本申請屬于電池,尤其是一種固態(tài)電解質(zhì)膜、固態(tài)電池及用電裝置。
背景技術(shù):
1、固相法制備的硫化物固態(tài)電解質(zhì)顆粒尺度較大,且均勻性較差,從而導(dǎo)致制備的硫化物固態(tài)電解質(zhì)膜厚度難以做薄,通常大于150μm,從而應(yīng)用范圍嚴(yán)重受限。而通過濕法制備的硫化物固態(tài)電解質(zhì)均勻性較好,顆粒尺寸較小,從而可以制備小于50μm的固態(tài)電解質(zhì)膜,但是濕法制備中過分依賴粘結(jié)劑的含量來提升固態(tài)電解質(zhì)膜的機(jī)械性能以避免鋰枝晶刺穿的風(fēng)險(xiǎn),粘結(jié)劑含量的增加會(huì)阻礙離子傳導(dǎo),從而會(huì)降低離子電導(dǎo)率。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本申請的目的在于解決固態(tài)電解質(zhì)膜厚度較小時(shí)會(huì)出現(xiàn)短路現(xiàn)象,且力學(xué)性能較差和離子電導(dǎo)率較小的問題,提供一種機(jī)械性能優(yōu)異、離子電導(dǎo)率良好且厚度低至10μm應(yīng)用于固態(tài)電池的制備中時(shí)可以減少出現(xiàn)短路的固態(tài)電解質(zhì)膜、固態(tài)電池及用電裝置。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本申請的第一方面,本申請?zhí)峁┝艘环N固態(tài)電解質(zhì)膜,所述固態(tài)電解質(zhì)膜包括三維電解質(zhì)骨架和聚合物,所述三維電解質(zhì)骨架包括纖維絲和在纖維絲表面上的硫化物固態(tài)電解質(zhì);
3、所述固態(tài)電解質(zhì)膜滿足:a1-a2≤0.4且a1≥1.5;
4、其中,a1?ms/cm為固態(tài)電解質(zhì)膜在25℃、水含量<0.1ppm、氧含量<0.1ppm的環(huán)境下60min的離子電導(dǎo)率;
5、a2?ms/cm為固態(tài)電解質(zhì)膜在25℃、相對濕度50%的環(huán)境下60min的離子電導(dǎo)率。
6、作為本申請的實(shí)施方案,所述纖維絲和硫化物固態(tài)電解質(zhì)的質(zhì)量比為(3~7):(3~7)。
7、作為本申請的實(shí)施方案,其特征在于,所述三維電解質(zhì)骨架和聚合物的質(zhì)量比為(70~85):(15~30)。
8、作為本申請的實(shí)施方案,所述纖維絲包括木質(zhì)素、纖維素、硫酸鹽木質(zhì)素、有機(jī)溶劑處理后的改性木質(zhì)素、水解后的改性木質(zhì)素、熱解后的改性木質(zhì)素中的至少一種。
9、作為本申請的實(shí)施方案,所述纖維絲的平均直徑為0.5~20μm。
10、作為本申請的實(shí)施方案,所述硫化物固態(tài)電解質(zhì)包括li6ps4.5cl1.5、li6ps5cl、li3ps4、li7p3s11、li2p2s5中的至少一種。
11、作為本申請的實(shí)施方案,所述聚合物包括聚氧化乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈中的至少一種。
12、作為本申請的實(shí)施方案,所述聚合物的粘均分子量為10萬~60萬。
13、作為本申請的實(shí)施方案,所述固態(tài)電解質(zhì)膜的厚度為10~40μm。
14、本申請的第二方面,本申請?zhí)峁┝艘环N固態(tài)電池,包括正極、負(fù)極和本申請所述固態(tài)電解質(zhì)膜。
15、本申請的第三方面,本申請?zhí)峁┝艘环N用電裝置,包括本申請所述固態(tài)電池。
16、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本申請的有益效果是:
17、本申請?zhí)峁┑墓虘B(tài)電解質(zhì)膜通過引入纖維絲和在纖維絲表面上的硫化物固態(tài)電解質(zhì)形成的三維電解質(zhì)骨架,一方面,硫化物固態(tài)電解質(zhì)通過原位生長錨定在纖維絲上,能夠減少與空氣中水反應(yīng)的活性位點(diǎn);另一方面,在固態(tài)電解質(zhì)膜制備中,硫化物固態(tài)電解質(zhì)被包裹在纖維絲形成的纖維的內(nèi)部,進(jìn)一步降低了和空氣接觸的幾率;有效的提升了固態(tài)電解質(zhì)膜的空氣穩(wěn)定性。同時(shí),本申請通過限定固態(tài)電解質(zhì)膜滿足在不同條件下的離子電導(dǎo)率范圍以及差值范圍,能夠進(jìn)一步保證固態(tài)電解質(zhì)膜的空氣穩(wěn)定性。另外,固態(tài)電解質(zhì)膜中將纖維絲引入作為三維電解質(zhì)骨架的一部分,能夠有效的提升固態(tài)電解質(zhì)膜的機(jī)械性能。后續(xù)將該固態(tài)電解質(zhì)膜應(yīng)用于固態(tài)電池的制備中時(shí),得到的固態(tài)電池具有較高的容量和優(yōu)異的循環(huán)性能。
1.一種固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述固態(tài)電解質(zhì)膜包括三維電解質(zhì)骨架和聚合物,所述三維電解質(zhì)骨架包括纖維絲和在纖維絲表面上的硫化物固態(tài)電解質(zhì);
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述纖維絲和硫化物固態(tài)電解質(zhì)的質(zhì)量比為(3~7):(3~7)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述三維電解質(zhì)骨架和聚合物的質(zhì)量比為(70~85):(15~30)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述纖維絲包括木質(zhì)素、纖維素、硫酸鹽木質(zhì)素、有機(jī)溶劑處理后的改性木質(zhì)素、水解后的改性木質(zhì)素、熱解后的改性木質(zhì)素中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述纖維絲的平均直徑為0.5~20μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述硫化物固態(tài)電解質(zhì)包括li6ps4.5cl1.5、li6ps5cl、li3ps4、li7p3s11、li2p2s5中的至少一種;
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述聚合物的粘均分子量為10萬~60萬。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于,所述固態(tài)電解質(zhì)膜的厚度為10~40μm。
9.一種固態(tài)電池,其特征在于,包括正極、負(fù)極和如權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的固態(tài)電解質(zhì)膜。
10.一種用電裝置,其特征在于,包括如權(quán)利要求9所述的固態(tài)電池。