本發(fā)明涉及透明導(dǎo)電性膜。
背景技術(shù)：
以往，透明導(dǎo)電性膜被用于觸控面板等電子儀器部件的電極、遮斷成為電子儀器誤動作的原因的電磁波的電磁屏蔽等。就透明導(dǎo)電性膜提出了形成ito等金屬氧化物層或由金屬納米線、金屬絲網(wǎng)等構(gòu)成的導(dǎo)電層的方法(例如專利文獻(xiàn)1、2)。對于這樣的導(dǎo)電層、特別是包含金屬納米線的導(dǎo)電層來說，為了保護(hù)導(dǎo)電層形成材料，進(jìn)行了保護(hù)層的形成。
為了從保護(hù)層的表面得到導(dǎo)通，需要減薄保護(hù)層的厚度，但在減薄保護(hù)層的厚度的情況下存在透明導(dǎo)電性膜的耐擦傷性降低或者可靠性受損之類的問題。另一方面，在增厚保護(hù)層的厚度的情況下，會產(chǎn)生與電連接用配線、金屬糊料的接觸電阻升高或者無法與它們?nèi)〉脤?dǎo)通之類的問題。這樣，難以實(shí)現(xiàn)耐擦傷性優(yōu)異并且導(dǎo)電性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜(特別是包含金屬納米線的透明導(dǎo)電性膜)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特表2009-505358號公報
專利文獻(xiàn)2：日本特開2014-112510號公報
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，其目的在于：提供耐擦傷性和導(dǎo)電性這兩方面優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
用于解決問題的手段
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜包含透明基材和配置在該透明基材的單側(cè)或兩側(cè)的透明導(dǎo)電層，該透明導(dǎo)電層包含粘合劑樹脂、金屬納米線和金屬性顆粒，該金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒的平均粒徑x與上述由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y滿足y≤x≤20y的關(guān)系。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒的平均一次粒徑為5nm～100μm。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒的含有比例相對于100重量份的上述粘合劑樹脂為0.1重量份～20重量份。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒的平均扁平率為40％以下。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒為銀顆粒。
在一個實(shí)施方案中，上述金屬性顆粒為銀包覆銅顆粒。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種光學(xué)層疊體。該光學(xué)層疊體包含上述透明導(dǎo)電性膜和偏振片。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，通過包含從透明導(dǎo)電層突出的金屬性顆粒，能夠提供耐擦傷性和導(dǎo)電性這兩方面優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的一個實(shí)施方式的透明導(dǎo)電性膜的剖視示意圖。
具體實(shí)施方式
a.透明導(dǎo)電性膜的整體構(gòu)成
圖1是本發(fā)明的一個實(shí)施方式的透明導(dǎo)電性膜的剖視示意圖。該透明導(dǎo)電性膜100包含透明基材10和配置在該透明基材10的兩側(cè)或單側(cè)(圖示例中為單側(cè))的透明導(dǎo)電層20。透明導(dǎo)電層20包含粘合劑樹脂21、金屬納米線22和金屬性顆粒23。
金屬性顆粒23的一部分從由粘合劑樹脂21構(gòu)成的區(qū)域向透明導(dǎo)電性膜的表面突出。即，在透明導(dǎo)電性膜中，金屬性顆粒外露。通過設(shè)定為這樣的構(gòu)成，在透明導(dǎo)電性膜的表面能夠良好地取得導(dǎo)通。另外，能夠降低接觸電阻。此外，粘合劑樹脂能夠保護(hù)金屬納米線，本發(fā)明申請通過包含外露的金屬性顆粒而能夠增加粘合劑樹脂的使用量(即，增厚由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域)。其結(jié)果是，能夠得到耐擦傷性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。本發(fā)明的成果之一是能夠?qū)崿F(xiàn)下述透明導(dǎo)電性膜，該透明導(dǎo)電性膜增厚作為保護(hù)層的粘合劑樹脂區(qū)域來提高耐擦傷性，同時導(dǎo)電性優(yōu)異，能夠確保從表面導(dǎo)通，并且接觸電阻低。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值優(yōu)選為0.1ω/□～1000ω/□，更優(yōu)選為0.5ω/□～300ω/□，特別優(yōu)選為1ω/□～200ω/□。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的霧度值優(yōu)選為20％以下，更優(yōu)選為10％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1％～5％。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的總透光率(totallighttransmittance)優(yōu)選為30％以上，更優(yōu)選為35％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40％以上，特別優(yōu)選為89％以上，最優(yōu)選為90％以上。透明導(dǎo)電性膜的總透光率越高越好，其上限例如為98％。
b.透明導(dǎo)電層
如上所述，透明導(dǎo)電層包含粘合劑樹脂、金屬納米線和金屬性顆粒。粘合劑樹脂以覆蓋金屬納米線和金屬性顆粒的至少一部分的方式存在，由該粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域可以作為保護(hù)層起作用。上述金屬性顆粒是其一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出。
上述透明導(dǎo)電層的總透光率優(yōu)選為85％以上，更優(yōu)選為90％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95％以上。
b-1.粘合劑樹脂
由上述粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y優(yōu)選為0.15μm～5μm，更優(yōu)選為0.15μm～3μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.15μm～2μm。此外，本說明書中，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y是指如圖1所示從透明導(dǎo)電層的一個平坦面至另一個平坦面的距離；換言之，其是指假定排除了金屬性顆粒的突出部時的透明導(dǎo)電層的厚度。本發(fā)明中，由于能夠通過金屬性顆粒來確保導(dǎo)通，因此能夠使由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域較厚。其結(jié)果是，能夠得到耐擦傷性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
作為上述粘合劑樹脂，可以使用任意合適的樹脂。作為該樹脂，例如可以列舉出：丙烯酸系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚苯乙烯、聚乙烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺等芳香族系樹脂；聚氨酯系樹脂；環(huán)氧系樹脂；聚烯烴系樹脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)；纖維素；硅系樹脂；聚氯乙烯；聚乙酸酯；聚降冰片烯；合成橡膠；氟系樹脂等。
在一個實(shí)施方式中，使用固化性樹脂作為上述粘合劑樹脂。該固化性樹脂可以由包含多官能單體的單體組合物獲得。作為多官能單體，例如可以列舉出：三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯等。多官能單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用多種。
上述單體組合物可以進(jìn)一步包含單官能單體。在上述單體組合物包含單官能單體的情況下，單官能單體的含有比例相對于100重量份的單體組合物中的單體優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。
作為上述單官能單體，例如可以列舉出：乙氧基化鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異硬脂酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、2-羥基-3-苯氧基丙烯酸酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、羥乙基丙烯酰胺等。在一個實(shí)施方式中，使用具有羥基的單體作為上述單官能單體。
b-2.金屬納米線
金屬納米線是指材質(zhì)為金屬、形狀為針狀或線狀、直徑為納米尺寸的導(dǎo)電性物質(zhì)。金屬納米線可以為直線狀，也可以為曲線狀。當(dāng)使用由金屬納米線構(gòu)成的透明導(dǎo)電層時，金屬納米線變成網(wǎng)眼狀，由此就算是少量的金屬納米線也能夠形成良好的導(dǎo)電路徑，能夠得到電阻小的透明導(dǎo)電性膜。此外，通過使金屬納米線變成網(wǎng)眼狀，在網(wǎng)眼的間隙形成開口部，由此能夠得到透光率高的透明導(dǎo)電性膜。
上述金屬納米線的粗細(xì)d與長度l之比(縱橫比：l/d)優(yōu)選為10～100000，更優(yōu)選為50～100000，特別優(yōu)選為100～10000。當(dāng)如此使用縱橫比大的金屬納米線時，金屬納米線良好地交叉，由此能夠以少量的金屬納米線表現(xiàn)出高導(dǎo)電性。其結(jié)果是，能夠得到透光率高的透明導(dǎo)電性膜。此外，本說明書中，“金屬納米線的粗細(xì)”在金屬納米線的截面為圓形時是指其直徑，“金屬納米線的粗細(xì)”在金屬納米線的截面為橢圓形時是指其短徑，“金屬納米線的粗細(xì)”在金屬納米線的截面為多邊形時是指最長的對角線。金屬納米線的粗細(xì)和長度可以通過掃描型電子顯微鏡或透射型電子顯微鏡來確認(rèn)。
上述金屬納米線的粗細(xì)優(yōu)選小于500nm，更優(yōu)選小于200nm，特別優(yōu)選為10nm～100nm，最優(yōu)選為10nm～50nm。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠形成透光率高的透明導(dǎo)電層。
上述金屬納米線的長度優(yōu)選為1μm～1000μm，更優(yōu)選為10μm～500μm，特別優(yōu)選為10μm～100μm。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠得到導(dǎo)電性高的透明導(dǎo)電性膜。
作為構(gòu)成上述金屬納米線的金屬，只要是導(dǎo)電性金屬就可以使用任意合適的金屬。作為構(gòu)成上述金屬納米線的金屬，例如可以列舉出銀、金、銅、鎳等。另外，也可以使用對這些金屬進(jìn)行了鍍覆處理(例如鍍金處理)的材料。其中，從導(dǎo)電性的方面考慮，優(yōu)選為銀、銅或金，更優(yōu)選為銀。
作為上述金屬納米線的制造方法，可以采用任意合適的方法。例如，可以列舉出下述方法等：在溶液中對硝酸銀進(jìn)行還原；由探針的尖端部對前體表面作用外施電壓或電流，以探針尖端部引出金屬納米線，連續(xù)地形成該金屬納米線。就在溶液中對硝酸銀進(jìn)行還原的方法來說，在乙二醇等多元醇和聚乙烯基吡咯烷酮的存在下對硝酸銀等銀鹽進(jìn)行液相還原，由此能夠合成銀納米線。均勻尺寸的銀納米線例如可以根據(jù)xia,y.etal.,chem.mater.(2002),14,4736～4745、xia,y.etal.,nanoletters(2003)3(7),955～960所述的方法來大量生產(chǎn)。
上述透明導(dǎo)電層中的金屬納米線的含有比例相對于100重量份的構(gòu)成透明導(dǎo)電層的粘合劑樹脂優(yōu)選為0.1重量份～50重量份，更優(yōu)選為0.1重量份～30重量份。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠得到導(dǎo)電性和透光性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
b-3.金屬性顆粒
上述透明導(dǎo)電層中的金屬性顆?？梢詥晤w粒的形式存在，也可以凝聚體的形式存在。另外，單顆粒與凝聚體還可以混合存在。
上述金屬性顆粒的平均粒徑x與由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y優(yōu)選滿足y≤x≤20y的關(guān)系，更優(yōu)選滿足y≤x≤15y的關(guān)系，進(jìn)一步優(yōu)選滿足y≤x≤10y的關(guān)系。這是因?yàn)?，通過設(shè)定為y≤x，該金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，能夠有助于導(dǎo)通，能夠確保更高的導(dǎo)通性。另一方面，通過設(shè)定為x≤20y，透明導(dǎo)電層中金屬性顆粒得到良好保持。此外，通過設(shè)定為x≤10y，金屬性顆粒的保持變得更良好，能夠得到電阻明顯低的透明導(dǎo)電性膜。另外，本說明書中，在僅稱為“平均粒徑”的情況下，該“平均粒徑”是包括以單顆粒的形式存在的金屬性顆粒的平均粒徑(一次粒徑)和以凝聚體的形式存在的金屬性顆粒的該凝聚體的平均粒徑(二次粒徑)這兩者的概念。平均粒徑和構(gòu)成凝聚體的金屬性顆粒的平均一次粒徑(后述)是通過顯微鏡(例如光學(xué)顯微鏡、掃描型電子顯微鏡或透射型電子顯微鏡)對從透明導(dǎo)電層表面或截面圖像隨機(jī)抽取出來的100個顆粒進(jìn)行觀察而測得的粒徑(長軸直徑)的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))。
存在于上述透明導(dǎo)電層中的金屬性顆粒的平均一次粒徑優(yōu)選為5nm～100μm，更優(yōu)選為10nm～50μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20nm～10μm。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠形成導(dǎo)通優(yōu)異的透明導(dǎo)電層。另外，通過使金屬性顆粒的平均一次粒徑為10μm以下，能夠得到耐擦傷性更優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
一個實(shí)施方式中，上述金屬性顆粒的縱橫比(粗細(xì)(短軸直徑)d與長度(長軸直徑)l之比：l/d)優(yōu)選為2.0以下，更優(yōu)選為1.5以下。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠容易地形成金屬性顆粒的突出部(從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出的部分)。
另一實(shí)施方式中，上述金屬性顆粒的平均扁平率(averageellipticity)優(yōu)選為40％以下，更優(yōu)選為30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20％以下，特別優(yōu)選為10％以下。上述金屬性顆粒的平均扁平率的下限例如為1％。此外，本說明書中，“平均扁平率”由以單顆粒的形式存在的金屬性顆粒的扁平率和以凝聚體的形式存在的金屬性顆粒的該凝聚體的扁平率算出。更詳細(xì)來說，根據(jù)平均扁平率(％)＝(1-d2/d1)×100的公式，由通過顯微鏡(例如光學(xué)顯微鏡、掃描型電子顯微鏡或透射型電子顯微鏡)從透明導(dǎo)電層截面圖像隨機(jī)抽取出來的30個顆粒(以單顆粒的形式存在的金屬性顆粒和凝聚體)的長徑的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))d1以及短徑的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))d2算出。此外，“平均扁平率”的規(guī)定還是指并不需要各個金屬性顆粒(或者金屬性顆粒的凝聚體)全部在上述范圍。扁平率為40％以下的金屬性顆粒相對于100個金屬性顆粒優(yōu)選為80個以上，更優(yōu)選為90個以上。
本發(fā)明中，通過使用上述平均扁平率的金屬性顆粒，能夠抑制由金屬性顆粒導(dǎo)致的透光率的降低。另一方面，可以認(rèn)為：在使用了高扁平率的金屬性顆粒的情況下，該高扁平率顆粒以倒下的方式(即，以包含長徑的面與透明導(dǎo)電性膜表里面大致平行的方式)取向，其結(jié)果是反向散射增強(qiáng)。在上述實(shí)施方式中，可以認(rèn)為：這種后向散射得到抑制，并且如上所述透光率的降低得到抑制。
只要可得到本發(fā)明的效果，則具有上述扁平率的金屬性顆?？梢酝ㄟ^任意合適的方法來獲得。例如，可以通過濕式還原法得到上述金屬性顆粒。作為由濕式還原法得到銀顆粒的方法，例如可以列舉出下述方法：向含有銀鹽的水溶液加入堿或絡(luò)合劑，由此生成含有氧化銀的漿料或含有銀絡(luò)鹽的水溶液，加入還原劑以使銀顆粒還原析出。濕式還原法的詳細(xì)情況記載于日本特開平7-76710號公報、日本特開2013-189704號公報、日本特開平8-176620號公報等，該專利文獻(xiàn)的記載內(nèi)容以參考的形式被援引至本說明書中。另外，具有上述平均扁平率的凝聚體例如可以任意合適的方法(例如濕式還原法)通過使用扁平率低(例如平均扁平率為40％以下)的單顆粒來形成。
上述金屬性顆粒的含有比例相對于100重量份的上述粘合劑樹脂優(yōu)選為0.1重量份～20重量份，更優(yōu)選為0.2重量份～10重量份。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠得到導(dǎo)通和耐擦傷性這兩方面優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。另外，能夠得到透明性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
上述金屬性顆粒的含有比例相對于100重量份的上述金屬納米線優(yōu)選為1重量份～100重量份，更優(yōu)選為10重量份～70重量份。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠得到導(dǎo)電性和透明性優(yōu)異的透明導(dǎo)電性膜。
上述金屬性顆粒包含導(dǎo)電性金屬。在一個實(shí)施方式中，使用單層結(jié)構(gòu)的金屬性顆粒。在另一實(shí)施方式中，使用在任意合適的核心顆粒的表面由上述導(dǎo)電性金屬進(jìn)行了包覆處理(例如鍍覆處理)的金屬性顆粒。作為構(gòu)成核心顆粒的材料，例如可以列舉出：上述導(dǎo)電性金屬；由有機(jī)物或無機(jī)物形成的絕緣體顆粒；半導(dǎo)體顆粒等。作為導(dǎo)電性金屬，可以使用任意合適的金屬。作為導(dǎo)電性金屬的具體例子，例如可以列舉出銀、金、銅、鎳、鈀等。優(yōu)選用使用了銀、銅或金作為導(dǎo)電性金屬的金屬性顆粒，更優(yōu)選用使用了銀的金屬性顆粒。另外，作為由包覆處理得到的金屬性顆粒的一個例子，可以列舉出銀包覆銅顆粒。此外，在使用了由金屬氧化物構(gòu)成的顆粒的情況下，有可能無法得到充分的導(dǎo)通。
b-4.透明導(dǎo)電層的形成方法
上述透明導(dǎo)電層例如可以通過在上述透明基材上涂覆透明導(dǎo)電層形成用組合物來形成。在一個實(shí)施方式中，透明導(dǎo)電層形成用組合物包含粘合劑樹脂、金屬納米線和金屬性顆粒。
在另一實(shí)施方式中，在涂覆(涂布、干燥)包含金屬納米線和金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np)之后，涂覆包含粘合劑樹脂的透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)，由此能夠形成透明導(dǎo)電層。此時，在包含金屬納米線和金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np)中還可以含有粘合劑樹脂或者能夠提高分散穩(wěn)定性的任意合適的樹脂等。
此外，在另一實(shí)施方式中，在涂覆(涂布、干燥)包含金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)之后，涂覆包含粘合劑樹脂和金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(rp)，由此能夠形成透明導(dǎo)電層。此時，在包含金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)中還可以含有粘合劑樹脂或者能夠提高分散穩(wěn)定性的任意合適的樹脂等。
另外，在另一實(shí)施方式中，在涂覆(涂布、干燥)包含金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(p)之后，涂覆包含粘合劑樹脂和金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(rn)，由此能夠形成透明導(dǎo)電層。此時，在包含金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(p)中還可以含有粘合劑樹脂或者能夠提高分散穩(wěn)定性的任意合適的樹脂等。
包含上述金屬性顆粒和/或金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np、n、rp、p、rn)優(yōu)選為使金屬納米線和/或金屬性顆粒分散于任意合適的溶劑中得到的分散液。作為該溶劑，可以列舉出水、醇系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑、芳香族系溶劑等。
包含上述金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np、n、rn)中的金屬納米線的分散濃度優(yōu)選為0.01重量％～5重量％。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠形成導(dǎo)電性和透光性優(yōu)異的透明導(dǎo)電層。
包含上述金屬性顆粒的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np、rp、p)中的金屬性顆粒的分散濃度優(yōu)選為0.001重量％～5重量％。當(dāng)為這樣的范圍時，能夠形成導(dǎo)電性和透光性優(yōu)異的透明導(dǎo)電層。
包含上述金屬性顆粒和/或金屬納米線的透明導(dǎo)電層形成用組合物(np、n、rp、p、rn)可以根據(jù)目的進(jìn)一步含有任意合適的添加劑。作為上述添加劑，例如可以列舉出：防止金屬納米線和/或金屬性顆粒腐蝕的防腐蝕材料；防止金屬納米線凝聚的表面活性劑等。另外，透明導(dǎo)電層形成用組合物可以包含增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色劑、抗靜電劑、增容劑(compatibilizer)、交聯(lián)劑、增稠劑、無機(jī)顆粒、表面活性劑和分散劑等添加劑。此外，包含粘合劑樹脂的透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)也可以包含任意合適的溶劑。所使用的添加劑的種類、數(shù)和量可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。
作為上述透明導(dǎo)電層形成用組合物的涂布方法，可以采用任意合適的方法。作為涂布方法，例如可以列舉出噴霧涂布、棒涂、輥涂、模涂、噴墨涂布(inkjetcoating)、絲網(wǎng)涂布、浸涂、凸版印刷法、凹版印刷法、照相凹版印刷法等。作為涂布層的干燥方法，可以采用任意合適的干燥方法(例如自然干燥、鼓風(fēng)干燥、加熱干燥)。例如，在加熱干燥的情況下，干燥溫度代表性地為80℃～150℃，干燥時間代表性地為1～20分鐘。另外，也可以在涂覆包含粘合劑樹脂的透明導(dǎo)電層形成用組合物(r、rp、rn)之后對涂覆層實(shí)施固化處理(例如加熱處理、紫外線照射處理)。
c.透明基材
構(gòu)成上述透明基材的材料可以使用任意合適的材料。具體來說，例如優(yōu)選使用薄膜、塑料基材等高分子基材。這是因?yàn)?，透明基材的光滑?smoothness)和對于透明導(dǎo)電層形成用組合物的潤濕性優(yōu)異，并且能夠通過利用輥的連續(xù)生產(chǎn)大幅地提高生產(chǎn)率。
構(gòu)成上述透明基材的材料代表性地為以熱塑性樹脂為主要成分的高分子膜。作為熱塑性樹脂，例如可以列舉出：聚酯系樹脂；聚降冰片烯等環(huán)烯烴系樹脂；丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯樹脂；纖維素系樹脂等。其中，優(yōu)選為聚酯系樹脂、環(huán)烯烴系樹脂或丙烯酸系樹脂。這些樹脂的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性等優(yōu)異。上述熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。另外，也可以將如用于偏振片的光學(xué)膜例如低相位差基材、高相位差基材、相位差板、增亮膜等用作基材。
上述透明基材的厚度優(yōu)選為20μm～200μm，更優(yōu)選為30μm～150μm。
上述透明基材的總透光率優(yōu)選為30％以上，更優(yōu)選為35％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40％以上。
d.光學(xué)層疊體
上述透明導(dǎo)電性膜可以用于觸摸傳感器。就包含上述透明導(dǎo)電性膜的觸摸傳感器來說，例如該透明導(dǎo)電性膜可以作為電極、電磁屏蔽等起作用。一個實(shí)施方式提供將上述透明導(dǎo)電性膜和偏振片層疊而得到的光學(xué)層疊體。透明導(dǎo)電性膜和偏振片可以通過任意合適的粘接劑或粘著劑來貼合。作為上述偏振片，可以使用任意合適的偏振片。該光學(xué)層疊體可以適合用作具備觸摸傳感器特性或電磁屏蔽特性的偏振元件，例如，用作液晶顯示裝置的液晶單元的可見側(cè)偏振片或者背面?zhèn)绕衿?/p>
實(shí)施例
下面，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。
<實(shí)施例a1～11、比較例a1～2>
實(shí)施例a1～11和比較例a1～2中的評價方法如下。此外，就厚度來說，在以環(huán)氧樹脂包埋處理后用超薄切片機(jī)進(jìn)行切削來形成截面，使用日立高新技術(shù)公司制造的掃描型電子顯微鏡“s-4800”來進(jìn)行了測定。
(1)霧度值
將樣品粘貼至帶有粘著劑的玻璃，使用村上色彩研究所公司制造的商品名“hr-100”在23℃下進(jìn)行了測定。
(2)表面電阻值
就透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值來說，使用napson株式會社制造的非接觸表面電阻計(jì)商品名“ec-80”，并通過渦流法來進(jìn)行了測定。測定溫度設(shè)定為23℃。
(3)接觸電阻值
在透明導(dǎo)電層上以規(guī)定間隔(5mm、15mm和35mm)涂布銀糊的線條(長度20mm×寬度1mm)，使用三和電氣計(jì)器公司制造的商品名“digitalmultimetercd800a”對兩點(diǎn)之間的電阻值進(jìn)行計(jì)測。由兩點(diǎn)之間的距離和電阻值的相互關(guān)系得到線性方程，將截距除以2所得到的值作為透明導(dǎo)電性膜的接觸電阻值。
(4)耐擦傷性
使用鋼絲棉#0000，在以300g的負(fù)荷使半徑為25mm的探針往復(fù)10次10cm的長度的條件下對透明導(dǎo)電性膜的透明導(dǎo)電層的耐擦傷性進(jìn)行了評價。在中心部(25mm×25mm)目測確認(rèn)到的擦傷為10條以下的情況記為〇，超過10條的情況記為×。
(5)金屬納米線、金屬性顆粒的尺寸測定
使用奧林巴斯公司制造的光學(xué)顯微鏡“bx-51”、日立高新技術(shù)公司制造的掃描型電子顯微鏡“s-4800”和日立高新技術(shù)公司制造的場發(fā)射型透射電子顯微鏡“hf-2000”來進(jìn)行了測定。就平均粒徑來說，通過該顯微鏡對在透明導(dǎo)電層表面或截面隨機(jī)抽取出來的100個顆粒進(jìn)行了觀察，設(shè)定為所測得的粒徑的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))。
(6)突出部高度
使用基恩士公司制造的納米級混合顯微鏡(制品名：vn-8000)，根據(jù)jisb0031：2001來進(jìn)行了測定。將測定面積200μm□的十點(diǎn)平均粗糙度rz作為突出部高度。
[制造例a1]
(金屬納米線的制造)
在具備攪拌裝置的反應(yīng)容器中，在160℃下加入5ml的無水乙二醇、0.5ml的ptcl2的無水乙二醇溶液(濃度：1.5×10-4mol/l)。經(jīng)過4分鐘后，歷時6分鐘向所得到的溶液同時滴加2.5ml的agno3的無水乙二醇溶液(濃度：0.12mol/l)和5ml的聚乙烯基吡咯烷酮(mw：55000)的無水乙二醇溶液(濃度：0.36mol/l)。在該滴加后，加熱至160℃，并歷時1小時以上進(jìn)行反應(yīng)直至agno3被完全還原為止，生成銀納米線。接著，向如上所述得到的包含銀納米線的反應(yīng)混合物加入丙酮直至該反應(yīng)混合物的體積達(dá)到5倍為止，之后對該反應(yīng)混合物進(jìn)行離心分離(2000rpm、20分鐘)，得到銀納米線。
就所得到的銀納米線來說，短徑為30nm～40nm，長徑為30nm～50nm，長度為5μm～50μm。
使該銀納米線(濃度：0.2重量％)和五乙二醇十二烷基醚(濃度：0.1重量％)分散于純水中，制備出銀納米線分散液a。
[實(shí)施例a1]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(pn)的制備)
將25重量份的上述銀納米線分散液a、2重量份的1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以73重量份的純水進(jìn)行稀釋，由此制備出固體成分濃度為0.07重量％的第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(pn)。
(第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)的制備)
將3.6重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“viscoat#300”)、2.7重量份的有機(jī)硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“mek-ac-2140z”，濃度為40％)、0.2重量份的光聚合引發(fā)劑(basf公司制造，商品名“irgacure907”)以93重量份的環(huán)戊酮進(jìn)行稀釋，由此得到了固體成分濃度為5重量％的第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
使用線棒no.26(三井電氣精機(jī)株式會社制造)在pet基材(三菱樹脂株式會社制造，商品名“t602”，厚度：50μm)上涂布第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(pn)，使之干燥。
此外，通過旋涂(1000rpm、5秒)涂布第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)，在90℃下干燥1分鐘，之后照射300mj/cm2的紫外線，得到了透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.5重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y(為了方便起見，表1中記為透明導(dǎo)電層的膜厚)為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為0.9μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為50.3ω/□，接觸電阻值為1.2ω，霧度值為2.9％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a2]
除了使涂布第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)時的旋涂條件為400rpm、5秒以外，與實(shí)施例a1同樣地得到使由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為1μm、金屬性顆粒的突出部的高度z為0.4μm的透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：0.7重量份)。該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為51.2ω/□，接觸電阻值為3.7ω，霧度值為3.0％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a3]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：20nm)水分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.4重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為1.3μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為49.8ω/□，接觸電阻值為0.4ω，霧度值為2.5％，耐擦傷性為○。以透射電子顯微鏡對該薄膜的截面進(jìn)行了確認(rèn)，結(jié)果觀察到平均粒徑(長軸直徑)為1.5μm的銀凝聚體。
[實(shí)施例a4]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.7μm)水分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.5重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為1.5μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為49.1ω/□，接觸電阻值為2.8ω，霧度值為2.0％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a5]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：5.1μm)水分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.5重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為4.8μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為53.0ω/□，接觸電阻值為11.3ω，霧度值為1.8％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a6]
除了使用了1重量％銀包覆銅顆粒(平均一次粒徑：1.1μm、銀包覆量為10％)水分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.5重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為0.7μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為52.1ω/□，接觸電阻值為3.0ω，霧度值為2.5％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a7]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)的制備)
將25重量份的上述銀納米線分散液a以75重量份的純水進(jìn)行稀釋，由此制備出固體成分濃度為0.05％的第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)。
(第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(rp)的制備)
將3.6重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“viscoat#300”)、2.7重量份的有機(jī)硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“mek-ac-2140z”，濃度為40％)、0.2重量份的光聚合引發(fā)劑(basf公司制造，商品名“irgacure907”)和15重量份的1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)環(huán)戊酮分散液以78.5重量份的環(huán)戊酮進(jìn)行稀釋，由此得到了固體成分濃度為5重量％的第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)和第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(rp)作為第一和第二透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：3.1重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為1.1μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為53.2ω/□，接觸電阻值為1.5ω，霧度值為2.8％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a8]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：20nm)環(huán)戊酮分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)環(huán)戊酮分散液以外，與實(shí)施例a7同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：3.1重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為0.7μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為50.9ω/□，接觸電阻值為0.8ω，霧度值為2.6％，耐擦傷性為○。以透射電子顯微鏡對該薄膜的截面進(jìn)行了確認(rèn)，結(jié)果觀察到平均粒徑(長軸直徑)為1.5μm的銀凝聚體。
[實(shí)施例a9]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.7μm)環(huán)戊酮分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)環(huán)戊酮分散液以外，與實(shí)施例a7同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：3.1重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為1.6μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為52.3ω/□，接觸電阻值為2.4ω，霧度值為3.0％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a10]
除了使用了1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：5.1μm)環(huán)戊酮分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)環(huán)戊酮分散液以外，與實(shí)施例a7同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：3.1重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為4.9μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為54.2ω/□，接觸電阻值為8.4ω，霧度值為2.0％，耐擦傷性為○。
[實(shí)施例a11]
除了使用了1重量％銀包覆銅顆粒(平均一次粒徑：1.1μm、銀包覆量10％)環(huán)戊酮分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)環(huán)戊酮分散液以外，與實(shí)施例a7同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：3.1重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為0.9μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為57.4ω/□，接觸電阻值為3.4ω，霧度值為2.1％，耐擦傷性為○。
[比較例a1]
使用線棒no.26(三井電氣精機(jī)株式會社制造)在pet基材(三菱樹脂株式會社制造，商品名“t602”，厚度：50μm)上涂布由實(shí)施例a4制備出來的第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(n)，使之干燥。
此外，通過旋涂(1000rpm、5秒)涂布由實(shí)施例a1制備出來的第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(r)，在90℃下干燥1分鐘，之后照射300mj/cm2的紫外線，得到了透明導(dǎo)電性膜(即，不包含金屬性顆粒的透明導(dǎo)電性膜)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為52.1ω/□，但接觸電阻值超過300ω，無法測定。霧度值為1.6％，耐擦傷性為○。
[比較例a2]
除了使用了以作為半導(dǎo)體顆粒的氧化錫銻顆粒(西格瑪奧德里奇公司制造，平均一次粒徑：20nm)和純水進(jìn)行了調(diào)整的1重量％氧化錫銻顆粒水分散液代替1重量％銀顆粒(平均一次粒徑：1.3μm)水分散液以外，與實(shí)施例a1同樣地得到透明導(dǎo)電性膜(相對于100重量份的粘合劑樹脂的金屬性顆粒的含有比例：2.5重量份)。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度y為0.3μm，金屬性顆粒的突出部的高度z為0.8μm。另外，該透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為53.2ω/□，但接觸電阻值超過300ω，無法測定。霧度值為3.3％，耐擦傷性為○。
<實(shí)施例b1～3、參考例b1～2>
實(shí)施例b1～3和參考例b1～2中的評價方法如下所述。此外，就厚度來說，在以環(huán)氧樹脂包埋處理后用超薄切片機(jī)進(jìn)行切削來形成截面，使用日立高新技術(shù)公司制造的掃描型電子顯微鏡“s-4800”來進(jìn)行了測定。
(1)總透光率
將透明導(dǎo)電性膜粘貼至帶有粘著劑的玻璃，使用村上色彩研究所公司制造的商品名“hr-100”在23℃下進(jìn)行了測定。
(2)表面電阻值
與實(shí)施例a1～11同樣地進(jìn)行了測定。
(3)接觸電阻值
與實(shí)施例a1～11同樣地進(jìn)行了測定。
(4)金屬性顆粒的平均粒徑和平均扁平率測定
使用奧林巴斯公司制造的光學(xué)顯微鏡“bx-51”和日立高新技術(shù)公司制造的掃描型電子顯微鏡“s-4800”、日立高新技術(shù)公司制造的場發(fā)射型透射電子顯微鏡“hf-2000”來進(jìn)行了測定。就平均粒徑來說，以該顯微鏡對從透明導(dǎo)電層表面隨機(jī)抽取出來的100個顆粒(以單顆粒的形式存在的金屬性顆粒和凝聚體)進(jìn)行了觀察，設(shè)定為所測得的粒徑(長徑)的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))。就平均扁平率來說，以該顯微鏡對從透明導(dǎo)電層截面隨機(jī)抽取出來的30個顆粒進(jìn)行了觀察，根據(jù)平均扁平率(％)＝(1-d2/d1)×100的公式，由所測得的長徑的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))d1與短徑的中值直徑(50％直徑；個數(shù)基準(zhǔn))d2算出。
(5)金屬納米線的尺寸測定
與實(shí)施例a1～11同樣地進(jìn)行了測定。
[制造例b1]<金屬納米線的制造>
與制造例a1同樣地制備出銀納米線分散液a。
[制造例b2]<參照膜的制造>
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(ref)的制備)
將25重量份的上述銀納米線分散液a以75重量份的純水進(jìn)行稀釋，由此制備出固體成分濃度為0.05重量％的第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(ref)。
(第二透明導(dǎo)電層形成用組合物的制備)
將3.6重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“viscoat#300”)、2.7重量份的有機(jī)硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造，商品名“mek-ac-2140z”，濃度為40％)、0.2重量份的光聚合引發(fā)劑(basf公司制造，商品名“irgacure907”)以93重量份的環(huán)戊酮進(jìn)行稀釋，由此得到了固體成分濃度為5重量％的第二透明導(dǎo)電層形成用組合物。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
使用線棒no.26(三井電氣精機(jī)株式會社制造)在pet基材(三菱樹脂株式會社制造，商品名“t602”，厚度：50μm)上涂布第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(ref)，使之干燥。
此外，通過旋涂(1000rpm、5秒)在所形成的涂布層上涂布第二透明導(dǎo)電層形成用組合物(ref)，在90℃下干燥1分鐘，之后照射300mj/cm2的紫外線，得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度(為了方便起見，表1中記為透明導(dǎo)電層的膜厚)為0.3μm。該透明導(dǎo)電性膜的總透光率為89.8％。
[實(shí)施例b1]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-1)的制備)
將25重量份的上述銀納米線分散液a和2重量份的1重量％銀顆粒水分散液a(含有德力化學(xué)研究所制造的商品名“silvestags-050”作為銀顆粒；銀顆粒的平均一次粒徑：0.5μm，銀顆粒的平均扁平率：10.3％)以75重量份的純水進(jìn)行稀釋，由此制備出固體成分濃度為0.07重量％的第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-1)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了上述第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-1)作為第一透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與制造例b2同樣地得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度為0.3μm。另外，金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，突出部的高度為0.1μm。此外，所得到的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為52.0ω/□，接觸電阻值為0.6ω，總透光率為89.3％，與參照膜的總透光率之差δt為0.5％。
[實(shí)施例b2]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-2)的制備)
除了使用了1重量％銀顆粒水分散液b(含有三井金屬工業(yè)公司制造的商品名“spn05s”作為銀顆粒；銀顆粒的平均一次粒徑：1.3μm，銀顆粒的平均扁平率：4.0％)代替1重量％銀顆粒水分散液a以外，與實(shí)施例b1同樣地制備出第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-2)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了上述第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-2)作為第一透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與實(shí)施例b1同樣地得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度為0.3μm。另外，金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，突出部的高度為0.9μm。另外，所得到的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為53.0ω/□，接觸電阻值為2.7ω，總透光率為89.1％，與參照膜的總透光率之差δt為0.7％。
[實(shí)施例b3]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-3)的制備)
除了使用了1重量％銀顆粒水分散液c(含有三井金屬工業(yè)公司制造的商品名“spn08s”作為銀顆粒；銀顆粒的平均一次粒徑：1.7μm，銀顆粒的平均扁平率：2.7％)代替1重量％銀顆粒水分散液a以外，與實(shí)施例b1同樣地制備出第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-3)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了上述第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-3)作為第一透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與實(shí)施例b1同樣地得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度為0.3μm。另外，金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，突出部的高度為1.3μm。此外，所得到的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為49.1ω/□，接觸電阻值為2.8ω，總透光率為89.2％，與參照膜的總透光率之差δt為0.6％。
[參考例b1]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-4)的制備)
除了使用了1重量％銀顆粒水分散液d(含有三井金屬工業(yè)公司制造的商品名“q03rflake”作為銀顆粒；銀顆粒的平均一次粒徑：1.1μm，銀顆粒的平均扁平率：90.1％)代替1重量％銀顆粒水分散液a以外，與實(shí)施例b1同樣地制備出第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-4)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了上述第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-4)作為第一透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與實(shí)施例b1同樣地得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度為0.3μm。另外，金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，突出部的高度為0.7μm。此外，所得到的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為51.1ω/□，接觸電阻值為1.2ω，總透光率為88.1％，與參照膜的總透光率之差δt為1.7％。
[參考例b2]
(第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-5)的制備)
除了使用了1重量％銀顆粒水分散液e(含有德力化學(xué)研究所制造的商品名“silvesttcg-1”作為銀顆粒；銀顆粒的平均一次粒徑：3.5μm，銀顆粒的平均扁平率：78.7％)代替1重量％銀顆粒水分散液a以外，與實(shí)施例b1同樣地制備出第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-5)。
(透明導(dǎo)電性膜的制作)
除了使用了上述第一透明導(dǎo)電層形成用組合物(np-5)作為第一透明導(dǎo)電層形成用組合物以外，與實(shí)施例b1同樣地得到了透明導(dǎo)電性膜。就該透明導(dǎo)電性膜來說，由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域的厚度為0.3μm。另外，金屬性顆粒的一部分從由粘合劑樹脂構(gòu)成的區(qū)域突出，突出部的高度為2.6μm。另外，所得到的透明導(dǎo)電性膜的表面電阻值為51.9ω/□，接觸電阻值為1.5ω，總透光率為87.9％，與參照膜的總透光率之差δt為1.9％。
表2
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜可以用于顯示器件等電子儀器中。
符號說明
10透明基材
20透明導(dǎo)電層
21樹脂粘合劑
22金屬納米線
23金屬性顆粒
100透明導(dǎo)電性膜