以使用金屬導(dǎo)線等。
[0067]金屬導(dǎo)線的材質(zhì)可列舉鋁，銅，銀，金，白金，鎳等的金屬。金屬導(dǎo)線可以列舉通過(guò)蒸鍍、陰極真空噴鍍、壓焊等設(shè)置在基板上，并在其上設(shè)置IT0、FT0的方法。
[0068]<電子傳輸層>
[0069]本發(fā)明中的電子傳輸層包含電子傳輸性化合物，設(shè)在作為第一電極的電子集電電極2上。
[0070]并且，優(yōu)選電子傳輸性化合物為金屬氧化物。作為金屬氧化物優(yōu)選者，可列舉氧化鋅，氧化錫，氧化鈦，氧化鋁，氧化銀，氧化紀(jì)，以及鈦酸鋇，可以使用其中的I或2種以上。
[0071]<細(xì)密的電子傳輸層>
[0072]本發(fā)明的鈣鈦礦型太陽(yáng)能電池也可以在上述電子集電電極2上形成由半導(dǎo)體構(gòu)成的電子傳輸層。該電子傳輸層優(yōu)選在電子集電電極2上形成細(xì)密的電子傳輸層3，并進(jìn)一步在其上形成多孔質(zhì)狀的電子傳輸層4的疊層構(gòu)造。并且，該細(xì)密的電子傳輸層3的膜厚沒(méi)有特別限制，優(yōu)選1nm?I μπι，更優(yōu)選20nm?700nm。并且，細(xì)密的電子傳輸層3的“細(xì)密”是指與電子傳輸層中的半導(dǎo)體微粒的充填密度相比，以高密度充填無(wú)機(jī)氧化物半導(dǎo)體。
[0073]<多孔質(zhì)狀的電子傳輸層>
[0074]多孔質(zhì)狀的電子傳輸層4可以是單層也可以是多層。多層時(shí)，可以多層涂布粒徑不同的半導(dǎo)體微粒的分散液，也可以是多層涂布種類不同的半導(dǎo)體、樹(shù)脂，也可以多層涂布添加劑組成不同的涂層。一次涂布膜厚不足時(shí)，多層涂布是有效的手段。一般來(lái)說(shuō)，越增大電子傳輸層的膜厚，每單位投影面積的鈣鈦礦化合物量也增多，由此提高光的捕獲率，但注入的電子的擴(kuò)散距離也增大，因此，電荷的再結(jié)合造成的損耗也增大。由此，優(yōu)選的是多孔質(zhì)狀的電子傳輸層4的膜厚為10nm?100 μπι。
[0075]作為使用的半導(dǎo)體沒(méi)有特別限定，可以使用公知的物質(zhì)。
[0076]具體可列舉硅，鍺這樣的單體半導(dǎo)體，或者金屬的氧族化合物為代表的化合物半導(dǎo)體，或是具有鈣鈦礦構(gòu)造的化合物等。
[0077]作為金屬的氧族化合物，可列舉鈦，錫，鋅，鐵，鶴，錯(cuò)，給，鎖，銦，鐘，紀(jì)，鑭，銀，銀，鉭的氧化物，鎘，鋅，鉛，銀，銻，鉍的硫化物，鎘，鉛的砸化物，鎘的碲化物等。
[0078]作為其它的化合物半導(dǎo)體，優(yōu)選鋅，鎵，銦，鎘，等的磷化物，鎵砒素，銅-銦-砸化物，銅-銦-硫化物等。并且，作為具有鈣鈦礦構(gòu)造的化合物，優(yōu)選鈦酸鍶，鈦酸鈣，鈦酸鈉，鈦酸鋇，鈮酸鉀等。
[0079]其中，優(yōu)選氧化物半導(dǎo)體，特別優(yōu)選氧化鈦，氧化鋅，氧化錫，氧化鈮，可以單獨(dú)使用，或者2種以上混合使用。這些半導(dǎo)體的結(jié)晶形態(tài)沒(méi)有特別限定，可以是單晶也可以是多晶，或者非晶體。
[0080]半導(dǎo)體微粒的尺寸沒(méi)有特別限定，優(yōu)選一次粒子的平均粒徑為I?lOOnm，更優(yōu)選5?50nm。并且，混合或者疊層平均粒徑更大的半導(dǎo)體微粒有使入射光散射的效果，可以提高效率。此時(shí)，半導(dǎo)體的平均粒徑優(yōu)選50?500nm。
[0081]多孔質(zhì)狀的電子傳輸層4的調(diào)制方法沒(méi)有特別限定，可列舉陰極真空噴鍍等的真空中形成薄膜的方法、濕式成膜法。考慮制造成本等時(shí)，優(yōu)選的是濕式成膜法，優(yōu)選調(diào)制分散半導(dǎo)體微粒的粉末或者溶膠的膏體，涂布在電子集電電極2的方法。使用該濕式成膜法時(shí)，涂布方法沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)公知的方法實(shí)施?？闪信e浸透涂布法，噴涂法，拉絲錠涂布法，旋轉(zhuǎn)涂布法，輥式涂布法，刮刀涂布法，拉絲錠涂布法，并且，作為濕式印刷方法可以使用凸版，偏移，照相凹版印刷，凹版，橡膠版，絲網(wǎng)印刷等各種方法。
[0082]機(jī)械粉碎，或者使用研磨機(jī)調(diào)制分散液時(shí)，至少單獨(dú)用半導(dǎo)體微粒，或者半導(dǎo)體微粒和樹(shù)脂的混合物在水或者有機(jī)溶劑中分散形成。
[0083]此時(shí)作為使用的樹(shù)脂可列舉苯乙烯，乙酸乙烯酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯等的乙烯化合物的聚合體、共聚物，硅樹(shù)脂，含苯氧基樹(shù)脂，聚砜樹(shù)脂，聚丁酸乙烯酯樹(shù)脂，聚乙烯醇縮甲醛樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，纖維素酯樹(shù)脂，纖維素醚樹(shù)脂，尿烷樹(shù)脂，酚樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚芳基樹(shù)脂，聚酰胺樹(shù)脂，聚酰亞胺樹(shù)脂等。
[0084]作為分散半導(dǎo)體微粒的溶劑，可列舉水，甲醇，乙醇，異丙醇，α -松油醇等的醇系溶劑，丙酮，甲基乙基酮，或者甲基異丁基酮等的酮系溶劑，甲酸乙酯，乙酸乙酯，或者乙酸η- 丁酯等的酯系溶劑，二乙基醚，乙二醇二甲醚，四氫呋喃，二氧戊環(huán)，或者二氧雜環(huán)乙烷等的醚系溶劑，N，N- 二甲基甲酰胺，N，N- 二甲乙酰胺，或者N-甲基-2-吡咯烷酮等的酰胺系溶劑，二氯甲烷，三氯甲烷，三溴甲烷，碘甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷，三氯乙烯，氯苯，ο- 二氯苯，氟苯，溴苯，碘苯，或者1-氯奈等的鹵化烴系溶劑，η-戊烷，η-己烷，η-辛烷，I，5-己二稀，環(huán)己燒，甲基環(huán)己烷，環(huán)己二烯，苯，甲苯，ο- 二甲苯，m- 二甲苯，P- 二甲苯，乙苯，或者枯烯等的烴系溶劑。這些可以單獨(dú)或者2種以上作為混合溶劑使用。
[0085]由半導(dǎo)體微粒的分散液或者溶膠-凝膠法等得到的半導(dǎo)體微粒的膏體，為了防止粒子再凝集，可以添加鹽酸，硝酸，醋酸等的酸，聚氧乙烯(10)辛基苯基醚等的界面活化劑，乙?；?-氨乙醇，乙二胺等的螯合劑等。并且，出于提高成膜性的目的添加增稠劑也是有效手段。此時(shí)作為添加的增稠劑可列舉，聚乙二醇，聚乙烯醇等的高分子，乙基纖維素等的增桐劑等。
[0086]半導(dǎo)體微粒在涂布后為了使粒子之間電性接觸，提高膜強(qiáng)度、提高和電子集電電極2之間的密著性，優(yōu)選的是進(jìn)行燒制，微波照射，電子射線照射，或者激光照射。這些處理可以單獨(dú)進(jìn)行，或者二種類以上組合進(jìn)行。
[0087]燒制時(shí)，燒制溫度范圍沒(méi)有特別限定，但溫度過(guò)高時(shí)，有基板電阻變高、溶融的情況，所以優(yōu)選的是30?700°C，更優(yōu)選的是100?600°C。并且，燒制時(shí)間也沒(méi)有沒(méi)有特別限定，優(yōu)選的是10分?10小時(shí)。燒制后，半導(dǎo)體微粒的表面積增大，提高從光增感化合物向半導(dǎo)體微粒的電子注入效率的目的來(lái)看，也可以進(jìn)行如使用四氯化鈦的水溶液、和有機(jī)溶劑的混合溶液進(jìn)行化學(xué)電鍍、使用三氯化鈦水溶液的電化學(xué)的電鍍處理。微波照射可以從電子傳輸層形成側(cè)照射，也可以從內(nèi)側(cè)照射。照射時(shí)間沒(méi)有特別限定，優(yōu)選的是在I小時(shí)以內(nèi)進(jìn)行。
[0088]直徑為數(shù)十nm的半導(dǎo)體微粒通過(guò)燒結(jié)等疊層的膜形成多孔質(zhì)狀態(tài)。
[0089]該納米多孔構(gòu)造具有非常高的表面積，其表面積可以使用粗糙度來(lái)表示。該粗糙度是表示，相對(duì)電子集電電極2涂布的半導(dǎo)體微粒的面積，多孔質(zhì)內(nèi)部的實(shí)際面積的數(shù)值。所以，優(yōu)選的是粗糙度大，但和電子傳輸層的膜厚也有關(guān)系，本發(fā)明中優(yōu)選的是20以上。
[0090]<鈣鈦礦化合物層>
[0091]本發(fā)明中的鈣鈦礦化合物層5設(shè)置在包含鈣鈦礦化合物的電子傳輸層上。
[0092]本發(fā)明中鈣鈦礦化合物是有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)化合物的混合物質(zhì)，優(yōu)選的是鹵化金屬形成的層和有機(jī)陽(yáng)離子分子排列的層交互疊層的層狀鈣鈦礦型構(gòu)造，可以用以下化學(xué)式表不:
[0093]XaYpMy (化學(xué)式)
[0094]在上述化學(xué)式中，X為鹵素原子，Y為烷基胺化合物，M為含有鉛和銻的混合物，a: β: γ的比例為3:1:1。
[0095]具體地說(shuō)，X可列舉氯，溴，碘等的鹵素原子，可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。Y可列舉甲胺，乙胺，η- 丁胺，甲脒等的烷基胺化合物。M為鉛和銻的混合。
[0096]并且，M也可以含有鉛和銻以外的物質(zhì)，優(yōu)選的是含有鉛和銻90質(zhì)量％以上。鉛和銻的配比(質(zhì)量比)優(yōu)選的是，99.99: 0.01?75: 25，更優(yōu)選的是99: I?85: 15。鉛和銻的配比在該優(yōu)選的是范圍內(nèi)時(shí)，可以穩(wěn)定地形成鈣鈦礦構(gòu)造。
[0097]本發(fā)明中的鈣鈦礦化合物可以使用:鹵化金屬(鹵化鉛和鹵化銻的混合物)和鹵化烷基胺在溶劑中溶解或者分散的溶液在電子傳輸層上涂布，干燥形成的一次析出法，或者鹵化金屬溶解或者分散的溶劑在電子傳輸層上涂布，干燥后，再將鹵化烷基胺在溶劑中溶解的溶液中浸透形成鈣鈦礦化合物的二次析出法的任意一種，優(yōu)選的是二次析出法。作為鹵化烷基胺，優(yōu)選的是含有鹵化甲胺以及鹵化甲脒的任意一種。
[0098]作為電子傳輸層上涂布的方法，可使用浸漬法，旋轉(zhuǎn)涂布法，噴涂法，浸透法，輥式涂布法，氣刀涂布法等。并且，也可以在使用二氧化碳等的超臨界流體中在電子傳輸層上析出。
[0099]二次析出法時(shí)，作為鹵化金屬在電子傳輸層上形成的物質(zhì)，和鹵化烷基胺的溶液接觸的方法，可使用浸漬法，旋轉(zhuǎn)涂布法，噴涂法，浸透法，輥式涂布法，氣刀涂布法等。并且，也可以在使用二氧化碳等的超臨界流體中和鹵化烷基胺接觸使其析出。
[0100]并且，也可以在電子傳輸層上形成鈣鈦礦化合物后，吸附增感色素。增感色素只要使用的激發(fā)光可以光激發(fā)的化合物即可，沒(méi)有特別限定，具體可列舉以下化合物:
[0101]特表平7-500630號(hào)公報(bào)，特開(kāi)平10-233238號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2000-26487號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2000-323191號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2001-59062號(hào)公報(bào)等所述的金屬絡(luò)合物，特開(kāi)平10-93118號(hào)公報(bào)，特開(kāi) 2002-164089 號(hào)公報(bào)，特開(kāi) 2004-95450 號(hào)公報(bào)，J.Phys.Chem.C，7224，Vol.111(2007)等所述的鄰吡喃酮化合物，同特開(kāi)2004-95450號(hào)公報(bào)，Chem.Commun.，4887(2007)等所述的多烯化合物，特開(kāi)2003-264010號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2004-63274號(hào)公報(bào)，特開(kāi) 2004-115636 號(hào)公報(bào)，特開(kāi) 2004-200068 號(hào)，特開(kāi) 2004-235052 號(hào)公報(bào)，J.Am.Chem.Soc.，12218，Vol.126(2004)，Chem.Commun.，3036 (2003)，Angew.Chem.1nt.Ed.，1923，Vol.47(2008)等所述所述的二氫吲哚化合物，J.Am.Chem.Soc.，16701，Vol.128(2006)，J.Am.Chem.Soc.，14256，Vol.128(2006)等所述的噻吩化合物，特開(kāi)平 11-86916 號(hào)公報(bào)，特開(kāi)平11-214730號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2000-106224號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2001-76773號(hào)公報(bào)，特開(kāi)2003-7359號(hào)公報(bào)等所