一種適用于燃料電池的電極的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種適用于燃料電池的電極的制備方法，其包括以下步驟：1)提供電極基底；2)在所述電極基底上形成一多微孔層；3)在該多微孔層表面上形成納米碳層；和4)在納米碳層的表面上形成催化劑層；其中的多微孔層采用特定的方法形成。本發(fā)明方法制備得到的燃料電池具有極高的電化學效率和輸出功率。
【專利說明】-種適用于燃料電池的電極的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種電極的制備方法，具體地涉及一種適用于燃料電池的電極的制備 方法。

【背景技術】
[0002] 燃料電池是一種將存在于燃料與氧化劑中的化學能直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置， 所述燃料包括氫和烴類物質(zhì)（諸如甲醇、乙醇或天然氣）。
[0003] 燃料電池的主要構(gòu)成組件包括電極、電解質(zhì)隔膜和集電器（CurrentCollector) 等。其電極與一般電池之平板電極不同之處在于燃料電池的電極為多孔結(jié)構(gòu)，其目的在于 提高燃料電池的實際工作電流密度與降低極化作用。目前高溫燃料電池的電極主要是以 觸媒材料制成，例如固態(tài)氧化物燃料電池（簡稱S0FC)的Y2O3 -stabilized-ZrO2(簡稱 YSZ)及熔融碳酸鹽燃料電池（簡稱MCFC)的氧化鎳電極等，而低溫燃料電池則主要是由氣 體擴散層支撐一薄層觸媒材料而構(gòu)成，例如磷酸燃料電池（簡稱PAFC)與質(zhì)子交換膜燃料 電池（簡稱PEMFC)的Pt電極等。
[0004] 而其中的質(zhì)子交換膜燃料電池（簡稱PEMFC)由于具有優(yōu)于常規(guī)燃料電池的功率 特性、以及較低的工作溫度和較快的啟動和響應特性，而被廣泛的應用，包括汽車的可移動 電源、家庭和公共建筑物的分散電源以及用于電子器件的小型電源等。
[0005] 在現(xiàn)有技術如CN1003996IOC中公開了一種用于所述燃料電池（特別是PEMFC)的 電極的制備方法，該方法包括在電極基底表面上形成多微孔層；弓丨入第一催化劑以在該多 微孔層表面上合成納米碳；局部加熱第一催化劑同時在第一催化劑上提供包括碳源氣體的 反應氣體，以在多微孔層表面上生長納米碳；及在納米碳上涂布第二催化劑從而形成催 化劑層。其制備得到了包括表面積大且反應效率提高的催化劑的燃料電池用電極。但所述 電極的性能如輸出性能等還有待提1?。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種適用于燃料電池的電極的制備 方法，有效提高了所述電極的輸出性能和表面積等。
[0007] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術方案：
[0008] -種適用于燃料電池的電極的制備方法，其包括以下步驟：
[0009] 1)提供電極基底；
[0010] 2)在所述電極基底上形成一多微孔層；
[0011] 3)在該多微孔層表面上形成納米碳層；和
[0012] 4)在納米碳層的表面上形成催化劑層；
[0013] 其中，上述步驟2)為：
[0014]a)準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和任選地溶劑；
[0015] b)濕法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混合 均勻，然后加熱得到漿料，再將漿料涂布在步驟1)的電極基底上，并在340-350°C進行燒結(jié) 處理；或者，
[0016] 干法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑和粘合劑樹脂用研磨機混合均勻， 將混合粉末涂布在步驟1)的電極基底上，并在340-350°C進行燒結(jié)處理；
[0017] 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或乙炔黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選 地，重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
[0018] 在一個優(yōu)選的實施方式中，在所述電極基底的兩面分別形成所述的多微孔層：
[0019] 1)提供電極基底；
[0020] 2)在所述電極基底的兩側(cè)各形成一多微孔層；
[0021] 3)在所述兩多微孔層表面上分別形成納米碳層；和
[0022] 4)在所述兩納米碳層的表面上分別形成催化劑層；
[0023] 其中，上述步驟2)為：
[0024]a)準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和任選地溶劑；
[0025] b)濕法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混 合均勻，然后加熱得到漿料，再將漿料涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在 340-350°C進行燒結(jié)處理；或者，
[0026] 干法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑和粘合劑樹脂用研磨機混合均勻， 將混合粉末涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-350°C進行燒結(jié)處理；
[0027] 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或乙炔黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選 地，重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，所述電極基底選自碳紙、碳布、泡沫金屬和金屬網(wǎng)等。其中碳紙或碳 布由石墨化的碳纖維構(gòu)成，孔隙率高，具有優(yōu)良的導電性，且其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)穩(wěn)定。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，采用疏水劑（如聚四氟乙烯乳液）對所述電極基底進行處 理。其目的在于構(gòu)建疏水的氣相通道。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，所述處理優(yōu)選為以下過程：將電極基底（如碳紙或碳布）多次浸入一 定濃度的聚四氟乙烯乳液，每次浸泡后均將樣品干燥，最后在340-350°C進行燒結(jié)處理。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，所述干燥采用低溫快速干燥。其目的在于使得所述聚四氟乙烯在基 底內(nèi)部分布的均勻性明顯提高。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，所述燒結(jié)處理的主要目的是去除聚四氟乙烯乳液中的表面活性劑 等，同時，聚四氟乙烯在340-350°C熔融并形成網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)良好的疏水效果。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，所述步驟a)的原料中還可以包括造孔劑。優(yōu)選地，所述造孔劑選自 (NH4) 2C03)、（NH4) 2C204)、CaC03、Li2CO3'NaCl、NH4NO3 和乙酸乙酯中的一種。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，加入造孔劑的方法如下：
[0035]a)準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂，造孔劑和任選 地溶劑；
[0036] b)濕法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混合 均勻，然后加熱得到漿料，在所述漿料中加入造孔劑并混合均勻，再將所得混合物涂布在步 驟1)的電極基底或者電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-350°C進行燒結(jié)處理；或者，
[0037] 干法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，造孔劑和粘合劑樹脂用研磨 機混合均勻，將混合粉末涂布在步驟1)的電極基底或者電極基底的兩側(cè)表面上，并在 340-350°C進行燒結(jié)處理；
[0038] 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或乙炔黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選 地，重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，所述粘合劑樹脂在所述多微孔層中重量百分比含量優(yōu)選大致在 15-35 %之間。
[0040] 本發(fā)明的有益效果是：
[0041] 本發(fā)明的方法中，在常規(guī)的微孔層的材料中引入了碳納米管或碳納米纖維，而且 確定了其與原常規(guī)材料碳黑或乙炔黑之間的比例關系。如此制得的多微孔層能更加有利地 實現(xiàn)反應氣和水的再分配，并且使得所述多微孔層與納米碳層之間的結(jié)合更有效從而更有 效地降低了電極基底與催化劑之間的接觸電阻，顯著地提高了電池的輸出性能。
[0042] 本發(fā)明的方法中，通過疏水劑對所述電極基底進行處理，并且通過選擇處理條件， 明顯提高了所述疏水劑在基底內(nèi)部分布的均勻性以及疏水效果，使得所述電極在導氣和 排水方面均具有優(yōu)異的性能。

【具體實施方式】
[0043] 如上所述，本發(fā)明公開了一種適用于燃料電池的電極的制備方法，其重點在于所 述多微孔層的制備步驟的改進。
[0044] 首先是在常規(guī)的微孔層的材料中引入了碳納米管或碳納米纖維，并確定了其與原 常規(guī)材料碳黑或乙炔黑之間的比例關系為1: (10?50)。如此制得的多微孔層，輸出性能最 優(yōu)。
[0045]本發(fā)明中，所述粘合劑樹脂選自聚四氟乙烯（PTFE)、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯 和六氟丙烯的共聚物（PVdF-HFP)、聚乙烯醇或乙酸纖維素中的一種。
[0046] 本發(fā)明中，適宜的溶劑包括諸如乙醇、異丙醇、乙醇、η-丙醇和丁醇的醇，水，二甲 基乙酰胺（DMAc)、二甲基甲酰胺、二甲亞砜（DMSO)、N-甲基吡咯烷酮和四氫呋喃。
[0047] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，在所述電極基底的兩面分別形成所述的多微 孔層：
[0048] 1)提供電極基底；
[0049] 2)在所述電極基底的兩側(cè)各形成一多微孔層；
[0050] 3)在所述兩多微孔層表面上分別形成納米碳層；和
[0051] 4)在所述兩納米碳層的表面上分別形成催化劑層；
[0052] 其中，上述步驟2)為：
[0053] a)準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和任選地溶劑；
[0054]b)濕法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混 合均勻，然后加熱得到漿料，再將漿料涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在 340-350°C進行燒結(jié)處理；或者，
[0055] 干法：將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或乙炔黑和粘合劑樹脂用研磨機混合均勻， 將混合粉末涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-350°C進行燒結(jié)處理；
[0056] 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或乙炔黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選 地，重量比為I: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為I: (10?20)。
[0057] 本發(fā)明中，所述電極基底選自碳紙、碳布、泡沫金屬和金屬網(wǎng)等。其中碳紙或碳布 由石墨化的碳纖維構(gòu)成，孔隙率高，具有優(yōu)良的導電性，且其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)穩(wěn)定。
[0058] 本發(fā)明中，優(yōu)選地，采用疏水劑（如聚四氟乙烯乳液）對所述電極基底進行處理。 其目的在于構(gòu)建疏水的氣相通道。
[0059] 本發(fā)明中，所述處理優(yōu)選為以下過程：將電極基底（如碳紙或碳布）多次浸入一定 濃度的聚四氟乙烯乳液，每次浸泡后均將樣品干燥，最后在340-350°C進行燒結(jié)處理。
[0060] 本發(fā)明中，所述干燥采用低溫快速干燥。其目的在于使得所述聚四氟乙烯在基底 內(nèi)部分布的均勻性明顯提高。
[0061] 本發(fā)明中，所述燒結(jié)處理的主要目的是去除聚四氟乙烯乳液中的表面活性劑等， 同時，聚四氟乙烯在340-350°C熔融并形成網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)良好的疏水效果。
[0062] 在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式中，還可以加入造孔劑，利用造孔劑調(diào)整多微孔層的 孔隙度及孔分布等，可以提高多微孔層的傳質(zhì)功能。常用的造孔劑有：低溫分解型（如 (NH4)2CO3)、高溫分解型（如（NH4)2C2O4)、溶解型（如CaC03、Li2C03、NaCl、NH4N03 和乙酸乙酯 等）。
[0063]在本發(fā)明中，所述碳納米層通過已知的熱化學氣相沉積法制得，所述催化劑層通 過常規(guī)的方法將所述催化劑沉積在所述碳納米層的表面。
[0064] 適宜的催化劑包括鉬、釕、鋨、鉬-過渡金屬合金及其混合物。過渡金屬可以包括 Ru、OS、Co、PcUGa、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn。為了獲得常規(guī)燃料電池所需的效率， 通常的催化劑的含量需要大于〇.5mg/cm2;但是，在本發(fā)明的燃料電池中，催化劑層形成在 納米碳表面上，從而可以獲得足夠的效率，同時與常規(guī)燃料電池相比，每單位面積的催化 劑含量減少，僅需要〇. 05-lmg/cm2。
[0065] 以下通過實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發(fā)明的范圍 僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述方法思想的情況下，根據(jù)本領域普通技術知識和 慣用手段做出的各種替換或變更，均應包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。下述實施例中的數(shù)據(jù)的測 定方法如無特殊說明，均是采用現(xiàn)有已知的常規(guī)方法進行測定。
[0066] 對比例1
[0067]將250μπι厚的碳布四次浸入聚四氟乙烯（PTFE)乳液中，每次浸泡后均將樣品采 用普通方式干燥，所得處理后的碳布中的聚四氟乙烯的重量百分含量約20%。
[0068] 將2g碳黑、0. 2g碳納米管、0. 8g聚四氟乙烯（PTFE)和20g作為溶劑的水超聲混 合均勻，然后加熱（約50°C)得到漿料。將該混合物涂布在上述經(jīng)PTFE處理過的250μm 厚的碳布上，并在340°C進行燒結(jié)處理形成多微孔層。
[0069] 取20ml0. 5mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液，加入I.Og的聚乙二醇，加熱溶解，作為 催化劑溶液，將上述得到的形成有多微孔層的碳布在催化劑溶液中浸漬20min，取出，干燥； 將干燥好的附載了催化劑的碳布置于水平管式爐中石英管中間區(qū)域，在氫氣、氬氣保護氛 圍下，以10°C/min的升溫速率加熱至反應溫度600°C，保溫60min，反應結(jié)束后在氬氣保護 氛圍下自然冷卻至室溫獲得直徑為約15nm、長度為約2500nm的碳納米管。
[0070] 在碳納米管的表面上，沉積Pt以制得電極。所制得電極每單位面積的Pt含量為 0· 15mg/cm2,比表面積為 60m2/g。
[0071] 隨后，通過將燃料電池的電極布置和連接在由DuPont公司生產(chǎn)的Nafion? 112 材料的聚（全氟磺酸）膜的兩側(cè)上，制得MEA。通過將隔板布置在MEA的兩側(cè)并堆疊它們， 制得電池組。通過將包括燃料罐的燃料供應單元、燃料泵和氧泵連接到該電池組，制得燃 料電池。經(jīng)檢測，該電池的電化學效率為60%，輸出功率約為500W。
[0072] 對比例2
[0073] 將250μπι厚的碳布四次浸入聚四氟乙烯（PTFE)乳液中，每次浸泡后均將樣品干 燥（采用低溫快速干燥），最后在340°C進行燒結(jié)處理，所得處理后的碳布中的聚四氟乙烯 的重量百分含量約20%。
[0074] 將2g碳黑、0. 8g聚四氟乙烯（PTFE)和20g作為溶劑的水超聲混合均勻，然后加熱 (約50°C)得到漿料。將該混合物涂布在上述經(jīng)PTFE處理過的250μm厚的碳布上，并在 340°C進行燒結(jié)處理形成多微孔層。
[0075] 取20ml0· 5mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液，加入LOg的聚乙二醇，加熱溶解，作為 催化劑溶液，將上述得到的形成有多微孔層的碳布在催化劑溶液中浸漬20min，取出，干燥； 將干燥好的附載了催化劑的碳布置于水平管式爐中石英管中間區(qū)域，在氫氣、氬氣保護氛 圍下，以10°C/min的升溫速率加熱至反應溫度600°C，保溫60min，反應結(jié)束后在氬氣保護 氛圍下自然冷卻至室溫獲得直徑為約15nm、長度為約2500nm的碳納米管。
[0076] 在碳納米管的表面上，沉積Pt以制得電極。所制得電極每單位面積的Pt含量為 0· 12mg/cm2,比表面積為 48m2/g。
[0077] 隨后，通過將燃料電池的電極布置和連接在由DuPont公司生產(chǎn)的Nafion?112 材料的聚（全氟磺酸）膜的兩側(cè)上，制得MEA。通過將隔板布置在MEA的兩側(cè)并堆疊它們， 制得電池組。通過將包括燃料罐的燃料供應單元、燃料泵和氧泵連接到該電池組，制得燃料 電池。經(jīng)檢測，該電池的電化學效率為60%，輸出功率約為1000W。
[0078] 實施例1
[0079] 將250μπι厚的碳布四次浸入聚四氟乙烯（PTFE)乳液中，每次浸泡后均將樣品干 燥（采用低溫快速干燥），最后在340°C進行燒結(jié)處理，所得處理后的碳布中的聚四氟乙烯 的重量百分含量約20%。
[0080] 將2g碳黑、0. 2g碳納米管、0. 8g聚四氟乙烯（PTFE)和20g作為溶劑的水超聲混 合均勻，然后加熱（約50°C)得到漿料。將該混合物涂布在上述經(jīng)PTFE處理過的250μm 厚的碳布上，并在340°C進行燒結(jié)處理形成多微孔層。
[0081] 取20ml0.5mol/L的Ni(NO3)2乙醇溶液，加入LOg的聚乙二醇，加熱溶解，作為 催化劑溶液，將上述得到的形成有多微孔層的碳布在催化劑溶液中浸漬20min，取出，干燥； 將干燥好的附載了催化劑的碳布置于水平管式爐中石英管中間區(qū)域，在氫氣、氬氣保護氛 圍下，以10°C/min的升溫速率加熱至反應溫度600°C，保溫60min，反應結(jié)束后在氬氣保護 氛圍下自然冷卻至室溫獲得直徑為約15nm、長度為約2500nm的碳納米管。
[0082] 在碳納米管的表面上，沉積Pt以制得電極。所制得電極每單位面積的Pt含量為 0· 08mg/cm2,比表面積為 100m2/g。
[0083] 隨后，通過將燃料電池的電極布置和連接在由DuPont公司生產(chǎn)的Nafion?112 材料的聚（全氟磺酸）膜的兩側(cè)上，制得MEA。通過將隔板布置在MEA的兩側(cè)并堆疊它們， 制得電池組。通過將包括燃料罐的燃料供應單元、燃料泵和氧泵連接到該電池組，制得燃料 電池。經(jīng)檢測，該電池的電化學效率為75%，輸出功率約為2000W。
[0084] 表1電極基底和包括多微孔層的電極基底的物理表征
[0085]

【權(quán)利要求】
1. 一種適用于燃料電池的電極的制備方法，其包括w下步驟： 1) 提供電極基底； 2) 在所述電極基底上形成一多微孔層； 3) 在該多微孔層表面上形成納米碳層；和 4) 在納米碳層的表面上形成催化劑層； 其中，上述步驟2)為： a) 準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂和任選地溶劑； b) 濕法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混合均勻， 然后加熱得到漿料，再將漿料涂布在步驟1)的電極基底上，并在340-35(TC進行燒結(jié)處理； 或者， 干法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑和粘合劑樹脂用研磨機混合均勻，將混 合粉末涂布在步驟1)的電極基底上，并在340-35(TC進行燒結(jié)處理； 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或己快黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選地， 重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，其包括W下步驟： 1) 提供電極基底； 2) 在所述電極基底的兩側(cè)各形成一多微孔層； 3) 在所述兩多微孔層表面上分別形成納米碳層；和 4) 在所述兩納米碳層的表面上分別形成催化劑層； 其中，上述步驟2)為： a) 準備原料：碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂和任選地溶劑； b) 濕法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混合均勻， 然后加熱得到漿料，再將漿料涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-35(TC進 行燒結(jié)處理；或者， 干法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑和粘合劑樹脂用研磨機混合均勻，將混 合粉末涂布在步驟1)的電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-35(TC進行燒結(jié)處理； 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或己快黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選地， 重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述電極基底選自碳紙、碳布、 泡沫金屬和金屬網(wǎng)等。其中碳紙或碳布由石墨化的碳纖維構(gòu)成，孔隙率高，具有優(yōu)良的導電 性，且其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)穩(wěn)定。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的制備方法，其特征在于，采用疏水劑（如聚四氣 己帰乳液）對所述電極基底進行處理。其目的在于構(gòu)建疏水的氣相通道。 所述處理優(yōu)選為W下過程：將電極基底（如碳紙或碳布）多次浸入一定濃度的聚四氣 己帰乳液，每次浸泡后均將樣品干燥，最后在340-35(TC進行燒結(jié)處理。 優(yōu)選地，所述干燥采用低溫快速干燥。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)的原料中 還可W包括造孔劑。優(yōu)選地，所述造孔劑選自（畑4)2〇)3)、（畑4)2〔2〇4)、化C〇3、Li2C〇3、化C1、 NH4N03和己酸己醋中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，加入造孔劑的方法如下： a) 準備原料；碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂，造孔劑和任選地溶 劑； b) 濕法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，粘合劑樹脂和溶劑超聲混合均勻， 然后加熱得到漿料，在所述漿料中加入造孔劑并混合均勻，再將所得混合物涂布在步驟1) 的電極基底或電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-35(TC進行燒結(jié)處理；或者， 干法；將碳納米管或碳納米纖維，碳黑或己快黑，造孔劑和粘合劑樹脂用研磨機混合均 勻，將混合粉末涂布在步驟1)的電極基底或電極基底的兩側(cè)表面上，并在340-35(TC進行 燒結(jié)處理； 其中，所述碳納米管或碳納米纖維與碳黑或己快黑的重量比為1: (10?50)。優(yōu)選地， 重量比為1: (10?30);更優(yōu)選地，重量比為1: (10?20)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述粘合劑樹脂在所述 多微孔層中重量百分比含量優(yōu)選大致在15-35%之間。
【文檔編號】H01M4/96GK104347884SQ201410521061
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月30日
【發(fā)明者】張映波, 楊華 申請人:張映波