-γ -氨基丙基二甲 氧基硅烷及其鹽酸鹽等具有甲硅烷基的聚合性單體;(甲基)丙烯酸2-吖丙啶基乙酯等具 有吖丙啶基的聚合性單體;2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉等具有噁唑啉基 的聚合性單體;(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯等具有環(huán)戊烯基的聚合性單體;丙烯醛、二丙 酮(甲基)丙烯酰胺等具有羧基的聚合性單體等。
[0133] 另外,在制造上述乙烯基樹(shù)脂(x2)時(shí),也可以與上述(甲基)丙烯酸系單體等一 起組合乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基丁酸酯、叔碳酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基 醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲醚、α -鹵代苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯乙烯、 異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯、乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、Ν-乙烯基吡咯烷酮,或聚乙二醇單 (甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-甲 基烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺乙酯、(甲基)丙烯酸2-磺丙酯、"ADEKAREAS0APPP-70、 ΡΡΕ-710"(株式會(huì)社ADEKA制)等或者它們的鹽等來(lái)使用。
[0134] 上述丙烯酸系樹(shù)脂等乙烯基樹(shù)脂(χ2)可以通過(guò)將上述的具有聚合性不飽和雙鍵 的單體的混合物利用以往已知的方法進(jìn)行聚合來(lái)制造,從制造密合性優(yōu)異且導(dǎo)電性優(yōu)異的 導(dǎo)電性圖案的方面考慮,優(yōu)選應(yīng)用乳化聚合法。
[0135] 作為上述乳化聚合法,例如可以利用:將水、具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合 物和聚合引發(fā)劑、以及根據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑、分散穩(wěn)定劑等一并供給至反應(yīng)容 器中,進(jìn)行混合而聚合的方法;將具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合物滴加至反應(yīng)容器 中來(lái)進(jìn)行聚合的單體滴加法;將具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合物、乳化劑等和水預(yù) 先混合,將所得物滴加至反應(yīng)容器中來(lái)進(jìn)行聚合的預(yù)制乳劑法等。
[0136] 上述乳化聚合法的反應(yīng)溫度根據(jù)所使用的(甲基)丙烯酸系單體等具有聚合性不 飽和雙鍵的單體及聚合引發(fā)劑的種類而不同,例如優(yōu)選為30°C?90°C左右、1小時(shí)?10小 時(shí)左右。
[0137] 作為上述聚合引發(fā)劑,例如可以使用過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽、 過(guò)氧化苯甲酰、氫過(guò)氧化異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫素等??梢詢H使用 上述的過(guò)氧化物來(lái)進(jìn)行自由基聚合,也可以將上述過(guò)氧化物與抗壞血酸、異抗壞血酸、異抗 壞血酸鈉、甲醛次硫酸氫鹽等金屬鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化鐵等還原劑并用來(lái)使 用。另外,作為上述聚合引發(fā)劑,可以使用4,4' -偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2' -偶氮二 (2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮引發(fā)劑。
[0138] 作為上述丙烯酸系樹(shù)脂等乙烯基樹(shù)脂(x2)的制造中能夠使用的乳化劑,可舉出 陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性離子性表面活性劑 等。
[0139] 作為上述陰離子性表面活性劑,例如可使用高級(jí)醇的硫酸酯及其鹽、烷基苯磺酸 鹽、聚氧乙烯烷基苯基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基二苯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸半 酯鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、丁二酸二烷基酯磺酸鹽等,具體而言,可以使用"LATEMUL E-118B"(花王株式會(huì)社制的聚氧乙烯烷基醚的硫酸鈉鹽)。作為上述非離子性表面活 性劑,例如可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙 烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、乙炔二醇系表面活性劑等。
[0140] 作為上述陽(yáng)離子性表面活性劑,例如可以使用烷基銨鹽等。作為兩性離子性表面 活性劑,例如可以使用烷基(酰胺)甜菜堿、烷基二甲基氧化胺等。
[0141] 作為上述乳化劑,除了上述的表面活性劑之外,還可以使用氟表面活性劑、硅酮表 面活性劑、通常被稱為"反應(yīng)性乳化劑"的在分子內(nèi)具有聚合性不飽和基團(tuán)的乳化劑。
[0142] 作為上述反應(yīng)性乳化劑,例如可以使用:"LATEMUL S-180"(花王株式會(huì)社制、具 有磺酸基及其鹽的反應(yīng)性表面活性劑)、"ELEMIN0L JS-2、RS-30"(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社 制)、"Aqualon批-10、批-20、腿_1025"(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、具有硫酸基或其鹽的反 應(yīng)性表面活性劑)、"ADEKA REASOAP SE-10、SE_2〇"(株式會(huì)社 ADEKA 制);"New Frontier A-229E"(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、具有磷酸基的反應(yīng)性表面活性劑);"Aqualon RN-10、 RN-20、RN-30、RN-50"(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、具有非離子性親水基的反應(yīng)性表面活性 齊?)等。
[0143] 作為上述丙烯酸系樹(shù)脂等乙烯基樹(shù)脂(χ2)的制造中所能夠使用的鏈轉(zhuǎn)移劑,可 以使用月桂基硫醇等,優(yōu)選相對(duì)于含有上述(甲基)丙烯酸系單體的具有聚合性不飽和雙 鍵的單體的混合物的總量而在〇質(zhì)量%?1質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用鏈轉(zhuǎn)移劑,更優(yōu)選為〇質(zhì) 量%?0. 5質(zhì)量%的范圍。
[0144] 另外,作為上述組合物(bl-Ι)包含的上述化合物(bl)所能夠使用的氨基甲酸 酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3),可以使用:氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)與乙烯基樹(shù)脂(x3-2)形成 復(fù)合樹(shù)脂粒子且可分散于水性介質(zhì)中等的物質(zhì)。
[0145] 作為上述復(fù)合樹(shù)脂粒子,具體而言,可舉出在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)所形成 的樹(shù)脂粒子內(nèi)存在有上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的一部分或全部的復(fù)合樹(shù)脂粒子。作為上述 復(fù)合樹(shù)脂粒子,優(yōu)選為由作為核層的上述乙烯基聚合物(x3-2)、和作為殼層的上述具有親 水性基團(tuán)的氨基甲酸酯樹(shù)脂構(gòu)成的核-殼型的復(fù)合樹(shù)脂粒子。特別是,在形成導(dǎo)電性圖案 時(shí),優(yōu)選使用無(wú)需使用會(huì)使電特性降低的表面活性劑的上述核-殼型的復(fù)合樹(shù)脂粒子。
[0146] 另外,作為上述復(fù)合樹(shù)脂粒子,在上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)與上述氨基甲酸酯樹(shù)脂 (x3-l)相比為親水性的情況下,也可以形成在上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)所形成的樹(shù)脂粒子 內(nèi)存在有上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)的一部分或全部而成的復(fù)合樹(shù)脂粒子。
[0147] 另外,上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)和上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)也可以形成共價(jià)鍵, 但優(yōu)選不形成鍵。
[0148] 另外,作為上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3),優(yōu)選使用上述乙烯基樹(shù)脂 (x3-2)為丙烯酸系樹(shù)脂的氨基甲酸酯丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂。
[0149] 另外,從維持良好的水分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,上述復(fù)合樹(shù)脂粒子優(yōu)選為5nm? 100nm的范圍的平均粒徑。這里所說(shuō)的平均粒徑在后述的實(shí)施例中也有敘述,是指通過(guò)動(dòng)態(tài) 光散射法測(cè)得的體積基準(zhǔn)下的平均粒徑。
[0150] 作為上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3),優(yōu)選在[氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)/ 乙烯基樹(shù)脂(x3-2) ]= 90/10?10/90的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在70/30?10/90的范圍內(nèi)包含 上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)和上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)。
[0151] 作為上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3),從更進(jìn)一步提高密合性及導(dǎo)電性、 實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性圖案的細(xì)線化、防止裂紋產(chǎn)生的方面考慮,優(yōu)選作為氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)而 使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂。另外,在實(shí)施后述的鍍敷處理的情況下,從賦 予能夠防止底涂層(B)及上述導(dǎo)電層(A)從支撐體上剝離的水平的優(yōu)異耐久性的觀點(diǎn)考 慮,優(yōu)選使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯樹(shù)脂作為氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l),其中,上 述剝離是上述鍍敷處理工序中使用的含有強(qiáng)堿或強(qiáng)酸性物質(zhì)的鍍敷藥劑的影響所導(dǎo)致的。
[0152] 上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)例如可舉出環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、丙基環(huán) 己基、三環(huán)〔5,2,1,0,2,6〕癸基、雙環(huán)〔4,3,0〕-壬基、三環(huán)〔5,3,1,1〕十二烷基、丙基三環(huán) 〔5, 3,1,1〕十_燒基、降冰片稀基、異冰片基、_環(huán)戊基、金剛燒基等。其中,從獲得耐久性優(yōu) 異的導(dǎo)電性圖案的方面考慮,優(yōu)選為環(huán)己基、降冰片烯基、異冰片基或金剛烷基。
[0153] 作為構(gòu)成上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3)的氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l),可以 使用與上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)相同的樹(shù)脂。具體而言,作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l) 的制造中所能夠使用的多元醇、多異氰酸酯、鏈延長(zhǎng)劑,可以使用與作為在制造上述氨基 甲酸酯樹(shù)脂(xl)時(shí)所能夠使用的物質(zhì)而例示出的多元醇、多異氰酸酯、鏈延長(zhǎng)劑相同的物 質(zhì)。另外,在將上述官能團(tuán)[X]導(dǎo)入上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)時(shí),也可以采用與在上述 氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)中導(dǎo)入官能團(tuán)[X]的方法同樣的方法。
[0154] 需要說(shuō)明的是,在作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)而使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu) 的氨基甲酸酯樹(shù)脂的情況下,優(yōu)選作為上述多元醇而使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇, 優(yōu)選作為上述多異氰酸酯而使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。通過(guò)使用這些物質(zhì), 從而可以在氨基甲酸酯樹(shù)脂中導(dǎo)入脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)。
[0155] 作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇,例如可以使用1,4_環(huán)己烷二甲醇、環(huán)丁 二醇、環(huán)戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、環(huán)庚二醇、環(huán)辛二醇、環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)〔5, 2,1,0, 2,6〕 癸烷二甲醇、雙環(huán)〔4,3,0〕-壬二醇、二環(huán)己二醇、三環(huán)〔5,3,1,1〕十二烷二醇、雙環(huán)(4,3, 0)壬烷二甲醇、三環(huán)〔5, 3,1,1〕十二烷二乙醇、螺〔3,4〕辛二醇、丁基環(huán)己二醇、1,Γ -雙環(huán) 己叉基二醇、環(huán)己三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等較低分子量的含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu) 的多元醇。
[0156] 作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇,除上述的多元醇外,還可以使用使含有 脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元羧酸與脂肪族多元醇反應(yīng)而得到的具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇。
[0157] 作為上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元羧酸,例如可以使用1,3-環(huán)戊二甲酸、1,2-環(huán)己二 甲酸、1,3-環(huán)己二甲酸、1,4_環(huán)己二甲酸、它們的酸酐或酯化物,其中,優(yōu)選使用1,2-環(huán)己 二甲酸或1,4_環(huán)己二甲酸等具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元羧酸。
[0158] 作為與上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元羧酸的酯化反應(yīng)中所能夠使用的多元醇,可以使 用上述的代表性的1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二 丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2, 3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2, 5-己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、 3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇等脂肪族多元醇。就上述脂肪族多元醇而言, 也可以在使上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇與上述多元羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí),與它們組 合使用。
[0159] 作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇,例如可以使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚 碳酸酯多元醇。作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇,例如可以使用使上述低 分子量的具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇、與碳酸二甲酯或光氣等進(jìn)行反應(yīng)而得的產(chǎn)物。
[0160] 作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇,優(yōu)選使用具有800?3, 000的 數(shù)均分子量的具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇,更優(yōu)選使用具有800?2, 000的數(shù) 均分子量的具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇。
[0161] 作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇,例如可以使用脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚醚多元 醇。作為上述具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇,例如可以使用:以上述低分子量的具有脂 肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇作為引發(fā)劑,使例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴加成聚合而得 的物質(zhì)。
[0162] 另外,作為上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(X3-1)的制造中所能夠使用的具有脂肪族環(huán)式 結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯,可以使用:與作為能夠制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)的物質(zhì)而例示出 的具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯同樣的多異氰酸酯。
[0163] 另外,在向上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(X3-1)中導(dǎo)入上述親水性基團(tuán)的情況下,可以使 用:與作為制造上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)時(shí)能夠使用的物質(zhì)而例示出的具有親水性基團(tuán) 的多元醇同樣的多元醇。
[0164] 作為構(gòu)成上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3)的乙烯基樹(shù)脂(x3-2),從更進(jìn)一 步提高與上述流動(dòng)體(a)所包含的導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的密合性、更進(jìn)一步提高所得的導(dǎo)電性 圖案的導(dǎo)電性的方面考慮,優(yōu)選使用具有l(wèi)〇°C?70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的物質(zhì)。需要說(shuō)明 的是,上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是主要基于該乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的制造 中使用的乙烯基單體的組成、并通過(guò)計(jì)算而確定的值。
[0165] 另外,作為上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2),從可以形成作為上述底涂層(B)的前體的涂 膜(b)、可提高與上述流動(dòng)體(a)所包含的導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的密合性、提高所得的導(dǎo)電性圖 案的導(dǎo)電性、且實(shí)現(xiàn)圖案的細(xì)線化的方面考慮,優(yōu)選使用具有80萬(wàn)以上的重均分子量的物 質(zhì),更優(yōu)選使用具有1〇〇萬(wàn)以上的重均分子量的物質(zhì)。
[0166] 作為上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的重均分子量的上限值,其沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為約 1,〇〇〇萬(wàn)以下,更優(yōu)選為500萬(wàn)以下。
[0167] 另外,作為上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2),還可以根據(jù)需要而具有各種官能團(tuán),作為上述 官能團(tuán),例如可舉出酰胺基、羥基、縮水甘油基、氨基、甲硅烷基、吖丙啶基、異氰酸酯基、噁 唑啉基、環(huán)戊烯基、烯丙基、羧基、乙酰乙酰基等交聯(lián)性官能團(tuán)。
[0168] 作為上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2),可以使用與上述乙烯基樹(shù)脂(x2)同樣的物質(zhì)。具體 而言,作為上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的制造中所能夠使用的具有聚合性不飽和雙鍵的單體, 可以使用:與作為上述乙烯基樹(shù)脂(x2)的制造中所能夠使用的物質(zhì)而例示出的乙烯基單 體、優(yōu)選(甲基)丙烯酸系單體同樣的物質(zhì)。另外,在向上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)中導(dǎo)入上 述官能團(tuán)[X]時(shí),也可以采用與向上述乙烯基樹(shù)脂(x2)中導(dǎo)入官能團(tuán)[X]的方法同樣的方 法。
[0169] 上述氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3)例如可通過(guò)如下工序進(jìn)行制造:使上述多 異氰酸酯、多元醇、和根據(jù)要使用的鏈延長(zhǎng)劑反應(yīng),進(jìn)行水分散化,由此制造氨基甲酸酯樹(shù) 脂(x3-l)的水分散體的工序(V);以及在上述水分散體中使上述(甲基)丙烯酸系單體等 單體聚合,制造乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的工序(W)。
[0170] 具體而言,在無(wú)溶劑下或在有機(jī)溶劑下或在(甲基)丙烯酸系單體等反應(yīng)性稀釋 劑的存在下,通過(guò)使上述多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)而得到氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l),接著,將 上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)所具有的部分或全部親水性基團(tuán)根據(jù)需要使用堿性化合物進(jìn) 行中和,根據(jù)需要使其進(jìn)一步與鏈延長(zhǎng)劑反應(yīng),使其分散于水性介質(zhì)中,由此制造氨基甲酸 酯樹(shù)脂(x3-l)的水分散體。
[0171] 接下來(lái),向上述得到的氨基甲酸酯樹(shù)脂(X3-1)的水分散體中供給上述(甲基)丙 烯酸系單體等上述單體,在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)粒子內(nèi)使上述乙烯基單體進(jìn)行自 由基聚和,制造乙烯基樹(shù)脂(x3-2)。另外,在乙烯基單體的存在下進(jìn)行上述氨基甲酸酯樹(shù)脂 (x3-l)的制造的情況下,在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)的制造后供給聚合引發(fā)劑等,由此 使上述(甲基)丙烯酸系單體等單體進(jìn)行自由基聚合,制造乙烯基樹(shù)脂(x3-2)。
[0172] 由此,可以制造:能夠用作上述組合物(bl-Ι)所包含的化合物(bl)的、上述乙烯 基樹(shù)脂(x3-2)的一部分或全部存在于上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)粒子中而成的復(fù)合樹(shù)脂 粒子分散于水性介質(zhì)中而得的樹(shù)脂組合物。
[0173] 在制造上述復(fù)合樹(shù)脂粒子時(shí),在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂(x3-l)為高粘度故作業(yè)性 不優(yōu)異的情況下,可以使用甲乙酮、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二丙二醇二甲醚等通常的有機(jī) 溶劑、反應(yīng)性稀釋劑。特別是,從為了能夠省略脫溶劑工序而實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)效率的提高方面考 慮,優(yōu)選作為上述反應(yīng)性稀釋劑,而使用在上述乙烯基樹(shù)脂(x3-2)的制造中所能夠使用的 (甲基)丙烯酸系單體等單體。
[0174] 另外,作為上述組合物(bl-Ι)所包含的具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl),除了上述 的具有官能團(tuán)[X]的樹(shù)脂之外,還可以使用以下所示的化合物。它們可以與上述的各種樹(shù) 脂組合使用,另外,也可以與不具有上述官能團(tuán)[X]的樹(shù)脂組合使用。
[0175] 作為上述具有官能團(tuán)[X]的樹(shù)脂以外的上述化合物,例如若上述官能團(tuán)[X]為異 氰酸酯基,則可以使用甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞 甲基雙(4-苯基甲烷)三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲 基二異氰酸酯等多異氰酸酯、使用它們而得的尿酸酯(3 >-卜)型多異氰酸酯、包含它們 和三羥甲基丙烷等的加合物等。其中,優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯的尿酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物、苯二亞甲 基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物。
[0176] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為異氰酸酯基的化合物,可以使用其部分或全部的異 氰酸酯基被封端劑封端了的化合物。
[0177] 作為上述封端劑,例如可以使用苯酚、甲酚、2-羥基吡啶、丁基溶纖劑、丙二醇單甲 醚、芐醇、甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙 酸乙酯、乙酰丙酮、丁基硫醇、十二烷基硫醇、乙酰苯胺、乙酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰 胺、丁內(nèi)酰胺、丁二酰亞胺、馬來(lái)酰亞胺、咪唑、2-甲基咪唑、尿素、硫脲、乙烯脲、甲酰胺 肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、甲基異丁基酮肟、環(huán)己酮肟、二苯基苯胺、苯胺、咔唑、乙撐亞 胺、聚乙撐亞胺等。
[0178] 作為上述封端異氰酸酯化合物,可以使用作為水分散型的市售品的ERASTR0N ΒΝ-69 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)等。
[0179] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為環(huán)氧基的化合物,例如可以使用:乙二醇二縮水甘油 醚、丙二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水 甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚等脂肪 族多元醇的聚縮水甘油醚;聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二 醇二縮水甘油醚等聚烷撐二醇的聚縮水甘油醚;1,3-雙(Ν,Ν' -二縮水甘油基氨基乙基) 環(huán)己烷等聚縮水甘油胺;多元羧酸[草酸、己二酸、丁烷三羧酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯 二甲酸、間苯二甲酸、苯三甲酸等]的聚縮水甘油酯類;雙酚Α與表氯醇的縮合物、雙酚Α與 表氯醇的縮合物的環(huán)氧乙烷加成物等雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂;苯酚酚醛清漆樹(shù)脂;在側(cè)鏈具有環(huán) 氧基的各種乙烯基聚合物等。其中,優(yōu)選使用1,3_雙(N,N' -二縮水甘油基氨基乙基)環(huán) 己烷等聚縮水甘油胺、丙三醇二縮水甘油醚等脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚。
[0180] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為環(huán)氧基的化合物,除了上述的化合物以外,例如還可 以使用環(huán)氧丙氧丙基二甲氧基娃燒、環(huán)氧丙氧丙基二乙氧基娃燒、環(huán)氧丙氧丙 基甲基二甲氧基硅烷、 Υ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基 三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙 基甲基-乙氧基娃燒或Υ _環(huán)氧丙氧丙基二異丙稀氧基娃燒等具有環(huán)氧丙基的娃燒化合 物。
[0181] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為乙烯基的化合物,例如可以使用(聚)乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚) 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、Ν,Ν'_亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷Ε0加成三丙烯酸酯、甘油Ρ0加成三丙烯酸酯、三丙 烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙 烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能乙烯基單體。還可 以根據(jù)需要使用任意的表面活性劑而與水分散體一起使用。
[0182] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為羧基或羧酸酐基(無(wú)水力&基)的化合物, 例如可以使用選自如下物質(zhì)中的至少1種以上的單體,所述物質(zhì)包括:草酸、酒石酸、琥珀 酸、蘋(píng)果酸、馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸、二十烷二酸、異二十二碳二 烯二酸、異二十二烷二酸、異二十碳二烯二酸、丁基辛二酸、二烷氧基羰基異二十二碳二烯 二酸等二元酸及其部分中和鹽、檸檬酸、烏頭酸等三元酸及其部分中和鹽、丙烯酸、甲基丙 烯酸、(甲基)丙烯酸β -羧基乙酯、2-(甲基)丙烯?;帷投顾?、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬 酸、衣康酸半酯、馬來(lái)酸半酯等具有羧酸基的乙烯基單體、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、 β_(甲基)丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯、檸康酸、檸康酸半酯、檸康酸酐等含羧基的乙烯基 單體等具有羧酸酐基的乙烯基單體。
[0183] 另外,作為上述官能團(tuán)[X]為Ν-烷基醇基的化合物,例如可以使用:相對(duì)于三聚氰 胺1摩爾而加成了 1?6摩爾的甲醛而得的單羥甲基三聚氰胺或聚羥甲基三聚氰胺、三甲 氧基羥甲基三聚氰胺、三丁氧基羥甲基三聚氰胺、六甲氧基羥甲基三聚氰胺等(聚)羥甲基 三聚氰胺的醚化物(醚化度任意)、脲-甲醛-甲醇縮聚物、脲-三聚氰胺-甲醛-甲醇縮 聚物、聚Ν-(烷氧基)羥甲基(甲基)丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酰胺的甲醛加成物。
[0184] 上述組合物(bl-Ι)中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),根據(jù)需要而可以含有交 聯(lián)劑、pH調(diào)整劑、被膜形成助劑、流平劑、增稠劑、疏水劑、消泡劑、顏料、有機(jī)填充劑、無(wú)機(jī)充 填劑等。
[0185] 作為上述交聯(lián)劑,可以使用可與上述樹(shù)脂中的交聯(lián)性官能團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑,例如: 金屬螯合化合物、多胺化合物、氮丙啶化合物、金屬堿化合物、上述異氰酸酯化合物等可以 在約25°C?100°C的較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱交聯(lián)劑(dl-Ι);選自三聚氰 胺系化合物、上述環(huán)氧系化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合物、及上述封端異氰酸酯化 合物中的1種以上等可以在約l〇〇°C以上的較高溫度下進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱交聯(lián) 劑(dl-2)。在上述交聯(lián)劑為,能夠與上述導(dǎo)電層(A)所包含的上述具有堿性含氮原子基團(tuán) 的化合物(al)的堿性含氮原子基團(tuán)、上述涂膜(b)所包含的上述化合物(bl)的官能團(tuán)[X] 進(jìn)行反應(yīng)的交聯(lián)劑的情況下,也可以與它們的一部分進(jìn)行反應(yīng)。
[0186] 在作為上述組合物(bl-Ι)而使用含有上述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)的組合物的情況下, 例如將其涂布于支撐體表面,在較低的溫度下進(jìn)行干燥,接著,在涂布(印刷)上述流動(dòng)體 (A1)后,在低于KKTC的溫度下進(jìn)行加熱而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),由此可以形成長(zhǎng)期具備不受熱 或外力的影響而能夠防止導(dǎo)電性物質(zhì)脫落這種水平的、極為優(yōu)異的耐久性的導(dǎo)電性圖案。
[0187] 另一方面,在作為上述組合物(bl-Ι)而使用含有上述熱交聯(lián)劑(dl-2)的組合物 的情況下,例如將其涂布于支撐體表面,在常溫(25°C )?約低于100°C的低溫下進(jìn)行干燥, 由此制造未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的涂膜作為上述涂膜(b),接著,在其表面涂布上述流動(dòng)體(A1) 后,在例如150°C以上、優(yōu)選200°C以上的溫度下進(jìn)行加熱來(lái)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),由此可以得到 長(zhǎng)期具備不受熱或外力等的影響而不會(huì)引起導(dǎo)電性物質(zhì)的剝離等這種水平的、極為優(yōu)異的 耐久性的導(dǎo)電性圖案。但是,在作為支撐體而使用含有耐熱較弱的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 等的支撐體的情況下,從防止上述支撐體的變形等的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選在約150°C以下、優(yōu)選 120°C以下的溫度下進(jìn)行加熱。在這種情況下,作為上述交聯(lián)劑,優(yōu)選不使用上述熱交聯(lián)劑 (dl-2)而使用上述熱交聯(lián)劑(dl-1)。
[0188] 作為上述熱交聯(lián)劑(dl-1)所能夠使用的金屬螯合化合物,例如可以使用鋁、鐵、 銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價(jià)金屬的乙酰丙酮配位化合物、乙酰乙酸酯配位化 合物等,優(yōu)選使用作為鋁的乙酰丙酮配位化合物的乙酰丙酮鋁。
[0189] 另外,作為上述熱交聯(lián)劑(dl-1)所能夠使用的多胺化合物,例如也可以使用三亞 乙基二胺等叔胺、Polyment NK-100PM、NK-200PM(日本觸媒株式會(huì)社制的氨基乙基化丙烯 酸系聚合物)。
[0190] 另外,作為上述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)所能夠使用的氮丙啶化合物,例如可以使用2, 2-二羥基甲基丁醇-三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]、1,6_六亞甲基二亞乙基脲、二苯基甲 烷-二-4,4' -N,Ν' -二亞乙基脲等。
[0191] 另外,作為能夠用作上述交聯(lián)劑(dl-Ι)的金屬堿化合物,例如可以使用:硫酸鋁、 鋁明礬、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、聚氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯化鋁六水合物等含有鋁的化 合物;四氯化鈦、四異丙基鈦酸酯、乙酰丙酮鈦、乳酸鈦等水溶性金屬鹽。
[0192] 另外,作為上述熱交聯(lián)劑(dl-2)所能夠使用的三聚氰胺化合物,例如可以使用六 甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚 氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺或者將它們的2種組合而得的混合 醚化三聚氰胺等。其中,優(yōu)選使用三甲氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺。作為市 售品,可以使用BECKMINE M-3、APM、J-101(DIC株式會(huì)社制)等。上述三聚氰胺化合物可以 通過(guò)進(jìn)行自交聯(lián)反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0193] 在使用上述三聚氰胺化合物的情況下,從促進(jìn)其自交聯(lián)反應(yīng)的方面考慮,也可以 使用有機(jī)胺鹽等催化劑。作為市售品,可以使用Catalyst ACX、376等。上述催化劑優(yōu)選相 對(duì)于上述三聚氰胺化合物的總量為約〇. 01質(zhì)量%?10質(zhì)量%的范圍。
[0194] 另外,作為上述熱交聯(lián)劑(dl-2)所能夠使用的噁唑啉化合物,例如可以使用2, 2' -雙(2-噁唑啉)、2,2' -亞甲基-雙(2-噁唑啉)、2,2' -亞乙基-雙(2-噁唑啉)、2, 2'-亞丙基-雙(2-噁唑啉)、2, 2'-亞丁基-雙(2-噁唑啉)、2, 2'-亞己基-雙(2-噁唑 啉)、2,2' -亞辛基-雙(2-噁唑啉)、2,2' -亞乙基-雙(4,4' -二甲基-2-噁唑啉)、2, 2' -對(duì)亞苯基-雙(2-噁唑啉)、2, 2' -間亞苯基-雙(2-噁唑啉)、2, 2' -間亞苯基-雙 (4,4'-二甲基-2-噁唑啉)、雙(2-噁唑啉基環(huán)己烷)硫化物、雙(2-噁唑啉基降冰片烷) 硫化物等。
[0195] 另外,作為上述噁唑啉化合物,例如也可以使用將下述加成聚合性噁唑啉根據(jù)需 要和其他單體組合并進(jìn)行聚合而得的含有噁唑啉基的聚合物。
[0196] 作為上述加成聚合性噁唑啉,例如可以單獨(dú)或組合2種以上地使用2-乙烯 基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯 基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異 丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。其中,由于在工業(yè)上易于獲取,因此優(yōu)選使用2-異丙烯 基-2-噁唑啉。
[0197] 另外,作為上述熱交聯(lián)劑(dl-2)所能夠使用的碳二亞胺化合物,例如可以使用聚 [亞苯基雙(二甲基亞甲基)碳二亞胺]、聚(甲基-1,3-亞苯基碳二亞胺)等。如果是市 售品,則可以使用 CARBODILITE V-01、V-02、V-03、V-04、V-05、V-06(日清紡控股(*一卟 Π > 夕'' 7 )株式會(huì)社制)、UCARLINK XL-29SE、XL-29MP (Union Carbide 株式會(huì)社制)等。
[0198] 上述交聯(lián)劑根據(jù)種類等而不同,但通常優(yōu)選在相對(duì)于上述組合物(bl-1)所包含 的樹(shù)脂的合計(jì)質(zhì)量100質(zhì)量份為〇. 01質(zhì)量%?60質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在0. 1質(zhì) 量%?10質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用,為了形成密合性及導(dǎo)電性優(yōu)異、且上述耐久性優(yōu)異的導(dǎo)電 性圖案,優(yōu)選在0. 1質(zhì)量%?5質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用。
[0199] 接下來(lái),對(duì)于在上述得到的涂膜(b)的部分或全部表面涂布上述流動(dòng)體(A1)后, 通過(guò)對(duì)其進(jìn)行燒成來(lái)制造導(dǎo)電性圖案的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0200] 作為在上述涂膜(b)的部分或全部表面涂布上述流動(dòng)體(A1)的方法,例如可舉出 凸版反轉(zhuǎn)印刷法等反轉(zhuǎn)印刷法、噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法、膠版印刷法、旋涂法、噴涂法、棒 涂布法、模涂法、狹縫涂布法、輥涂法、浸涂法等。
[0201] 其中,在將上述流動(dòng)體(A1)涂布(印刷)為實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化時(shí)所要求的約 0. 01 μ m?100 μ m左右的細(xì)線狀的情況下,優(yōu)選采用噴墨印刷法。
[0202] 作為上述噴墨印刷法,可以使用一般被稱作噴墨打印機(jī)的裝置。具體而言,可舉 出 Konica Minolta EB100、XY100(Konica Minolta IJ 株式會(huì)社制)、Dimatix Materials Printer DMP-3000、Dimatix Materials Printer DMP_2831 (富士膠片株式會(huì)社制)等。
[0203] 作為上述流動(dòng)體(Al),其含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)與導(dǎo)電性物 質(zhì)(a2)、和根據(jù)需要使用的水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑等溶劑。具體而言,上述流動(dòng)體(A1)是在約 25°C下使用B型粘度計(jì)測(cè)得的粘度為(λ ImPa · s?500, OOOmPa · s、優(yōu)選為(λ 5mPa · s? 10, OOOmPa *s的液狀或粘稠液狀的流動(dòng)體,上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)是通過(guò)上述具有堿性含氮 原子基團(tuán)的化合物(al)等分散劑而分散于溶劑中等而成的導(dǎo)電性物質(zhì)。
[0204] 在通過(guò)噴墨印刷法、微接觸印刷、凹版印刷、膠版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、膠版印刷 法、旋涂法、噴涂法、棒涂布法、模涂法、狹縫涂布法、棍涂法、浸涂法等方法涂布(印刷)上 述流動(dòng)體(A1)的情況下,優(yōu)選使用調(diào)整至約5mPa · s?20mPa · s的范圍的粘度的流動(dòng)體。
[0205] 作為上述流動(dòng)體(A1),具體而言可舉出導(dǎo)電性墨液、實(shí)施鍍敷處理時(shí)所使用的某 種鍍敷核劑(力9 S核剤)等。優(yōu)選相對(duì)于上述流動(dòng)體(A1)而在0. 01質(zhì)量%?10質(zhì)量% 的范圍內(nèi)包含上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)。另外,優(yōu)選使用相對(duì)于本發(fā)明中 使用的流動(dòng)體(A1)的總量而在5質(zhì)量%?90質(zhì)量%的范圍內(nèi)包含上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2) 的流動(dòng)體,更優(yōu)選在10質(zhì)量%?60質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),進(jìn)一步優(yōu)選 在10質(zhì)量%?40質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)。
[0206] 作為上述流動(dòng)體(Al)所包含的具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al),例如可以 使用聚乙撐亞胺、聚丙撐亞胺等聚烷撐亞胺、在上述聚烷撐亞胺上加成了聚氧化烯而得的 化合物等。
[0207] 作為上述化合物(al),從維持流動(dòng)體(A1)的良好的水分散穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選 使用在上述聚烷撐亞胺上加成了聚氧化烯而得的化合物。
[0208] 作為上述聚氧化烯,例如可以使用聚氧化乙烯、聚(氧化乙烯-氧化丙烯)等的無(wú) 規(guī)結(jié)構(gòu)或嵌段結(jié)構(gòu)。
[0209] 作為上述聚氧化烯,從維持流動(dòng)體(A1)的良好的水分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選 使用具有氧化乙烯單元的聚氧化烯,優(yōu)選使用相對(duì)于上述聚氧化烯總體而在10質(zhì)量%? 90質(zhì)量%的范圍內(nèi)具有氧化乙烯單元的聚氧化烯。
[0210] 作為在上述聚烷撐亞胺上加成了聚氧化烯而得的化合物,例如可以使用具有含有 聚乙撐亞胺的結(jié)構(gòu)、和聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)等上述聚氧化烯結(jié)構(gòu)的化合物。
[0211] 上述聚乙撐亞胺和上述聚氧化烯可以是進(jìn)行直鏈狀的鍵合而成的物質(zhì),也可以是 相對(duì)于上述含有聚乙撐亞胺的主鏈而在其側(cè)鏈上接枝鍵合上述聚氧化烯而成的物質(zhì)。
[0212] 作為在上述聚烷撐亞胺上加成了聚氧化烯而得的化合物,具體而言,可以使用聚 乙撐亞胺與聚氧化乙烯的共聚物、在其主鏈中所存在的亞氨基的一部分與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加 成反應(yīng)而得的化合物等。它們優(yōu)選為嵌段共聚物。
[0213] 另外,作為在上述聚烷撐亞胺上加成了聚氧化烯而得的化合物,還可以使用通過(guò) 使聚烷撐亞胺所具有的氨基、聚乙二醇所具有的羥基、和環(huán)氧樹(shù)脂所具有的環(huán)氧基進(jìn)行反 應(yīng)而得到的化合物。
[0214] 作為上述聚烷撐亞胺,具體而言,可以使用株式會(huì)社日本觸媒制的ΕΡ0ΜΙΝ(注冊(cè) 商標(biāo))ΡΑ0 系列中的 PA02006W、PA0306、PA0318、PA0718 等。
[0215] 作為上述聚烷撐亞胺,優(yōu)選使用約3, 000?30, 000的數(shù)均分子量的聚烷撐亞胺。
[0216] 另外,作為上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),可以使用過(guò)渡金屬或其化合物。其中,優(yōu)選使用 離子性的過(guò)渡金屬,例如優(yōu)選使用銅、銀、金、鎳、鈀、鉬、鈷等過(guò)渡金屬,因?yàn)槟軌蛐纬呻娮?低、耐腐蝕強(qiáng)的導(dǎo)電性圖案,所以更優(yōu)選使用銅、銀、金等,進(jìn)一步優(yōu)選使用銀。
[0217] 另外,在將上述流動(dòng)體(A1)用于鍍敷核劑的情況下,作為上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2), 可以使用含有上述這樣的過(guò)渡金屬的金屬粒子、上述過(guò)渡金屬的氧化物、用有機(jī)物進(jìn)行了 表面覆蓋的導(dǎo)電性物質(zhì)等中的1種以上。
[0218] 上述過(guò)渡金屬的氧化物通常為不活潑(絕緣)的狀態(tài),例如可通過(guò)使用二甲基氨 基硼烷等還原劑進(jìn)行處理而使金屬露出,賦予活性(導(dǎo)電性)。
[0219] 另外,作為被上述有機(jī)物進(jìn)行了表面覆蓋的金屬,可舉出使通過(guò)乳化聚合法等形 成的樹(shù)脂粒子(有機(jī)物)中存在有金屬的物質(zhì)。它們通常處于不活潑(絕緣)的狀態(tài),但 可以通過(guò)使用例如激光等除去上述有機(jī)物而使金屬露出,賦予活性(導(dǎo)電性)。
[0220] 作為上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2),優(yōu)選使用具有約lnm?100nm左右的平均粒徑的導(dǎo)電 性物質(zhì),對(duì)于使用具有l(wèi)nm?50nm的平均粒徑的導(dǎo)電性物質(zhì)的情形而言,與使用具有微米 級(jí)的平均粒徑的導(dǎo)電性物質(zhì)的情形相比,可以形成微細(xì)的導(dǎo)電性圖案,可以進(jìn)一步降低燒 成后的電阻值,因此優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,上述"平均粒徑"為使用分散良溶劑稀釋上述導(dǎo)電 性物質(zhì)(a2)并利用動(dòng)態(tài)光散射法進(jìn)行測(cè)定而得的體積平均值。該測(cè)定可以使用Microtrac 公司制的 Nanotrac UPA-150。
[0221] 另外,作為上述流動(dòng)體(A1)所能夠使用的各種溶劑,例如可以使用:蒸餾水、離子 交換水、純水、超純水等水性介質(zhì);醇、醚、酯及酮等有機(jī)溶劑。
[0222] 作為上述醇,例如可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、 叔丁醇、庚醇、己醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、 硬脂醇、烯丙醇、環(huán)己醇、松油醇、萜品醇、二氫萜品醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二 醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、四乙二醇單丁醚、丙二醇單 甲醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、二丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、 二丙二醇單丁醚、三丙二醇單丁醚等。
[0223] 另外,在上述流動(dòng)體(a)中,為了調(diào)整物性,而可以組合使用丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮 等酮溶劑。此外,可以使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲 基-丁基乙酸酯等酯溶劑、甲苯等烴溶劑、特別是碳原子數(shù)8以上的烴溶劑。
[0224] 對(duì)于上述碳原子數(shù)為8以上的烴溶劑而言,例如也可以根據(jù)需要組合使用辛烷、 壬烷、癸烷、十二烷、十三烷、十四烷、環(huán)辛烷、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、十二烷基苯、四氫 化萘、三甲基苯環(huán)己烷等非極性溶劑。此外,也可以并用作為混合溶劑的礦油精及溶劑石腦 油等溶媒。
[0225] 另外,作為上述溶劑,例如可以使用2-乙基-1,3-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,2- 丁二醇、1,4- 丁二醇、2, 3- 丁二醇、丙三醇、乙二醇 單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙 酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙三醇等。
[0226] 上述流動(dòng)體(A1)例如可以通過(guò)將上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)、上 述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)、和根據(jù)需要使用的上述溶劑混合來(lái)制造。具體而言,可以如下制造:在 分散了具有支鏈狀聚烷撐亞胺鏈、親水性鏈段和疏水性鏈段的化合物的介質(zhì)中,加入預(yù)先 制備的上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的離子溶液,將該金屬離子還原。
[0227] 作為包含上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)和上述溶劑的組合物,可以使用在上述水性介質(zhì)、 有機(jī)溶劑等溶劑中分散有上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的分散體。
[0228] 上述分散體可以通過(guò)將上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)和上述溶劑混合并進(jìn)行攪拌來(lái)制 造。作為上述分散體,具體而言,可以使用Q1N-9P4W-NV75(DIC株式會(huì)社制)、SW1000 (阪東 化學(xué)株式會(huì)社制)、; > 々才一卜A-1 (三菱Material株式會(huì)社制)、MDot-SLP (Mitsuoshi Belt株式會(huì)社制)等。
[0229] 上述分散體和上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)例如可以在常溫下將它 們混合。在上述混合時(shí),可以根據(jù)需要使用三一電動(dòng)機(jī)(7彡一 7 >* -夕一)等。
[0230] 另外,在本發(fā)明所使用的流動(dòng)體(A1)中,從提高水性介質(zhì)、有機(jī)溶劑等溶劑中的 導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的分散穩(wěn)定性、提高上述流動(dòng)體(A1)對(duì)使用上述組合物(bl-Ι)而形成的 涂膜(b)表面的潤(rùn)濕性等的觀點(diǎn)考慮,也可以根據(jù)需要而使用表面活性劑、消泡劑、流變性 調(diào)節(jié)劑等。
[0231] 作為上述流動(dòng)體(A1),從在通過(guò)上述方法制造后除去雜質(zhì)等的觀點(diǎn)考慮,也可以 根據(jù)需要使用經(jīng)微孔過(guò)濾器過(guò)濾后的流動(dòng)體(A1)、使用離心分離器處理后的流動(dòng)體(A1)。
[0232] 從通過(guò)將上述流動(dòng)體(A1)中所包含的金屬等導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)間加以密合、接合 來(lái)賦予導(dǎo)電性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選對(duì)涂布(印刷)有上述流動(dòng)體(A1)的所得物進(jìn)行燒成等加 熱。
[0233] 上述燒成等加熱優(yōu)選在約80°C?300°C的范圍進(jìn)行約2分鐘?200分鐘左右。上 述加熱可以在大氣中進(jìn)行,但從防止上述金屬的氧化的觀點(diǎn)考慮,也可以在還原氣氛下進(jìn) 行加熱工序的一部分或全部。
[0234] 另外,上述加熱工序例如可以通過(guò)烘箱、熱風(fēng)式干燥爐、紅外線干燥爐、激光照射、 微波、光照射等來(lái)進(jìn)行。
[0235] 在經(jīng)由上述加熱工序而得到的導(dǎo)電性圖案的表面,通過(guò)流動(dòng)體(A1)中所包含的 金屬等導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)來(lái)形成導(dǎo)電性圖案。另外,作為上述導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)的分散劑來(lái)發(fā) 揮功能的上述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)的堿性含氮原子基團(tuán)、與上述涂膜(b) 所包含的上述化合物(bl)的官能團(tuán)[X]進(jìn)行反應(yīng)而形成鍵,由此可以得到密合性優(yōu)異的導(dǎo) 電性圖案。上述導(dǎo)電性圖案能夠適宜用于以構(gòu)成有機(jī)太陽(yáng)能電池、電子書(shū)終端、有機(jī)EL、有 機(jī)晶體管、撓性印制電路板、RFID等的周邊配線及電路為代表的、通常被稱為印刷電子設(shè)備 領(lǐng)域的【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0236] 另外,作為上述導(dǎo)電性圖案,從可形成長(zhǎng)期不會(huì)發(fā)生斷線等而能夠維持良好的通 電性的高可靠性的配線圖案方面考慮,可以使用實(shí)施了基于銅等金屬的鍍敷處理的導(dǎo)電性 圖案。具體而言,作為上述導(dǎo)電性圖案,例如可舉出:在上述支撐體的部分或全部表面,具有 使用上述組合物(bl-Ι)而形成的上述涂膜(b),在該涂膜(b)表面的一部分或全部上,具有 由鍍敷被膜形成的鍍敷層(D)的導(dǎo)電性圖案,其中,該鍍敷被膜是通過(guò)涂布(印刷)作為上 述流動(dòng)體(A1)的鍍敷核劑,從而在上述涂膜(b)的表面擔(dān)載鍍敷核,經(jīng)過(guò)根據(jù)需要進(jìn)行的 燒成工序等之后,實(shí)施電解鍍敷處理、無(wú)電解鍍敷處理、或者在上述無(wú)電解鍍敷處理后進(jìn)一 步實(shí)施電解鍍敷處理而形成的。
[0237] 上述無(wú)電解鍍敷處理工序?yàn)?,例如使電解液與上述底涂層(B)擔(dān)載有鈀、銀等鍍 敷核的底涂層的表面接觸,由此使上述無(wú)電解鍍敷液中所包含的銅等金屬析出,形成由金 屬被膜形成的無(wú)電解鍍敷層(被膜)的工序。
[0238] 作為上述無(wú)電解鍍敷液,例如可以使用包含導(dǎo)電性物質(zhì)、還原劑、和水性介質(zhì)、有 機(jī)溶劑等溶劑的無(wú)電解鍍敷液,其中,上述導(dǎo)電性物質(zhì)由銅、鎳、鉻、鈷、錫等金屬形成。
[0239] 作為上述還原劑,例如可以使用二甲基氨基硼烷、次磷酸、次磷酸鈉、二甲基胺硼 烷、肼、甲醛、硼氫化鈉、酚類等。
[0240] 另外,作為上述無(wú)電解鍍敷液,可以根據(jù)需要而包含:乙酸、甲酸等單羧酸;丙二 酸、琥珀酸、己二酸、馬來(lái)酸、富馬酸等二羧酸;蘋(píng)果酸、乳酸、乙醇酸、葡萄糖酸、檸檬酸等羥 基羧酸;甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸等氨基酸;亞氨基二乙酸、氮基三乙酸、 乙二胺二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸等氨基多元羧酸等有機(jī)酸;這些有機(jī)酸 的可溶性鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等);乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等胺等的絡(luò)合劑。
[0241] 在擔(dān)載有上述鍍敷核劑中的鍍敷核的底涂層(B)的表面接觸上述無(wú)電解鍍敷液 時(shí)的上述無(wú)電解鍍敷液的溫度優(yōu)選為約20°C?98°C的范圍。
[0242] 另外,電解鍍敷處理工序?yàn)?,例如在使電解鍍敷液、與擔(dān)載有上述鍍敷核的底涂層 (B)的表面或者通過(guò)上述無(wú)電解處理而形成的無(wú)電解鍍敷層(被膜)的表面接觸的狀態(tài)下 進(jìn)行通電,由此使上述電解鍍敷液中所包含的銅等金屬在設(shè)置于負(fù)極的上述底涂層(B)、或 通上述無(wú)電解處理而形成的無(wú)電解鍍敷層(被膜)的表面析出,形成電解鍍敷被膜(金屬 被膜)的工序。
[0243] 作為上述電解鍍敷液,例如可以使用包含導(dǎo)電性物質(zhì)、硫酸等、和水性介質(zhì)的電解 鍍敷液,其中,上述導(dǎo)電性物質(zhì)由銅、鎳、鉻、鈷、錫等金屬形成。
[0244] 在擔(dān)載有上述鍍敷核劑中的鍍敷核的上述底涂層(B)的表面接觸上述電解鍍敷 液時(shí)的上述電解鍍敷液的溫度優(yōu)選為約20°C?98°C的范圍。
[0245] 在上述這樣的無(wú)電解鍍敷處理、電解鍍敷處理的工序中,由于使用上述這樣的強(qiáng) 酸性或強(qiáng)堿性的鍍敷液的情形較多,因此在通常的上述底涂層(B)中,該上述底涂層(B)受 到侵蝕,引起上述底涂層(B)從支撐體剝離的情形較多。
[0246] 以上這樣的導(dǎo)電性圖案能夠例如適宜用于:使用了銀墨液等的電路的形成;構(gòu)成 有機(jī)太陽(yáng)能電池、電子書(shū)終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、撓性印制電路板、RFID等的周邊配線 的形成;制造等離子體顯示器的電磁波屏蔽物的配線等時(shí)的導(dǎo)電性圖案、更具體而言電路 基板的形成。
[0247] 另外,對(duì)于通過(guò)上述方法得到的導(dǎo)電性圖案而言,即使在經(jīng)由鍍敷處理工序的情 況下,也不會(huì)引起上述導(dǎo)電層(A)從上述底涂層(B)的剝離等,而能夠賦予可維持良好的通 電性的水平的極為優(yōu)異的耐久性,因此能夠適宜用于使用了銀墨液等的電路、集成電路等 所使用的電路形成用基板的形成、構(gòu)成有機(jī)太陽(yáng)能電池、電子書(shū)終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、 撓性印制電路板、RFID等的周邊配線的形成、等離子體顯示器的電磁波屏蔽物的配線等中、 特別是要求耐久性的用途中。特別是,對(duì)于實(shí)施了上述鍍敷處理的導(dǎo)電性圖案而言,能夠長(zhǎng) 期不引起斷線等地形成可維持良好的通電性的高可靠性的配線圖案,因此,例如通常能夠 用于被稱為覆銅層疊板(CCL :Copper Clad Laminate),撓性印制電路板(FPC)、載帶自動(dòng)鍵 合(TAB)、覆晶薄膜(COF)及印制電路布線板(PWB)等用途。
[0248] 實(shí)施例
[0249] 以下,利用實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0250] [合成例1]氨基甲酸酯樹(shù)脂⑶-1的制造
[0251] 在具備溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器的氮置換后的容器中,使聚酯多元醇100質(zhì)量 份(使1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇和己二酸反應(yīng)而得的聚酯多元醇、羥基當(dāng)量1000g/當(dāng) 量)、2,2_二羥甲基丙酸17. 4質(zhì)量份、1,4_環(huán)己烷二甲醇21. 7質(zhì)量份和二環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯106. 2質(zhì)量份在甲乙酮178質(zhì)量份中混合并進(jìn)行反應(yīng),由此得到末端具有異氰酸酯 基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液。
[0252] 接著,在上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液中混合季戊四醇三丙烯酸酯44. 7 質(zhì)量份,使上述氨基甲酸酯預(yù)聚物和季戊四醇三丙烯酸酯反應(yīng),由此得到具有乙烯基和羧 基的氨基甲酸酯樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液。
[0253] 接著,通過(guò)在上述氨基甲酸酯樹(shù)脂的有機(jī)溶劑溶液中加入三乙胺14. 8質(zhì)量份,從 而將上述氨基甲酸酯樹(shù)脂所具有的部分或全部羧基中和,進(jìn)一步加入水380質(zhì)量份并充分 攪拌,由此得到氨基甲酸酯樹(shù)脂的水分散液。
[0254] 接著,在上述水分散液中加入25質(zhì)量%的乙二胺水溶液8. 8質(zhì)量份,進(jìn)行攪拌,由 此使氨基甲酸酯樹(shù)脂發(fā)生鏈延長(zhǎng),接著通過(guò)進(jìn)行老化、脫溶劑,從而得到固體成分濃度為30 質(zhì)量%的氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)-l的水分散液。在此所得到的氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)-l的酸值 為30、重均分子量為82, 000。
[0255] [合成例2]氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)-2的制造
[0256] 在具備溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器的氮置換后的容器中,使聚酯多元醇100質(zhì)量 份(使1,4_環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇和己二酸反應(yīng)而得的聚酯多元醇、羥基當(dāng)量1000g/當(dāng) 量)、2,2_二羥甲基丙酸17. 4質(zhì)量份、1,4環(huán)己烷二甲醇21. 7質(zhì)量份和二環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯106. 2質(zhì)量份在甲乙酮178質(zhì)量份中混合并進(jìn)行反應(yīng),由此得到分子末端具有異氰 酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液。
[0257] 接著,在上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液中加入三乙胺13. 3質(zhì)量份,從而 將上述氨基甲酸酯樹(shù)脂所具有的部分或全部羧基中和,進(jìn)一步加入水277質(zhì)量份并充分?jǐn)?拌,由此得到具有羧基的氨基甲酸酯樹(shù)脂的水分散液。
[0258] 接著,在上述水分散液中加入25質(zhì)量%的乙二胺水溶液8質(zhì)量份,進(jìn)行攪拌,由 此使氨基甲酸酯樹(shù)脂發(fā)生鏈延長(zhǎng),接著通過(guò)進(jìn)行老化、脫溶劑而得到固體成分濃度為30質(zhì) 量%的氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_2的水分散液。在此所得到的氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)-2的酸值為 30、重均分子量為55,000。
[0259] [合成例3]氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_3的制造
[0260] 在具備溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器的氮置換后的容器中,使在雙酚A上加成了環(huán) 氧丙烷而得的聚醚多元醇(羥基當(dāng)量l〇〇〇g/當(dāng)量)100質(zhì)量份、1,4-環(huán)己烷二甲醇21. 6質(zhì) 量份和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯66. 8質(zhì)量份在甲乙酮178質(zhì)量份中混合并進(jìn)行反應(yīng),由此 得到末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液。
[0261] 接著,在上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液中混合甲乙酮肟9. 6質(zhì)量份,使 上述氨基甲酸酯預(yù)聚物與甲乙酮肟反應(yīng),由此得到具有封端異氰酸酯基的氨基甲酸酯樹(shù)脂 (B)-3的有機(jī)溶劑溶液。
[0262] [合成例4]氨基甲酸酯樹(shù)脂(B) ' -1的制造
[0263] 在具備溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器的氮置換后的容器中,使聚酯多元醇(使1, 4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇和己二酸反應(yīng)而得的聚酯多元醇、羥基當(dāng)量1000g/當(dāng)量)100質(zhì) 量份、1,4-環(huán)己烷二甲醇21. 6質(zhì)量份和二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯59質(zhì)量份在甲乙酮164 質(zhì)量份中混合并進(jìn)行反應(yīng),由此得到末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑 溶液。
[0264] 接著,在上述氨基甲酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液中混合甲醇2. 1質(zhì)量份,使上述 氨基甲酸酯預(yù)聚物與甲醇進(jìn)行反應(yīng),由此得到不具有官能團(tuán)[X]的氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)'-l 的有機(jī)溶劑溶液。
[0265] [合成例5]乙烯基聚合物⑶-4的制造
[0266] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入去離 子水115質(zhì)量份、LATEMUL E-118B(花王株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì)量% )4質(zhì)量份,邊吹 入氮?dú)膺吷郎刂?5 °C。
[0267] 在攪拌下,在反應(yīng)容器中,添加含有甲基丙烯酸甲酯48質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯45 質(zhì)量份、甲基丙烯酸2質(zhì)量份及甲基丙烯酸2-羥乙酯5質(zhì)量份的乙烯基單體混合物、和將 Aqualon KH-1025(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì)量%)4質(zhì)量份和去離子水15 質(zhì)量份混合而得的單體預(yù)制乳劑的一部分(5質(zhì)量份),接著添加過(guò)硫酸鉀0. 1質(zhì)量份,邊將 反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在75 °C邊進(jìn)行60分鐘的聚合。
[0268] 接著,邊將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在75°C,邊分別使用另外的滴液漏斗用180分 鐘滴加剩余的單體預(yù)制乳劑(114質(zhì)量份)、和過(guò)硫酸鉀的水溶液(有效成分1. 0質(zhì)量% ) 30 質(zhì)量份。滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘。
[0269] 將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至40°C,使用氨水(有效成分10質(zhì)量% )以使反應(yīng) 容器中的水分散體的pH達(dá)到8. 5。
[0270] 接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水,然后用200目的濾布 進(jìn)行過(guò)濾,由此得到具有羧基的乙烯基聚合物(B)_4的水分散體。
[0271] [合成例6]乙烯基聚合物(B)-5的制造
[0272] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入去離 子水115質(zhì)量份、LATEMUL E-118B(花王株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì)量% )4質(zhì)量份,邊吹 入氮?dú)膺吷郎刂?5 °C。
[0273] 在攪拌下,在反應(yīng)容器中,添加含有甲基丙烯酸甲酯46質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯45 質(zhì)量份、甲基丙烯酸2質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯5質(zhì)量份及N-羥甲基丙烯酰胺2質(zhì)量 份的乙烯基單體混合物、和將Aqualon KH-1025 (第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì) 量% )4質(zhì)量份與去離子水15質(zhì)量份混合而得到的單體預(yù)制乳劑的一部分(5質(zhì)量份),接 著添加過(guò)硫酸鉀0. 1質(zhì)量份,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在75°C邊進(jìn)行60分鐘的聚合。
[0274] 接著,邊將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在75°C,邊分別使用另外的滴液漏斗用180分 鐘滴加剩余的單體預(yù)制乳劑(114質(zhì)量份)、和過(guò)硫酸鉀的水溶液(有效成分1. 0質(zhì)量% ) 30 質(zhì)量份。滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘。
[0275] 將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至40°C,使用氨水(有效成分10質(zhì)量% )以使反應(yīng) 容器中的水分散體的pH達(dá)到8. 5。
[0276] 接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水,然后用200目的濾布 進(jìn)行過(guò)濾,由此得到具有羧基和N-羥甲基丙烯酰胺基的乙烯基聚合物(B)_5的水分散體。
[0277] [合成例7]乙烯基聚合物(B)-6的制造
[0278] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入去離 子水115質(zhì)量份、LATEMUL E-118B(花王株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì)量% )4質(zhì)量份,邊吹 入氮?dú)膺吷郎刂?5 °C。
[0279] 在攪拌下,在反應(yīng)容器中,添加含有甲基丙烯酸甲酯46質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯43 質(zhì)量份、甲基丙烯酸2質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯5質(zhì)量份及二丙酮丙烯酰胺4質(zhì)量份 的乙烯基單體混合物、和將Aqualon KH_1025(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì) 量% ) 4質(zhì)量份和去離子水15質(zhì)量份混合而得到的單體預(yù)制乳劑的一部分(5質(zhì)量份),接 著添加過(guò)硫酸鉀0. 1質(zhì)量份,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在75°C邊進(jìn)行60分鐘的聚合。
[0280] 接著,邊將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在75°C,邊分別使用另外的滴液漏斗用180分 鐘滴加剩余的單體預(yù)制乳劑(114質(zhì)量份)、和過(guò)硫酸鉀的水溶液(有效成分1. 0質(zhì)量% ) 30 質(zhì)量份。滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘。
[0281] 將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至40°C,使用氨水(有效成分10質(zhì)量% )以使反應(yīng) 容器中的水分散體的pH達(dá)到8. 5。
[0282] 接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水,然后用200目的濾布 進(jìn)行過(guò)濾,得到具有羧基和酮基的乙烯基聚合物(B)_6的水分散體。
[0283] [合成例8]乙烯基聚合物(B)-7的制造
[0284] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中,將含有甲 基丙烯酸甲酯48質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯43質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯5質(zhì)量份及 "Karenz Μ0Ι-ΒΜ"(昭和電工株式會(huì)社制、含有封端異氰酸酯基的乙烯基單體)4質(zhì)量份的 乙烯基單體混合物、和乙酸乙酯400質(zhì)量份混合,邊在氮?dú)鈿夥障聰嚢柽吷郎刂?0°C,之 后,投入2、2' -偶氮雙(2-甲基丁腈)2質(zhì)量份,反應(yīng)24小時(shí),由此得到含有具有封端異氰 酸酯基的重均分子量40萬(wàn)的乙烯基聚合物和乙酸乙酯的混合物500質(zhì)量份(不揮發(fā)成分 20質(zhì)量% )的乙烯基聚合物(B)-7的乙酸乙酯溶液。
[0285] [合成例9]乙烯基聚合物(B)-8的制造
[0286] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中,將含有甲 基丙烯酸甲酯48質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯43質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯5質(zhì)量份及甲基 丙烯酸縮水甘油酯4質(zhì)量份的乙烯基單體混合物、和乙酸乙酯400質(zhì)量份混合,邊在氮?dú)鈿?氛下攪拌邊升溫至50°C,之后,投入2、2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)2質(zhì)量份,反應(yīng)24小時(shí),由 此得到含有具有縮水甘油基的重均分子量40萬(wàn)的乙烯基聚合物和乙酸乙酯的混合物500 質(zhì)量份(不揮發(fā)成分20質(zhì)量% )的乙烯基聚合物(B)-8的乙酸乙酯溶液。
[0287] [合成例10]乙烯基聚合物⑶_9的制造
[0288] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中,將含有甲 基丙烯酸甲酯48質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯45質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯5質(zhì)量份及馬 來(lái)酸酐2質(zhì)量份的乙烯基單體混合物、和乙酸乙酯400質(zhì)量份混合,邊在氮?dú)鈿夥障聰嚢柽?升溫至50°C,之后,投入2、2' -偶氮雙(2-甲基丁腈)2質(zhì)量份,反應(yīng)24小時(shí),由此得到包 含具有羧酸酐基的重均分子量40萬(wàn)的乙烯基聚合物和乙酸乙酯的混合物500質(zhì)量份(不 揮發(fā)成分20質(zhì)量% )的乙烯基聚合物(B)-9的乙酸乙酯溶液。
[0289] [合成例11]乙烯基聚合物(B) ' -2的制造
[0290] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中,加入含有 甲基丙烯酸甲酯49質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯46質(zhì)量份及甲基丙烯酸2-羥乙酯5質(zhì)量份的 乙烯基單體混合物、和乙酸乙酯400質(zhì)量份,邊在氮?dú)鈿夥障聰嚢柽吷郎刂?0°C,之后,投 入2、2' -偶氮雙(2-甲基丁腈)2質(zhì)量份,反應(yīng)24小時(shí),由此得到包含重均分子量40萬(wàn)的 乙烯基聚合物和乙酸乙酯的混合物500質(zhì)量份(不揮發(fā)成分20質(zhì)量% )的乙烯基聚合物 (B)' -2的乙酸乙酯溶液。
[0291] [合成例12]氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂(B)-10的制造
[0292] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、單體混合物滴加用滴液漏斗、聚合 催化劑滴加用滴液漏斗的反應(yīng)容器中,加入去離子水280質(zhì)量份、由上述得到的氨基甲酸 酯樹(shù)脂(B)-2的水分散液333質(zhì)量份,邊吹入氮?dú)膺吷郎刂?0°C。
[0293] 在升溫至80°C的反應(yīng)容器內(nèi),在攪拌下,為了得到構(gòu)成核層的乙烯基聚合物 (B) -4,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在80 ±2°C,邊由各自的滴液漏斗用120分鐘滴加包含甲 基丙烯酸甲酯48質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯44質(zhì)量份及甲基丙烯酸2-羥基乙酯8質(zhì)量份的單 體混合物、和過(guò)硫酸銨水溶液(濃度:〇. 5質(zhì)量% ) 20質(zhì)量份,進(jìn)行聚合。
[0294] 滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘后,將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至 40°C,接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水后,用200目的濾布進(jìn)行過(guò) 濾,得到由殼層和核層構(gòu)成的復(fù)合樹(shù)脂粒子(B)-10的水分散體,其中,上述殼層含有上述 氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_2,上述核層含有具有羧基的乙烯基聚合物。
[0295] [合成例13]氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂(B)-11的制造
[0296] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、單體混合物滴加用滴液漏斗、聚合 催化劑滴加用滴液漏斗的反應(yīng)容器中,加入去離子水280質(zhì)量份,上述得到的氨基甲酸酯 樹(shù)脂(B)-2的水分散液333質(zhì)量份,邊吹入氮?dú)膺吷郎刂?0°C。
[0297] 在升溫至80°C的反應(yīng)容器內(nèi),在攪拌下,為了得到構(gòu)成核層的乙烯基聚合物 (B)-5,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在80±2°C,邊由各自的滴液漏斗用120分鐘滴加含有甲 基丙烯酸甲酯46質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯45質(zhì)量份、甲基丙烯酸2質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥 乙酯4質(zhì)量份及N-正丁氧基甲基丙烯酰胺4質(zhì)量份的乙烯基單體混合物、和將Aqualon KH-1025(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制:有效成分25質(zhì)量% ) 4質(zhì)量份和去離子水15質(zhì)量份 混合而得的單體預(yù)制乳劑、和過(guò)硫酸銨水溶液(濃度:〇. 5質(zhì)量% ) 20質(zhì)量份,進(jìn)行聚合。
[0298] 滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘后,將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至 40°C,接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水后,用200目的濾布進(jìn)行過(guò) 濾,得到由殼層和核層構(gòu)成的復(fù)合樹(shù)脂粒子(B)-ll的水分散體,其中,上述殼層含有上述 氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_2,上述核層含有具有羧基和N-正丁氧基甲基丙烯酰胺基的乙烯基聚 合物⑶-5。
[0299][合成例14]氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂(B)-12的制造 [0300] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、單體混合物滴加用滴液漏斗、聚合 催化劑滴加用滴液漏斗的反應(yīng)容器中,加入去離子水280質(zhì)量份、由上述得到的氨基甲酸 酯樹(shù)脂(B) -2的水分散液400質(zhì)量份,邊吹入氮?dú)膺吷郎刂?0°C。
[0301] 在升溫至80°C的反應(yīng)容器內(nèi),在攪拌下,為了得到構(gòu)成核層的乙烯基聚合物 (B)-6,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在80±2°C,邊由各自的滴液漏斗用120分鐘滴加含有甲 基丙烯酸甲酯34質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯30質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯6質(zhì)量份及二丙 酮丙烯酰胺10質(zhì)量份的單體混合物、和過(guò)硫酸銨水溶液(濃度:〇. 5質(zhì)量% ) 20質(zhì)量份,進(jìn) 行聚合。
[0302] 滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘后,將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至 40°C,接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水后,用200目的濾布進(jìn)行過(guò) 濾,得到由殼層和核層構(gòu)成的復(fù)合樹(shù)脂粒子(B)_12的水分散體,其中,上述殼層含有上述 氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_2,上述核層含有具有羧基和酮基的乙烯基聚合物(B)-6。
[0303] [合成例15]氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂(B)-13的制造
[0304] 在具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、單體混合物滴加用滴液漏斗、聚合 催化劑滴加用滴液漏斗的反應(yīng)容器中,加入去離子水280質(zhì)量份、由上述得到的氨基甲酸 酯樹(shù)脂(B) -2的水分散液400質(zhì)量份,邊吹入氮?dú)膺吷郎刂?0°C。
[0305] 在升溫至80°C的反應(yīng)容器內(nèi),在攪拌下,為了得到構(gòu)成核層的乙烯基聚合物 (B)-8,邊將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持在80±2°C,邊由各自的滴液漏斗用120分鐘滴加含有甲 基丙烯酸甲酯36質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯34質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯6質(zhì)量份及甲基 丙烯酸縮水甘油酯4質(zhì)量份的單體混合物、和過(guò)硫酸銨水溶液(濃度:0. 5質(zhì)量% ) 20質(zhì)量 份,進(jìn)行聚合。
[0306] 滴加結(jié)束后,在同一溫度下攪拌60分鐘后,將上述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻至 40°C,接著,以使不揮發(fā)成分達(dá)到20質(zhì)量%的方式使用去離子水后,用200目的濾布進(jìn)行過(guò) 濾,得到由殼層和核層構(gòu)成的復(fù)合樹(shù)脂粒子(B)_15的水分散體,其中,上述殼層含有上述 氨基甲酸酯樹(shù)脂(B)_2,上述核層含有具有縮水甘油基的乙烯基聚合物(B)-8。
[0307] 實(shí)施例1
[0308] 將由上述得到的氨基甲酸酯樹(shù)脂⑶-1的水分散液以干燥膜厚達(dá)到1 μ m的方式, 使用旋涂機(jī)分別涂敷于聚酰亞胺膜(東麗?杜邦株式會(huì)社制Kaptonl50ENC,厚度50 μ m)所 構(gòu)成的支撐體的表面,使用熱風(fēng)干燥機(jī)在80°C下干燥3分鐘,由此得到在上述支撐體上具 備作為底涂層的前體的涂膜的層疊體。
[0309] 在構(gòu)成上述層疊體的上述涂膜的表面,使用噴墨印刷機(jī)(KONICA MINOLTA IJ株式 會(huì)社制噴墨試驗(yàn)機(jī)EB100、評(píng)價(jià)用打印頭KM512L、噴出量42pl),用后述的流動(dòng)體1來(lái)印刷 約lcm的線寬ΙΟΟμπκ膜厚0. 5μπι的直線,接著在150°C的條件下燒成30分鐘,得到層疊 有由支撐體構(gòu)成的層(C)、底涂層(B)和導(dǎo)電層(A),且上述導(dǎo)電層(A)中的亞氨基與上述 底涂層(B)的相當(dāng)于官能團(tuán)[X]的官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)而鍵合而得的導(dǎo)電性圖案。
[0310][流動(dòng)體1的制備]
[0311] 在氮?dú)鈿夥障拢诎籽趸垡叶迹〝?shù)均分子量2, 000) 20g、吡啶8. 0g及氯仿 20ml的混合物中,邊進(jìn)行水冷攪拌邊用30分鐘滴加包含對(duì)甲苯磺酰氯9. 6g的氯仿(30ml) 溶液,然后在浴槽溫度40°C下攪拌4小時(shí),混合氯仿50ml。
[0312] 接著,將上述生成物用5質(zhì)量%的鹽酸水溶液100ml進(jìn)行洗滌,接著用飽和碳酸氫 鈉水溶液l〇〇ml進(jìn)行洗滌,接著用飽和食鹽水溶液100ml進(jìn)行洗滌后,使用無(wú)水硫酸鎂進(jìn)行 干燥、過(guò)濾、減壓濃縮,使用己烷洗滌數(shù)次后,進(jìn)行過(guò)濾,在80°C下進(jìn)行減壓干燥,由此得到 具有對(duì)甲苯磺酰氧基的甲氧基聚乙二醇。
[0313] 將上述具有對(duì)甲苯磺酰氧基的甲氧基聚乙二醇5. 39g、聚乙撐亞胺(Aldrich公司 制、分子量25, 000) 20g、碳酸鉀0.07g及N,N-二甲基乙酰胺100ml混合,在氮?dú)鈿夥障?,?100°C下攪拌6小時(shí)。
[0314] 接著,加入乙酸乙酯和己烷的混合溶液(乙酸乙酯/己烷的體積比=l/2)300ml, 在室溫下強(qiáng)力攪拌后,過(guò)濾生成物的固體成分。將該固體成分用乙酸乙酯和己烷的混合溶 液(乙酸乙酯/己烷的體積比=1/2) 100ml洗滌后,進(jìn)行減壓干燥,由此得到在聚乙撐亞胺 上鍵合聚乙二醇而得的化合物。
[0315] 將包含上述在聚乙撐亞胺上鍵合聚乙二醇而得的化合物0. 592g的水溶液 138. 8g、和氧化銀10g混合,在25°C下攪拌30分鐘。
[0316] 接著,邊攪拌邊緩慢加入二甲基乙醇胺46g,在25°C下攪拌30分鐘。
[0317] 接著,邊攪拌邊緩慢加入10質(zhì)量%抗壞血酸水溶液15. 2g,繼續(xù)攪拌20小時(shí),由此 得到銀的分散體。
[0318] 在上述銀的分散體中加入異丙醇200ml和己烷200ml的混合溶劑、并攪拌2分鐘 后,以3000rpm進(jìn)行5分鐘離心濃縮。除去上清液后,在沉淀物中加入異丙醇50ml和己烷 50ml的混合溶劑、并攪拌2分鐘后,以3000rpm進(jìn)行5分鐘的離心濃縮。除去上清液后,在 沉淀物中進(jìn)一步加入水20g并攪拌2分鐘,在減壓下除去有機(jī)溶劑。進(jìn)一步加入水10g并 攪拌分散后,將該分散體于_40°C的冰箱中放置1晝夜而進(jìn)行冷凍,將其用冷凍干燥機(jī)(東 京理化器械株式會(huì)社制FDU-2200)處理24小時(shí),由此得到具有灰綠色的金屬光澤的含有片 狀的塊的含銀粉體。
[0319] 將由上述得到的含銀粉體25. 9g與乙二醇45g和離子交換水55g混合,攪拌3小 時(shí),由此制備能夠用于噴墨印刷用的導(dǎo)電性墨液的流動(dòng)體1(銀的含有比例20質(zhì)量%、聚乙 撐亞胺的質(zhì)量比例1質(zhì)量%、粘度10mPa · s)。
[0320] 實(shí)施例2?3及比較例1
[0321] 分別使用下表1中記載的氨基甲酸酯樹(shù)脂⑶_2?(B)_3、氨基甲酸酯樹(shù)脂 (B) '-1來(lái)代替氨基甲酸酯樹(shù)脂除此以外,通過(guò)與實(shí)施例1記載的方法同樣的方法得 到導(dǎo)電性圖案。
[0322] 實(shí)施例4?9
[0323] 分別使用下表2中記載的乙烯基聚合物(B)_4?(B)_9來(lái)代替氨基甲酸酯樹(shù)脂 (B)-l,除此以外,通過(guò)與實(shí)施例1記載的方法同樣的方法得到導(dǎo)電性圖案。
[0324] 比較例2?3
[0325] 使用下表2中記載的乙烯基樹(shù)脂(B)'_2來(lái)代替乙烯基樹(shù)脂(B)_4,并使用流動(dòng)體 2來(lái)代替上述流動(dòng)體1,除此以外,通過(guò)與實(shí)施例4記載的方法同樣的方法得到導(dǎo)電性圖案。 作為上述流動(dòng)體2而使用以下的流動(dòng)體。
[0326] 在十四烷70質(zhì)量份中,使用油酸來(lái)使平均粒徑30nm的銀粒子分散,將其粘度調(diào)整 為10mPa · s,由此制備出能夠用于噴墨印刷用的導(dǎo)電性墨液的、不含有聚乙撐亞胺的流動(dòng) 體2。
[0327] 實(shí)施例10?13
[0328] 分別使用下表3中記載的氨基甲酸酯-丙烯酸系復(fù)合樹(shù)脂(B)-10?(B)_13來(lái)代 替氨基甲酸酯樹(shù)脂除此以外,通過(guò)與實(shí)施例1記載的方法同樣的方法得到導(dǎo)電性圖 案。
[0329] [導(dǎo)電層與底涂層的密合性的評(píng)價(jià)方法]
[0330] 用手指將玻璃紙粘合帶(Nichiban(株)制,CT405AP-24,24mm)壓接于構(gòu)成上述 導(dǎo)電性圖案的導(dǎo)電層的表面后,使上述玻璃紙粘合帶在相對(duì)于上述導(dǎo)電性圖案的表面為90 度的方向上剝離。目視觀察剝離后的玻璃紙粘合帶的粘合面,基于其附著物的有無(wú)來(lái)評(píng)價(jià) 上述密合性。
[0331] 將在上述剝離后的玻璃紙粘合帶的粘合面上完全沒(méi)有附著包含銀的導(dǎo)電層的情 形評(píng)價(jià)為"A";將相對(duì)于上述導(dǎo)電層和粘合帶相接觸的面積而小于3%的范圍的導(dǎo)電層從底 涂層剝離,并附著于粘合帶的粘合面的情形評(píng)價(jià)為"B";將相對(duì)于上述導(dǎo)電層和粘合帶相接 觸的面積而為3%以上且小于30%的范圍的導(dǎo)電層從底涂層剝離,并附著于粘合帶的粘合 面的情形評(píng)價(jià)為"C" ;將相對(duì)于上述導(dǎo)電層和粘合帶相接觸的面積而為30%以上的范圍的 導(dǎo)電層從底涂層剝離、并附著于粘合帶的情形評(píng)價(jià)為"D"。
[0332] [將導(dǎo)電性圖案彎折時(shí)的密合性的評(píng)價(jià)方法(彎折密合性)]
[0333] 將構(gòu)成上述導(dǎo)電性圖案的導(dǎo)電層的表面設(shè)定為陰極,將含磷的銅設(shè)定為陽(yáng)極,使 用包含硫酸銅的電鍍液以2A/dm 2的電流密度進(jìn)行15分鐘的電鍍,由此在上述導(dǎo)電層的表 面層疊厚度為8 μ m的銅鍍敷層。作為上述電鍍液,使用硫酸銅70g/升、硫酸200g/升、氯 離子50mg/升、Toplucina SF(奧野制藥工業(yè)株式會(huì)社制的光澤劑)5g/升。
[0334] 以使由上述得到的構(gòu)成導(dǎo)電性圖案的鍍敷層成為外側(cè)的方式彎折180度后,恢復(fù) 到原來(lái)的狀態(tài)。此時(shí),將目視未確認(rèn)到導(dǎo)電層和鍍敷層的剝離的情形評(píng)價(jià)為"A",將導(dǎo)電層 的極小一部分從底涂層剝離的情形評(píng)價(jià)為"B",將導(dǎo)電層的一部分從底涂層剝離的情形評(píng) 價(jià)為"C",將在上述鍍敷工序的中途導(dǎo)電層的一部分從底涂層剝離的情形評(píng)價(jià)為"D"。
[0335] [表 1]
[0336]

【權(quán)利要求】
1. 一種導(dǎo)電性圖案,其特征在于,是將導(dǎo)電層(A)、底涂層(B)和支撐體層(C)層疊而 得的導(dǎo)電性圖案,其中,所述導(dǎo)電層(A)含有具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電 性物質(zhì)(a2),所述底涂層(B)含有具有官能團(tuán)[X]的化合物(bl), 所述導(dǎo)電性圖案是通過(guò)使所述導(dǎo)電層(A)所包含的所述化合物(al)所具有的堿性含 氮原子基團(tuán)、與所述底涂層(B)所包含的所述化合物(bl)所具有的官能團(tuán)[X]反應(yīng)而形成 鍵而得到的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性圖案,其中,所述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物 (al)為聚烷撐亞胺、或者具有包含氧化乙烯單元的聚氧化烯結(jié)構(gòu)的聚烷撐亞胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性圖案,其中,所述官能團(tuán)[X]為選自酮基、環(huán)氧基、酸 基、N-烷基醇基及異氰酸酯基中的1種以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性圖案,其中,具有所述官能團(tuán)[X]的化合物(bl)為含 有選自具有官能團(tuán)[X]的氨基甲酸酯樹(shù)脂(xl)、具有官能團(tuán)[X]的乙烯基樹(shù)脂(x2)、及具 有官能團(tuán)[X]的氨基甲酸酯-乙烯基復(fù)合樹(shù)脂(x3)中的1種以上的化合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性圖案,其是通過(guò)在支撐體的部分或全部表面涂布含有 具有所述官能團(tuán)[X]的化合物(bl)的組合物(bl-Ι)而設(shè)置涂膜(b),并且在所述涂膜(b) 的部分或全部表面涂布流動(dòng)體(Al)并進(jìn)行加熱而得到的導(dǎo)電性圖案,所述流動(dòng)體(Al)含 有所述具有堿性含氮原子基團(tuán)的化合物(al)及導(dǎo)電性物質(zhì)(a2)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性圖案,其中,在所述導(dǎo)電層(A)的表面層疊有鍍敷層 Φ)。
7. -種電路,其含有權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性圖案。
8. -種電磁波屏蔽物,其含有權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性圖案。
【文檔編號(hào)】H05K1/09GK104221481SQ201380017126
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年3月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月28日
【發(fā)明者】村川昭, 白發(fā)潤(rùn), 富士川亙, 齊藤公惠 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
大竹县| 胶南市| 万源市| 宽甸| 安丘市| 南江县| 青川县| 荆门市| 道孚县| 旬邑县| 陇川县| 云梦县| 定西市| 三门县| 镇雄县| 永年县| 增城市| 宁强县| 托克逊县| 上高县| 常宁市| 佛学| 庄河市| 固镇县| 屏东县| 乌兰浩特市| 汪清县| 鄂尔多斯市| 普安县| 成都市| 政和县| 鞍山市| 元谋县| 宜黄县| 聂拉木县| 曲水县| 澜沧| 邯郸县| 成武县| 云梦县| 西丰县|