本發(fā)明涉及一種隔膜,尤其涉及一種隔膜及其制備方法和電池,屬于電池。
背景技術(shù):
1、鋰離子電池是一種應(yīng)用前景廣闊的可充電電池,其能量密度高、壽命長(zhǎng)、體積小、無(wú)維護(hù)、環(huán)境友好,受到各行業(yè)的青睞,已經(jīng)從手機(jī)、筆記本電腦等領(lǐng)域走向電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車、儲(chǔ)能以及各類便攜式設(shè)備領(lǐng)域,是一種理想的移動(dòng)電源。
2、鋰離子電池通常由正極、負(fù)極、隔膜、電解液、電池外殼組成,其中隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一,其作用是使電池的正、負(fù)極分隔開,防止正、負(fù)極接觸而短路。目前鋰離子電池使用的隔膜一般為聚烯烴多孔膜,由于這種聚烯烴多孔膜熔點(diǎn)較低,當(dāng)電池溫度因內(nèi)部或外部因素而升高時(shí),聚烯烴多孔膜會(huì)收縮或熔融,從而引起正負(fù)極直接接觸,導(dǎo)致電池短路,進(jìn)而引起電池燃燒爆炸等意外事故的發(fā)生。
3、為了解決這些問題,通常是利用聚合物粘接劑將無(wú)機(jī)粒子涂覆于隔膜基材表面制成復(fù)合隔膜,如將陶瓷顆粒涂覆于隔膜基材表面制成陶瓷/聚合物復(fù)合隔膜,希望利用陶瓷顆粒的耐熱性以降低隔膜的熱收縮。同時(shí)在陶瓷涂層表面涂覆一層聚合物粘接劑,比如聚偏二氟乙烯(pvdf)用于粘接隔膜與正負(fù)極片,起到固定電池結(jié)構(gòu)的作用。采用額外涂覆一層粘接劑涂層的方式雖然有比較好的粘接作用,但是由于粘接劑容易在隔膜表面成膜,從而造成隔膜透氣度下降,進(jìn)一步使電池內(nèi)阻上升,導(dǎo)致電池的循環(huán)性能的劣化。此外,目前鋰離子電池對(duì)能量密度要求越來(lái)越高,這對(duì)隔膜厚度提出越來(lái)越高的要求。但減小隔膜的厚度,會(huì)導(dǎo)致其熱收縮率大幅升高,嚴(yán)重影響電池的安全性能。
4、基于以上問題,本領(lǐng)域技術(shù)人員亟待開發(fā)一種厚度薄且熱收縮率低的隔膜,以提高電池的能量密度和安全性等性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明提供一種隔膜,該隔膜的厚度小,熱收縮率低,并且與極片之間的粘接強(qiáng)度高,從而能夠保證電池的高能量密度和安全性等性能。
2、本發(fā)明提供一種隔膜的制備方法,該制備方法能夠制得厚度小、熱收縮率低并與電極片具有良好粘結(jié)性的隔膜,且該制備方法工藝簡(jiǎn)單、易于操作。
3、本發(fā)明還提供一種電池,該電池包括上述隔膜,具有高能量密度和安全性等性能。
4、本發(fā)明提供一種隔膜,其中,包括基膜、以及位于所述基膜的至少一側(cè)表面的粘接層;所述基膜的厚度為3~6μm,所述粘接層的厚度為0.5~1.5μm;
5、所述粘接層包括第一聚合物粘結(jié)劑和非導(dǎo)電性顆粒;所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501與所述粘接層的厚度的比值為(1.3~4):1;所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d503為0.15~0.8μm;所述粘接層與基膜之間的剝離強(qiáng)度為10n/m以上。
6、如上所述的隔膜,所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501為1~6μm;
7、和/或,所述第一聚合物粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg1為45~95℃。
8、如上所述的隔膜,其中,所述粘接層中的所述第一聚合物粘結(jié)劑的質(zhì)量百分含量為3%~15%;
9、和/或,所述第一聚合物粘結(jié)劑由含有不飽和鍵的單體聚合得到,其中,
10、所述含有不飽和鍵的單體包括乙烯基單體、(甲基)丙烯酸酯類單體、馬來(lái)酸酯類單體、衣康酸酯類單體、馬來(lái)酰亞胺類單體、(甲基)丙烯酰胺類單體中的一種或多種;
11、和/或,所述含有不飽和鍵的單體包括具有羧基的單體、具有磺酸基的單體、具有磷酸基的單體、具有羥基的單體、具有氨基的單體、具有環(huán)氧基的單體、具有氰基的單體中的一種或多種。
12、如上所述的隔膜,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d503與第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501之比為1:2.3~20。
13、如上所述的隔膜,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d103為0.05~0.6μm,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d903為0.5~2μm。
14、如上所述的隔膜,所述粘接層中的所述非導(dǎo)電性顆粒的質(zhì)量百分含量為70%~93.4%;
15、和/或,非導(dǎo)電性顆粒包括氧化鋁、三氧化二鋁、勃姆石、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、鈦酸鋇、硫酸鋇、有機(jī)高分子微球、有機(jī)高分子纖維中的一種或多種。當(dāng)非導(dǎo)電性顆粒為有機(jī)高分子纖維時(shí),平均粒徑特指高分子纖維的直徑。
16、如上所述的隔膜,其中,所述粘接層還包括第二聚合物粘結(jié)劑,所述第二聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d502為0.05~1μm。
17、優(yōu)選的,所述第二聚合物粘結(jié)劑的徑距小于1。
18、優(yōu)選的,所述第二聚合物粘結(jié)劑的tg2為20℃以下。
19、優(yōu)選的,所述第二聚合物粘結(jié)劑包括聚丙烯酸酯類、丁苯膠乳中的至少一種;
20、優(yōu)選地,所述粘接層中的所述第二聚合物粘結(jié)劑的質(zhì)量百分含量為3%~10%。
21、如上所述的隔膜,其中,所述粘接層還包括流變調(diào)節(jié)劑和/或助劑,所述助劑包括潤(rùn)濕劑和/或消泡劑;其中,所述流變調(diào)節(jié)劑包括羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鋰、聚丙烯酸鹽中的一種或多種;和/或,所述粘接層中的所述流變調(diào)節(jié)劑的質(zhì)量百分含量為0.5%~3%;和/或,所述粘接層中的所述助劑的質(zhì)量百分含量為0.1%~2%;和/或,所述基膜包括聚烯烴膜和/或無(wú)紡布膜,所述聚烯烴膜包括聚乙烯基膜和/或聚丙烯基膜。
22、如上所述的隔膜,其中,所述隔膜在130℃±5℃烘烤60min±5min后的熱收縮率小于5%;
23、和/或,所述隔膜的透氣增值不高于50s/100cc。
24、本發(fā)明還提供一種隔膜,包括基膜、以及位于所述基膜的至少一側(cè)表面的粘接層;所述基膜的厚度為3~6μm,所述粘接層的厚度為0.5~1.5μm;
25、所述粘接層包括第一聚合物粘結(jié)劑、非導(dǎo)電性顆粒和第二聚合物粘結(jié)劑;所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501與所述粘接層的厚度的比值為(1.3~4):1;所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d503為0.15~0.8μm;所述第二聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d502為0.05~1μm,且所述第二聚合物粘結(jié)劑的徑距小于1。
26、優(yōu)選地,所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501與所述粘接層的厚度的比值為(1.3~4):1。
27、優(yōu)選地,所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501為1~6μm;
28、和/或,所述第一聚合物粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg1為45~95℃。
29、優(yōu)選地,所述粘接層中的所述第一聚合物粘結(jié)劑的質(zhì)量百分含量為3%~15%;
30、和/或,所述第一聚合物粘結(jié)劑由含有不飽和鍵的單體聚合得到,其中,
31、所述含有不飽和鍵的單體包括乙烯基單體、(甲基)丙烯酸酯類單體、馬來(lái)酸酯類單體、衣康酸酯類單體、馬來(lái)酰亞胺類單體、(甲基)丙烯酰胺類單體中的一種或多種;
32、和/或,所述含有不飽和鍵的單體包括具有羧基的單體、具有磺酸基的單體、具有磷酸基的單體、具有羥基的單體、具有氨基的單體、具有環(huán)氧基的單體、具有氰基的單體中的一種或多種。
33、優(yōu)選地,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d503與第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501之比為1:(2.3~20)。
34、優(yōu)選地,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d103為0.05~0.6μm,所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d903為0.5~2μm;
35、和/或,所述粘接層中的所述非導(dǎo)電性顆粒的質(zhì)量百分含量為70%~93.4%;
36、和/或,非導(dǎo)電性顆粒包括氧化鋁、三氧化二鋁、勃姆石、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、鈦酸鋇、硫酸鋇、有機(jī)高分子微球、有機(jī)高分子纖維中的一種或多種。
37、優(yōu)選地,所述第二聚合物粘結(jié)劑的tg2為20℃以下;
38、和/或,所述第二聚合物粘結(jié)劑包括聚丙烯酸酯類、丁苯膠乳中的至少一種;
39、和/或,所述粘接層中的所述第二聚合物粘結(jié)劑的質(zhì)量百分含量為3%~10%。
40、如上所述的隔膜,其中,所述粘接層還包括流變調(diào)節(jié)劑和/或助劑,所述助劑包括潤(rùn)濕劑和/或消泡劑;其中,所述流變調(diào)節(jié)劑包括羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鋰、聚丙烯酸鹽中的一種或多種;和/或,所述粘接層中的所述流變調(diào)節(jié)劑的質(zhì)量百分含量為0.5%~3%;和/或,所述粘接層中的所述助劑的質(zhì)量百分含量為0.1%~2%;和/或,所述基膜包括聚烯烴膜和/或無(wú)紡布膜,所述聚烯烴膜包括聚乙烯基膜和/或聚丙烯基膜。
41、如上所述的隔膜,其中,所述隔膜在130℃±5℃烘烤60min±5min后的熱收縮率小于5%;
42、和/或,所述隔膜的透氣增值不高于50s/100cc。
43、本發(fā)明提供一種電池,其中,包括正極片、負(fù)極片、以及如上所述的隔膜,所述隔膜位于所述正極片與所述負(fù)極片之間。
44、如上所述的電池,其中,
45、所述隔膜與所述正極片的粘接力不低于1.5n/m;
46、和/或,所述隔膜與所述負(fù)極片的粘接力不低于0.5n/m;
47、和/或,所述電池為鋰離子電池。
48、本發(fā)明提供的隔膜、隔膜的制備方法和電池,隔膜中的基膜及粘接層的厚度顯著低于現(xiàn)有隔膜相應(yīng)部分的厚度,為克服因基膜及粘接層厚度降低所帶來(lái)的問題,具體針對(duì)厚度為3~6μm的基膜及厚度為0.5~1.5μm的粘接層,本發(fā)明中采用平均粒徑d501大于所述粘接層的厚度的第一聚合物粘結(jié)劑,所述第一聚合物粘結(jié)劑的平均粒徑d501與所述粘接層的厚度的比值為(1.3~4):1;所述非導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑d503為0.15~0.8μm;同時(shí)控制所述粘接層與基膜之間的剝離強(qiáng)度為10n/m以上,在上述厚度的基膜和粘接層的情況下,能夠有效的實(shí)現(xiàn)隔膜與正負(fù)極片的粘接,同時(shí)可以有效抑制因基膜及粘接層厚度降低所帶來(lái)的隔膜熱收縮率升高的問題,從而能夠保證電池的高能量密度和安全性。