本發(fā)明屬于陶瓷電容器制備領(lǐng)域,具體涉及一種高介電常數(shù)高阻值低損耗脈沖功率型電容器用介質(zhì)材料、制備工藝。
背景技術(shù):
1、脈沖儲能介質(zhì)材料能夠在短時間內(nèi)儲存高密度電荷,釋放能量時以脈沖的形式快速釋放而產(chǎn)生極高電流,其中脈沖功率型陶瓷電容器具有良好的溫度特性、高耐壓值、良好的絕緣性能、耐濕熱、低介電損耗、穩(wěn)定的高低溫脈沖放電特性、極高的充放電壽命等優(yōu)點廣泛應用于新能源汽車、激光武器,電磁彈射等領(lǐng)域。近年來,隨著新能源汽車的高速發(fā)展,脈沖功率型陶瓷電容器在新能源汽車的零配件中占比逐步增加。電動汽車在超車、剎車時的動能回收、特高功率充放電等工況中,需要在短時間內(nèi)吸收或釋放大量能量,脈沖功率型陶瓷電容器作為新能源汽車里的關(guān)鍵部件在面對以上的工況時發(fā)揮著關(guān)鍵作用。電動汽車需要在冬季低溫、夏季高溫的環(huán)境下工作,這對電容器的溫度穩(wěn)定性提出了更高的要求。隨著電動汽車面向電子化、智能化、信息化發(fā)展,提出了高容化和小型化的要求,因此,開發(fā)出具有更高介電常數(shù)、性能更穩(wěn)定的脈沖功率型介質(zhì)材料方方可適應電子化、智能化、信息化科技的發(fā)展趨勢。。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點,提供一種高介電常數(shù)高阻值低損耗脈沖功率型電容器及其用介質(zhì)材料、制備工藝。
2、本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
3、一種高介電常數(shù)高阻值低損耗功率型電容器用介質(zhì)材料,以100摩爾份的(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3為基材,添加有如下摩爾份的成分:2~10份的la3(sbzce1-z)zr3o12、1~3份的ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2、0.5~1份的mnco3、0.2~0.5份的mno2、0.1~0.2份的li2sio3、其中,0<x<0.3,0.1<y<0.2,0.7<z<1.0。
4、進一步的,所述ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2由baco3、zno、nb2o5、b2o3采用固定法合成。
5、進一步的,所述(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3為(sr0.7ba0.27mg0.03)(ti0.8ru0.15te0.05)o3。
6、進一步的,所述la3(sbzce1-z)zr3o12為la3(sb0.87ce0.13)zr3o12。
7、一種高介電常數(shù)高阻值低損耗功率型電容器用介質(zhì)材料的制備工藝,包括以下步驟:
8、步驟一,熔鹽法制備(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3;
9、步驟二,固相法制備la3(sbzce1-z)zr3o12;
10、步驟三,固相法制備ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2;
11、步驟四,將步驟一至步驟三制備的(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3、la3(sbzce1-z)zr3o12、mnco3、mno2、ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2、li2sio3,加入去離子水及氧化鋯珠,球磨4~6h后烘干破碎,得到所述高介電常數(shù)高阻值低損耗脈沖功率型陶瓷電容器用介質(zhì)材料。
12、進一步的,步驟一具體包括:按摩爾比0.7:x:(0.3-x):0.8:y:(0.2-y):(2~4):(2~4)分別稱量srco3、baco3、mgo、tio2、ruo2、teo2、nacl、kcl,加入無水乙醇和氧化鋯珠混合球磨6~8h,烘干后粉料在800~900℃的溫度下煅燒2-3h,自然冷卻至室溫;煅燒后的產(chǎn)物經(jīng)過去離子水超聲清洗,經(jīng)多次洗滌、過濾,直至無cl-被檢測出;清洗后干燥,即得到(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3。
13、進一步的,步驟二具體包括:la3(sbzce1-z)zr3o12的制備工藝具體如下:按摩爾比1.5:z/2:(1-z)/2:3分別稱量la2o3、sb2o3、ce2o3、zro2,加入去離子水和氧化鋯珠混合球磨4~6h,烘干后粉料在1200~1300℃的溫度下煅燒1~3h,自然冷卻到室溫,即得到la3(sbzce1-z)zr3o12。
14、進一步的,步驟三具體包括:ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2的制備工藝具體如下:按摩爾比1:1/6:1/6:3分別稱量baco3、zno、nb2o5、b2o3,加入適量的去離子水和氧化鋯珠混合球磨4~6h,烘干后粉料移入在600~800℃的溫度下煅燒1~3h,自然冷卻到室溫,即得到ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2。
15、一種高介電常數(shù)高阻值低損耗功率型電容器,采用上述介質(zhì)材料制備而成。
16、一種高介電常數(shù)高阻值低損耗功率型電容器的制備工藝,包括以下步驟:將所述介質(zhì)材料經(jīng)過mlcc工序,以70ag-30pd為內(nèi)電極,在空氣氣氛中燒結(jié),溫度為1000~1200℃,保溫2~5h,制得所述脈沖功率型電容器。
17、由上述對本發(fā)明的描述可知,與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
18、第一,本發(fā)明提出的脈沖功率型陶瓷電容器用介質(zhì)材料,結(jié)合srtio3和batio3的高介電常數(shù)、高耐壓的優(yōu)點,通過熔鹽法引入mg、ru、te元素能夠均勻地實現(xiàn)對a/b位進行雙元素共摻雜,制成復合結(jié)構(gòu)的(sr0.7baxmg0.3-x)(ti0.8ruyte0.2-y)o3,并以此為主基材,摻雜固相法合成的la3(sbzce1-z)zr3o12,形成晶相均一的鈣鈦礦結(jié)構(gòu),并通過調(diào)控摻雜mn2+/mn4+的比例來優(yōu)化陶瓷材料的極化強度,合成改良的助燒劑ba(zn1/6nb1/3)(b2o4)2來降低燒溫,添加微量li2sio3減少能量損失,使制得的介質(zhì)材料致密度高、介電常數(shù)大、介電損耗低、阻值高、優(yōu)異的偏壓特性能,適合用作脈沖功率型陶瓷電容器。
19、第二,la3(sbzce1-z)zr3o12結(jié)合了鋯酸鑭和鋯酸鈰具有良好的高溫穩(wěn)定性輻射阻抗高等優(yōu)點,但其鋯酸鑭熱導率低,抗溫度沖擊能力較差,需要摻雜具有較高的熱導率和低的熱膨脹系數(shù)的鋯酸鈰,并在少量sb2o3的促融作用下,la3(sbzce1-z)zr3o12表現(xiàn)出良好的抗溫度沖擊性能。但過多的鋯酸鈰將導致瓷體吸收熱量過多,阻值降低,因此將鋯酸鈰摻雜至鋯酸鑭中,通過調(diào)控la3(sbzce1-z)zr3o12中sb、ce的比例,使制成的介質(zhì)材料在面臨溫度沖擊時保持瓷體的穩(wěn)定性。
20、第三,通過調(diào)控mn2+/mn4+的比例,精準控制mn元素進入主基材a/b位的數(shù)量,mn元素摻雜量的不同,對a/b位產(chǎn)生的電勢差有著較大的差異,在外加電場作用下更容易發(fā)生極化,得到更高的極化強度 pm。
21、第四,直接添加nb2o5能夠大幅降低介質(zhì)材料的介電損耗,但同時會引起介電材料的介電常數(shù)大幅降低,若將助燒劑baznb2o4與nb2o5結(jié)合,形成ba-nb-zn的三元中心環(huán)狀結(jié)構(gòu),在燒結(jié)過程中阻止晶粒的過度聚集,從而阻止大晶粒的無序生長,使得陶瓷在燒結(jié)過程晶粒生長有序排列,體系的熵值降低,從而降低了燒結(jié)溫度,提高瓷體的致密性,進而提高瓷體的抗擊穿強度。
22、第五,鋰元素在儲能材料領(lǐng)域起著關(guān)鍵作用,將鋰元素添加至介質(zhì)材料中,在相同最高極化強度 pm下,失去外加電場時,剩余極化強度 pr曲線右移,靠近于 pm曲線,減少能量損失,從而保留下更多的能量用于在放電的時候釋放。特別地,若有過量的鋰元素存在,在電容器充放電一定次數(shù)后,內(nèi)電極邊界有鋰枝晶的生長,從而導致瓷體抗即擊穿強度大幅降低引起電容器失效,因此鋰元素的添加量須特別準確地控制。