圓筒形堿性蓄電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種圓筒形堿性蓄電池，具備：具有開口端部的側(cè)壁和底部的圓筒形的電池盒體、將所述開口端部封口的封口板、介于所述封口板的周邊部與所述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間的墊圈、將所述墊圈與所述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間密封的密封劑。所述側(cè)壁具有在所述側(cè)壁的外側(cè)面開口的環(huán)狀槽部、和將所述開口端部向內(nèi)側(cè)卷曲而成的卷曲部。所述槽部在所述槽部的至少一部分中，槽寬L1的最小值是0.2mm以內(nèi)。所述密封劑含有聚酰胺樹脂，并且在將兩塊試驗用板材在彼此相對的貼合面上通過由所述密封劑形成的貼合部貼合、并與所述貼合面平行地且向相反方向移動時，在相對移動量為0.5～5mm的范圍內(nèi)可對所述貼合部施加至少0.02N/mm2的應(yīng)力。
【專利說明】圓筒形堿性蓄電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及圓筒形堿性蓄電池，特別涉及將外包裝罐的開口封口的封口部的密封 結(jié)構(gòu)。

【背景技術(shù)】
[0002] 堿性蓄電池根據(jù)所含有的活性物質(zhì)而分成鎳鎘蓄電池、鎳氫蓄電池等，根據(jù)其形 狀而分成圓筒形、方形等。圓筒形堿性蓄電池中，在中間夾持有隔膜地卷繞負(fù)極和正極而成 的螺旋狀的電極組、以及電解質(zhì)（堿性電解液）被收納在具備具有開口端部的側(cè)壁和底部 的圓筒狀的外包裝罐（電池盒體）內(nèi)。
[0003] 圓筒形堿性蓄電池的集電結(jié)構(gòu)中具有下述結(jié)構(gòu)：在螺旋狀電極組的最外周部配置 有負(fù)極，使該負(fù)極與金屬制的電池盒體的側(cè)壁的內(nèi)周面接觸，電池盒體為負(fù)極外部端子，通 過正極引線將正極與塞住電池盒體的開口的金屬制封口體（含有封口板和外部端子板）連 接，作為正極外部端子。為了防止堿性電解液的漏液，在封口板的周邊部與電池盒體的開口 端部的內(nèi)側(cè)面相接觸的部分配置有樹脂制的密封墊（墊圈）。
[0004] 然而，對于將堿性電解液用作電解質(zhì)的堿性電池（包括堿性蓄電池和堿性干電 池）來說，在高溫多濕的條件下，有時難以僅通過樹脂制的墊圈密封電池盒體的開口來不 使漏液發(fā)生。認(rèn)為其原因是由于，如果在因負(fù)電荷而帶電的電池盒體的開口端部與封口板 的周邊部之間的密封部分存在水分，則在該密封部分發(fā)生以"Η 20+?Γ - 0H>1/2H2 "反應(yīng)式表 示的反應(yīng)，由此堿性電解液中的K+、Na+、以及Li+等的金屬鹽發(fā)生陽離子遷移，從而易于引 起電解液的蠕變現(xiàn)象。于是，以往在堿性電池中，為了使由墊圈帶來的密封性進一步提高， 實施在墊圈與電池盒體的開口端部的內(nèi)側(cè)面之間配置密封劑的方案（參照專利文獻1、2)。
[0005] 另外，作為二次電池的堿性蓄電池如果與作為一次電池的堿性干電池進行比較， 則由于在進行充電時內(nèi)壓上升，因而更加難以防止上述密封部分的漏液。
[0006] 專利文獻1提出了將加入了咪唑化合物的軟質(zhì)聚合物用作上述密封劑的材料。專 利文獻2針對由電池落下等導(dǎo)致的沖擊時電池封口部的變形，以提供具有不引發(fā)漏液的優(yōu) 異的耐沖擊特性的堿性干電池作為目的，提出了將具有規(guī)定的粘接特性以及延展特性的以 聚酰胺樹脂為主成分的密封劑用作密封劑。
[0007] 另外，專利文獻3將在堿性蓄電池中以通過容器的薄壁化來實現(xiàn)高容量化和輕量 化為目的，提出下述構(gòu)成。具體而言，通過使堿性蓄電池的圓筒狀主體部的上部彎曲兩段而 擴口，從而在形成有上部擴口 了的圓筒狀立起部的有底圓筒狀金屬容器內(nèi)收納電極組。然 后，在上述各器內(nèi)收納電解液后，在上述各器的立起部的下方的臺階部中收納絕緣塾圈。在 該墊圈上收納在上表面具有端子蓋的封口板，在將上述容器的立起部縮徑后，卷曲上述立 起部的上端。由此，介由上述墊圈將上述封口板壓縮固定。在此，在上述有底筒狀金屬容器 中，當(dāng)設(shè)定從上述主體部起向上述立起部的第一個彎曲部的厚度為tl、從該彎曲部到第二 個彎曲部的厚度為t2、上述主體部和立起部的厚度為t3時，則滿足tl彡t2 > t3或tl > t2 = t3的關(guān)系。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本特開2011-14371號公報
[0011] 專利文獻2 :日本專利第4713550號公報
[0012] 專利文獻3 :日本特開2000-268782號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0014] 通常對尺寸被規(guī)格化的各種電池要求通過有效地利用電池盒體的內(nèi)部空間而在 電池盒體中收納更多的發(fā)電要件、特別是更多的活性物質(zhì)。由此能夠?qū)崿F(xiàn)各種電池的高容 量化。于是，為了使電池盒體內(nèi)部的可利用空間（以下稱為有效容積）增大，除了使電池盒 體薄壁化以外，重要的是在使電池盒體的開口端部封口的封口結(jié)構(gòu)維持足夠的密封性的同 時緊湊化。
[0015] 在包括圓筒形堿性蓄電池的圓筒形二次電池的電池盒體中，沿其側(cè)壁的開口端部 設(shè)有環(huán)狀的槽部。在形成有該槽部的電池盒體的側(cè)壁（以下也稱為槽部形成壁）與將電池 盒體的開口端部向內(nèi)側(cè)彎曲而形成的卷曲部之間夾持封口板的周邊部，通過斂縫而固定封 口板（以下也稱為斂縫封口）。在這種封口結(jié)構(gòu)中，通過使構(gòu)成斂縫部的槽部的寬度盡可 能地減小，能夠使封口結(jié)構(gòu)緊湊化，即使是相同高度的電池也能使電池盒體的容積在縱向 (軸方向）增大。由此能夠使有效容積增大。
[0016] 出于以上理由實行用于使槽部的寬度減小的加工（參照圖2。以下也稱為槽寬壓 縮加工）。然而，如果使上述槽部的寬度減小，則槽部的強度與其程度相應(yīng)地減小，難以維持 足夠的墊圈的壓縮率來實現(xiàn)所希望的耐漏液性。
[0017] 并且，常常在將電池盒體的開口端部斂縫封口后實行槽寬壓縮加工、或?qū)嵭袑㈦?池盒體的直徑縮徑的加工（參照圖4?8。以下也稱為縮徑加工）。在這種情況下，對構(gòu) 成斂縫部的槽部施加并非一個方向的應(yīng)力，在中間夾持有密封劑而相接的墊圈與電池盒體 的側(cè)壁相對地位移〇. 5?2mm左右。因此，有時難以維持墊圈與封口體的足夠的密合性。 但是，在堿性干電池中，由于通過放電而使活性物質(zhì)在電池盒體的軸方向膨脹，電池總高增 大，因此不能對堿性干電池實行槽寬壓縮加工。
[0018] 關(guān)于以上方面，如專利文獻1所提出那樣，僅通過在軟質(zhì)聚合物中加入咪唑化合 物，難以維持墊圈與封口體的足夠的密合性。例如在由于電池落下的沖擊等而導(dǎo)致墊圈的 壓縮率降低到幾乎近似于零的值時，也可以認(rèn)為在墊圈與密封劑之間產(chǎn)生間隙。于是，在這 種狀況下，僅憑密封劑的密合性高，難以完全防止堿性電解液的漏液。于是，關(guān)于該方面，對 于僅提出了封口結(jié)構(gòu)的優(yōu)選尺寸的專利文獻3也是同樣的。
[0019] 另外，在使用以聚酰胺樹脂為主成分的密封劑的專利文獻2中，針對如上所述的 沖擊，對于堿性干電池也可以預(yù)想能夠得到足夠的密封性。然而，如上所述，在堿性蓄電池 中，存在難以獲得比堿性干電池足夠的密封性的情況。進而，在作為二次電池的堿性蓄電池 中，如果在電極組的內(nèi)部混入聚酰胺樹脂，則會在正極與負(fù)極的兩極間引起如下所謂的穿 梭（shuttle)反應(yīng)：硝酸根離子（N0,在電解液中溶出，其被負(fù)極還原而形成亞硝酸根離子 (Ν(Π 或者銨離子（NH4+)等氮系雜質(zhì)，其再次被正極氧化而形成硝酸根離子（N0,。其結(jié)果 是，自放電增大，電池性能降低。
[0020] 于是，本發(fā)明的目的在于，提供能夠防止堿性電解液的漏液、并且能夠使電池容量 增大的圓筒形堿性蓄電池。
[0021] 用于解決技術(shù)問題的手段
[0022] 為了實現(xiàn)上述目的，提供一種圓筒形堿性蓄電池，其具備：
[0023] 含有正極、負(fù)極以及隔膜的電極組、
[0024] 堿性電解液、
[0025] 收納上述電極組和上述電解液并與上述正極和上述負(fù)極中的一個連接的、具備具 有開口端部的側(cè)壁和底部的圓筒形的電池盒體、
[0026] 將上述開口端部封口的封口板、
[0027] 以與上述封口板相接觸的方式配置并介由上述封口板與上述正極和上述負(fù)極中 的另一個連接的、具有突起的外部端子板、
[0028] 介于上述封口板的周邊部與上述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間的墊圈、
[0029] 將上述墊圈與上述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間密封的密封劑；
[0030] 上述側(cè)壁具有以與上述開口端部鄰接的方式沿上述開口端部形成的在上述側(cè)壁 的外側(cè)面開口的環(huán)狀槽部、和將上述開口端部向內(nèi)側(cè)卷曲而成的卷曲部，
[0031] 上述卷曲部在與形成上述槽部的部分的上述側(cè)壁之間夾持上述封口板的周邊部、 并將上述封口板固定在上述電池盒體的上述開口端部，
[0032] 在上述槽部的至少一部分中，槽寬L1的最小值是0.2mm以內(nèi)，
[0033] 上述密封劑含有聚酰胺樹脂，并且在將兩塊試驗用板材在彼此相對的貼合面上通 過由上述密封劑形成的貼合部貼合、并與上述貼合面平行地且向相反方向移動時，在相對 移動量為〇. 5?5mm的范圍內(nèi)可對上述貼合部施加至少0. 02N/mm2的應(yīng)力。
[0034] 優(yōu)選在圓筒型堿性蓄電池中，介由環(huán)狀的絕緣密封墊將設(shè)在外包裝罐（電池盒 體）的開口部（開口端部）上的槽（槽部）、與由導(dǎo)電性的正極端子（外部端子板）和蓋 板（封口板）構(gòu)成的封口體斂縫加工。在上述外包裝罐的開口邊緣與上述環(huán)狀的絕緣密封 墊之間設(shè)有以聚酰胺樹脂為主成分的密封劑。在上述外包裝罐內(nèi)插入帶狀的負(fù)極和正極介 由隔膜且以上述負(fù)極位于最外周位置的方式旋轉(zhuǎn)成螺旋狀而形成的電極組和堿性電解液。 上述封口體在中央部具有排氣孔，在外表面上以塞住上述排氣孔的方式配置有橡膠制的閥 體。進而，包含按壓地覆蓋上述閥體的帽子狀的具有排氣孔的正極端子、和將該正極端子固 定的上述蓋板，在上述外包裝罐內(nèi)產(chǎn)生氣體而使內(nèi)壓上升時，具有壓縮上述閥體而通過上 述排氣孔放出氣體的功能。上述密封劑以在拉伸形變（相對移動量）為〇. 5mm?5. 0mm的 范圍中的拉伸強度（貼合部應(yīng)力）為0. 〇2N/mm2以上的方式形成。電池盒體以使上述槽的 上下方向的距離L1的最小值為0. 2mm以內(nèi)的方式形成。
[0035] 發(fā)明效果
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，能夠防止堿性電解液的漏液、同時能夠使電池容量增大。并且，根據(jù) 本發(fā)明的優(yōu)選方式，能夠防止自放電增大等電池性能的降低。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0037] 圖1A:是本發(fā)明的一個實施方式所涉及的圓筒形堿性蓄電池的部分切口的立體 圖。
[0038] 圖IB :是將圖1A的電池的一個重要部分放大顯示的截面圖。
[0039] 圖1C :是將圖1Α的電池的另一個重要部分放大顯示的截面圖。
[0040] 圖2 :是槽寬壓縮用（壓接用）模具的截面圖。
[0041] 圖3 :(a)是表示本發(fā)明的實施方式中的密封劑的延展特性的測定方法的一個工 序的圖，以及（b)是表不圖3 (a)的下一工序的圖。
[0042] 圖4 :是表示在電池盒體中插入電極組后、將電池盒體的開口端部縮徑時的縮徑 用模具與電池的位置關(guān)系的截面圖。
[0043] 圖5 :是表示在將電極組和堿性電解液插入到電池盒體中、并介由墊圈將封口板 斂縫加工后進行縮徑時的縮徑用模具與電池的位置關(guān)系的截面圖。
[0044] 圖6 :是表示在實施斂縫加工后將電池盒體縮徑時的縮徑用模具與電池的位置關(guān) 系的截面圖。
[0045] 圖7 :是開槽用模具的截面圖。
[0046] 圖8 :是密封劑涂布區(qū)域的概略圖。
[0047] 圖9 :是表示本發(fā)明的實施例中的各密封劑的延展特性的曲線圖。
[0048] 圖10 :在電池盒體與正極端子之間配置有空心圈狀的絕緣板的圓筒形堿性蓄電 池的部分切口立體圖。
[0049] 圖11 :是以完全覆蓋卷曲部的方式配置有空心圈狀的防漏液板的圓筒形堿性蓄 電池的部分切口的立體圖。

【具體實施方式】
[0050] 本發(fā)明涉及一種圓筒形堿性蓄電池，其具備：含有正極、負(fù)極以及隔膜的電極組； 堿性電解液；收納電極組和電解液并與正極和負(fù)極中的一個連接的、具備具有開口端部的 側(cè)壁和底部的圓筒形的電池盒體；將上述開口端部封口的封口板；以與封口板相接觸的方 式配置并介由封口板與正極和負(fù)極中的另一個連接的、具有突起的外部端子板；介于封口 板的周邊部與開口端部的內(nèi)側(cè)面之間的墊圈；和將墊圈與開口端部的內(nèi)側(cè)面之間密封的密 封劑。
[0051] 在此，電池盒體的側(cè)壁具有以與開口端部鄰接的方式沿開口端部形成的在外側(cè)面 開口的環(huán)狀槽部、和將開口端部向內(nèi)側(cè)卷曲而成的卷曲部。卷曲部在與形成槽部的部分的 側(cè)壁（以下也稱為槽部形成壁）之間夾持封口板的周邊部、并通過斂縫將封口板固定在開 口端部。
[0052] 在槽部的至少一部分中，槽寬L1的最小值是0. 2_以內(nèi)。在此，所謂"槽寬"，是指 槽部的兩個開口邊緣部4a(參照圖1B)和兩個側(cè)部4b中的至少一方之間的距離（間隔） L1。也就是代表性地，在以將電池盒體的側(cè)壁沿周方向形成1周的方式設(shè)置的槽部的至少 一部分中，以上述間隔（L1)的最小值為0.2_以內(nèi)的方式形成槽部。將這種間隔的最小值 稱為最小間隔Lml。在本方式中，槽部的最小間隔Lml在繞側(cè)壁1周的槽部的任何部分為 0.2mm以內(nèi)。另外，槽部的開口實際上不需要打開，如圖1B所示，在電池盒體的軸方向（圖 的上下方向）上相對的開口邊緣部4a可以相互搭接、或者壓接。在這種情況下，最小間隔 Lml是零。另外，側(cè)部4b彼此也可以搭接、或者壓接。
[0053] 密封劑含有具有作為如下所述的粘接劑的性質(zhì)的聚酰胺樹脂。具體而言，在將兩 塊試驗用板材在彼此相對的貼合面上通過由密封劑形成的貼合部貼合、并與貼合面平行 地且向相反方向移動時，在相對移動量為0. 5?5mm的范圍內(nèi)可對上述貼合部施加至少 0.02N/mm2的應(yīng)力。在此，兩塊試驗用板材的材質(zhì)沒有特別限定，但優(yōu)選一個與電池盒體的 側(cè)壁相同、或為同種類的材質(zhì)（例如鍍鎳鋼板），另一個與墊圈相同、或為同種類的材質(zhì)（例 如尼龍）。
[0054] 在上述結(jié)構(gòu)中，在由將電池盒體的開口端部向內(nèi)側(cè)彎曲或卷曲而形成的卷曲部與 槽部形成壁之間，介由墊圈夾壓封口板的周邊部，由此能夠?qū)⒎饪诎骞潭ㄔ陔姵睾畜w的開 口端部（斂縫加工）。然后，例如在進行斂縫加工后，將構(gòu)成斂縫部的槽部在電池盒體的軸 方向上進行壓縮加工，由此能夠使槽寬為〇.2_以內(nèi)（槽寬壓縮加工，參照圖2)。由此，能 夠在寬度方向壓縮槽部而降低電池的高度或槽部的體積。其結(jié)果是，能夠使封口結(jié)構(gòu)緊湊 化，并使電子盒體的有效容積增大。由此，易于使電池容量增加。另外，優(yōu)選通過上述的槽 寬壓縮加工來使槽部的相對的開口邊緣部和/或兩個側(cè)部互相壓接。
[0055] 進而，作為使尺寸被規(guī)格化了的圓筒形堿性蓄電池的有效容積增大的方法，認(rèn)為 可以預(yù)先將電池盒體制作地比設(shè)計尺寸的直徑稍大，在將電極組、電解液收納于電池盒體 后，將該直徑縮徑到設(shè)計尺寸（縮徑加工，參照圖4?6)。由此能夠容易地將最大限直徑的 電極組收納在電池盒體中。因此，易于制造最大限地利用了電池盒體的內(nèi)部空間的電池。
[0056] 然而，如果除了在電池盒體上施加用于形成槽部的開槽加工，還實施如上所述的 槽寬壓縮加工或縮徑加工，則對電池盒體的側(cè)壁、特別是對槽部施加并非一個方向的應(yīng)力。 因此，有時降低了包含槽部和卷曲部的斂縫部的強度。另外也考慮：在斂縫加工之后，對電 池盒體施加如上所述的應(yīng)力，由此將斂縫部擴徑。其結(jié)果是，有時墊圈的壓縮率降低，或在 環(huán)狀墊圈的外周面與斂縫部的內(nèi)側(cè)面之間產(chǎn)生間隙。
[0057] 即使在如上所述的情況下，由于在本發(fā)明中密封劑具有如上所述的粘接特性、或 者延展特性，因而密封劑能夠保持粘接性，同時能夠隨著槽部等的變形而延展。因此，能夠 確保電池盒體的開口端部與墊圈之間的密封性。并且，由于密封劑具有如上所述的延展特 性，因此密封劑不會被寬度壓縮加工和縮徑加工等的應(yīng)力破壞，從而能夠防止其碎片侵入 電極組的內(nèi)部、引發(fā)上述的穿梭反應(yīng)而使電池性能降低。由此，即使在與圓筒形堿性干電池 (一次電池）相比易于發(fā)生堿性電解液的蠕變漏液的圓筒形堿性蓄電池（二次電池）中，也 可以不使耐漏液特性降低地提供實現(xiàn)了高容量化的堿性蓄電池。
[0058] 在此，優(yōu)選密封劑中所含有的聚酰胺樹脂的胺值為45?150。通常如果聚酰胺樹 脂的胺值增高，則粘稠性增大，如果胺值降低，則硬質(zhì)性增大。通過使聚酰胺樹脂的胺值為 上述范圍，能夠?qū)崿F(xiàn)上述的密封劑的延展特性，并且能夠防止密封劑中所含有的聚酰胺樹 脂侵入到電極組的內(nèi)部。
[0059] 進而，通過使側(cè)壁的厚度、特別是側(cè)壁的除了形成槽部的部分以外的厚度為 0. 09mm以上，例如在對電池盒體實施槽寬壓縮加工時，能夠抑制電池盒體發(fā)生壓彎。另一方 面，通過使電池盒體的側(cè)壁的除了形成槽部的部分以外的厚度為〇. 14_以下，能夠?qū)崿F(xiàn)高 容量化。進而，如圖1B所示，通過使槽部形成壁向電池盒體的內(nèi)側(cè)的突出高度L2為0. 3_ 以上，可以對在與卷曲部之間強壓封口板的周邊部的槽部給予足夠的強度和高度（向電池 盒體的內(nèi)側(cè)突出的高度）。其結(jié)果是，例如可以防止在斂縫加工之后、使用如圖2所示的模 具實施槽寬壓縮加工時，墊圈滑落到比槽部更下的電池盒體的下側(cè)（電池盒體的底部側(cè)）。 由此能夠可靠地將墊圈保持在電池盒體的開口端部的內(nèi)側(cè)面與封口體的外周面之間，從而 能夠更可靠地防止電解液的漏液。另外，優(yōu)選槽部形成壁的厚度為0.17?0.19mm。由此， 能夠在實現(xiàn)高容量化的同時對槽部給予足夠的強度。
[0060] 進而，優(yōu)選電池盒體的側(cè)壁在卷曲部與槽部之間具有寬度L4為封口板的周邊部 的厚度L3(參照圖1C)的1.4?4倍的（1.4XL3彡L4彡4XL3)平坦部。此時，平坦部的 外徑與電池盒體的側(cè)壁的除了卷曲部、槽部以及平坦部即斂縫部以外的部分也就是主體部 的外徑之差為0. 06mm以內(nèi)。
[0061] 由于在主體部中收納電極組、在斂縫部中收納墊圈，因此在進行斂縫加工時，通常 斂縫部的直徑比主體部的直徑大。于是，為了使斂縫部的直徑成為設(shè)計尺寸，優(yōu)選使斂縫部 的外徑與主體部的外徑的差異最大為0. 〇6_。因此，例如在斂縫加工之后，對斂縫部和主體 部兩者、或者僅對斂縫部實打縮徑加工。在對斂縫部實施這種縮徑加工時，在斂縫部的卷曲 部與槽部之間形成上述寬度L4的平坦部。
[0062] 如上所述，為了使斂縫部的外徑與主體部的外徑的差異為0. 06mm以內(nèi)，優(yōu)選在斂 縫加工之后，以形成上述寬度L4的平坦部的程度對斂縫部和主體部兩者、或者僅對斂縫部 實施縮徑加工。這種情況下，有時墊圈的周邊部的壓縮率降低、或在電池盒體的開口端部的 內(nèi)側(cè)面與墊圈的外周面之間產(chǎn)生間隙。即使在這種情況下，由于密封劑具有如上所述的延 展特性，因此也能夠確保密封性。
[0063] 并且，本發(fā)明能夠優(yōu)選適用于以下情況，S卩：從電池盒體的側(cè)壁的卷曲部起到槽部 為止的部分、也就是斂縫部的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高度（Rmax)為其以外的部分（主 體部）的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高度（Rmax)的1. 2?6倍。例如，在斂縫加工之前， 預(yù)先將應(yīng)該形成電池盒體的側(cè)壁的斂縫部的部分（以下也稱為斂縫部形成預(yù)定部分）進行 縮徑加工（參照圖4)。由此，通過斂縫加工，能夠防止斂縫部的直徑增大、即能夠防止在斂 縫部的直徑與主體部的直徑之間產(chǎn)生大的差異。所以，能夠在斂縫加工之后不必對斂縫部 進行縮徑加工、或使縮徑加工的程度減小。其結(jié)果是，能夠防止或抑制暫時形成的斂縫部的 形狀（封口形狀）由于縮徑加工而變形。由此，能夠防止在制造好的電池盒體的斂縫部與 主體部之間產(chǎn)生超過0. 06mm的直徑的差異。
[0064] 然而，通過在斂縫加工之前對斂縫部形成預(yù)定部分實施這種縮徑加工，使得斂縫 部的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高度（Rmax)變成主體部的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高 度（Rmax)的1.2?6倍，其結(jié)果是，有時在斂縫部的內(nèi)側(cè)面與墊圈之間產(chǎn)生間隙。在本發(fā) 明中，由于具有上述的延展特性的密封劑能夠在保持粘接性的同時追隨變形而延展，因此， 即使在這種情況下也能夠充分地確保電池盒體與墊圈之間的密封性。
[0065] 并且，優(yōu)選圓筒形堿性蓄電池進一步具備空心圈狀的防漏液板。防漏液板在中央 部具有可插嵌外部端子板的突起的孔，其周邊部遍及整周地與卷曲部緊密相接。通過這樣 地配置防漏液板，例如即使從斂縫部與墊圈之間漏出堿性電解液，也能夠?qū)⒃撾娊庖悍e蓄 在防漏液板的內(nèi)側(cè)。因此，能夠抑制堿性電解液漏出到外部。于是，對于這種防漏液板，例 如優(yōu)選通過覆蓋電池盒體的外側(cè)的外包裝標(biāo)簽由外側(cè)覆蓋周邊部而固定。由此，能夠無需 設(shè)置特別的防漏液板的支撐結(jié)構(gòu)而設(shè)置防漏液板。所以，能夠削減部件數(shù)量，從而能夠抑制 圓筒形堿性蓄電池的制造成本增大。
[0066] 在此，優(yōu)選防漏液板含有聚丙烯，且其厚度為0. 05?0. 3mm。更優(yōu)選防漏液板的厚 度為0. 15?0. 25_。通過由聚丙烯形成防漏液板，即使使其厚度變薄也能夠確保足夠的耐 漏液性。因此，即使在通過設(shè)置防漏液板而有必要使電池的高度減小相應(yīng)程度時，也能夠?qū)?電池盒體的有效容積的減少限定在最小限度。另外，為了使防漏液板的厚度減小、且獲得良 好的耐漏液性，優(yōu)選使用膜法合成紙作為防漏液板的材料。
[0067] 下面，參照附圖對本發(fā)明的實施方式進行詳細(xì)說明。圖1A通過立體圖示出了本發(fā) 明的一個實施方式所涉及的圓筒形堿性蓄電池的概略結(jié)構(gòu)。圖1B通過截面圖放大地示出 了圖1A的電池的一個重要部分。圖1C通過截面圖放大地示出了圖1A的電池的另一個重 要部分。在圖1A中，為了使電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的理解變得容易，通過截面圖示出了電池的一 部分。
[0068] 圖示例的電池100是概念圖，例如為單3形鎳氫蓄電池，包含具備具有開口端部的 側(cè)壁和底部的圓筒形狀的電池盒體1。電池盒體1由導(dǎo)電性材料（例如金屬）形成，在電池 盒體1的內(nèi)部，連同堿性電解液（沒有圖示）一起收納有含有正極12、負(fù)極13以及隔膜14 的大致圓柱狀的電極組11。電極組11是在中間夾持有隔膜14地將正極12和負(fù)極13卷繞 成螺旋狀而形成的。在電極組11的最外周部配置有負(fù)極13,該負(fù)極13與電池盒體1的內(nèi) 周壁直接接觸。
[0069] 通過以上結(jié)構(gòu)，電池盒體11具有作為電池100的負(fù)極外部端子的功能。在電池盒 體1的開口端部的內(nèi)側(cè)配置有由環(huán)狀絕緣材料（例如樹脂）形成的墊圈2。對于電池盒體1 的開口端部，在通過墊圈2而與電池盒體1電絕緣的狀態(tài)下，被由導(dǎo)電性材料（例如金屬） 形成的蓋板（封口板）3塞住。在封口板3的上方，配置有與封口板3電連接、且具有突起 l〇a的正極端子板10。
[0070] 為了在電池盒體1的側(cè)壁的開口端部的附近可靠地固定墊圈2,沿開口端部設(shè)有 槽部4。槽部4是將電池盒體1的側(cè)壁從外側(cè)向內(nèi)側(cè)凹陷而形成的。對于封口板3,利用墊 圈2將其周邊部從上下夾住，使該墊圈2被形成槽部4的電池盒體1的側(cè)壁（槽部形成壁） 與將電池盒體1的開口端部向內(nèi)側(cè)彎曲而成的卷曲部la挾持，由此，將封口板3固定在電 池盒體1的開口端部。
[0071] 如圖1B所示，槽部4具有兩個開口邊緣部4a、兩個側(cè)部4b、以及底部4c。開口邊 緣部4a、側(cè)部4b、以及底部4c由電池盒體1的側(cè)壁形成。在槽部4的至少一部分、優(yōu)選在 環(huán)狀的槽部4的整周，槽部4的兩個開口邊緣部4a的間隔、以及兩個側(cè)部4b的間隔中的至 少一方（間隔L1)的最小值為0. 2mm以內(nèi)。由此，能夠使電池盒體1的有效容積增加。
[0072] 封口板3在中央部具有排氣孔8。以從封口板3的外面?zhèn)热≡撆艢饪?的方式 配置橡膠制的圓柱狀的閥體9。閥體9被收納在形成于正極端子板10的突起的內(nèi)部，被該 突起的頂部的內(nèi)側(cè)面以規(guī)定的壓力朝向封口板3按壓。由此，在通常時，排氣孔8通過閥體 9而氣密地閉塞。另一方面，在電池盒體1內(nèi)生成氣體而使其內(nèi)壓增高時，閥體9被氣體壓 壓縮，排氣孔8打開，從電池盒體1的內(nèi)部放出氣體。這樣，封口板3、閥體9以及正極端子 10形成安全閥。
[0073] 在電極組11的一個端部（封口板3側(cè)端部）與封口板3之間配置有帶圓形狹縫 的絕緣構(gòu)件16,與正極12連接的正極引線15通過該狹縫將正極12與封口板3連接。由 此，正極端子板10與正極12電連接。在電極組11的另一個端部（電池盒體1的底部側(cè)端 部）與電池盒體1的底部之間也配置有圓形的絕緣構(gòu)件17。然后，電池盒體1的外側(cè)面，除 底部以外，被用于確保絕緣的外包裝標(biāo)簽6被覆。進而，在卷曲部la與外包裝標(biāo)簽6之間 配置有空心圈狀的絕緣板（防漏液板）7。
[0074] 優(yōu)選防漏液板7由主要原料由聚丙烯構(gòu)成的膜法合成紙形成。厚度宜為0. 05_? 0.3mm。具體而言，適合為Yupo Corporation公司的YUP0 (注冊商標(biāo)）。這種材質(zhì)的膜法合 成紙的耐化學(xué)試劑性和加工性優(yōu)異。因此不會被堿性電解液腐蝕。其結(jié)果是，例如即使從 電池盒體1的斂縫部23 (參照圖5)的內(nèi)側(cè)面與墊圈2的外側(cè)面的間隙漏出堿性電解液，也 能夠在防漏液板7與封口板3(或者正極端子板10)之間的空間積蓄堿性電解液而抑制其 漏出到外部。
[0075] 然后，如圖1C所示，在環(huán)狀的墊圈2的外周面與電池盒體1的開口端部的內(nèi)側(cè)面 之間，為了防止堿性電解液的漏液而配置密封劑5。密封劑5含有聚酰胺樹脂并具有規(guī)定的 延展特性。對于其延展特性，后面進行詳細(xì)說明。
[0076] 作為堿性電解液，例如可以舉出氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液、氫氧化鉀水溶 液等。它們可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用。
[0077] 作為隔膜14,例如可以使用對聚酰胺纖維制無紡布、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴纖 維制無紡布賦予了親水性官能團而得到的隔膜。
[0078] 正極12具有呈帶狀的導(dǎo)電性正極芯體（沒有圖示）。在該芯體中保持有正極合 齊U。作為正極芯體，例如可以舉出具有多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)的發(fā)泡鎳基材等。在發(fā)泡鎳基材的情況 下，正極合劑保持在發(fā)泡鎳基材的連通孔內(nèi)。
[0079] 正極合劑例如含有正極活性物質(zhì)、添加劑以及粘接劑。作為正極活性物質(zhì)，沒有特 別限定，可以舉出氫氧化鎳粒子、或者固溶有鈷、鋅、鎘等的氫氧化鎳粒子。另外，作為添加 齊U，可以舉出含有鈷化合物的導(dǎo)電劑，作為粘接劑，可以舉出親水性或疏水性的聚合物等。
[0080] 負(fù)極13具有呈帶狀的導(dǎo)電性負(fù)極芯體。在該負(fù)極芯體中保持有負(fù)極合劑。負(fù)極 芯體由在厚度方向具有多個貫穿孔（沒有圖示）的片材狀金屬材料形成。作為這種材料， 例如可以舉出沖孔金屬、金屬粉末燒結(jié)體基板、拉網(wǎng)金屬以及鎳網(wǎng)等。尤其是沖孔金屬、或 將金屬粉末成型燒結(jié)而成的金屬粉末燒結(jié)體基板適合于負(fù)極芯體。
[0081] 由于是鎳氫蓄電池，因此，負(fù)極合劑含有可以吸附或放出氫的貯氫合金粒子作為 負(fù)極活性物質(zhì)，根據(jù)需要而含有導(dǎo)電劑、增稠劑、粘接劑等添加劑。另外，在本說明書中，出 于說明方便，也將貯氫合金稱為負(fù)極活性物質(zhì)。進而，貯氫合金粒子只要是能夠吸附在充電 時在堿性電解液中電化學(xué)生成的氫、而且還能夠在放電時容易地放出該吸附氫的物質(zhì)就可 以。作為這種C氫合金，沒有特別限定，例如可以舉出LaNi 5、MmNi5(Mm是Mish metals,鋪 組混合稀土金屬）等AB5型系、或者稀土類-鎂-鎳系貯氫合金等AB3型系合金。
[0082] 作為導(dǎo)電劑，為具有電子傳導(dǎo)性的材料，除此以外沒有特別限定，可以使用各種電 子傳導(dǎo)性材料。具體而言，可以舉出天然石墨（鱗片狀石墨等）、人造石墨、膨脹石墨等石墨 類、乙炔炭黑、科琴炭黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、熱解炭黑等炭黑類、碳纖維、金屬纖維 等導(dǎo)電性纖維類、銅粉等金屬粉末類、以及聚亞苯基衍生物等有機導(dǎo)電性材料等。其中尤為 優(yōu)選人造石墨、科琴炭黑、碳纖維。上述例示的電子傳導(dǎo)性材料可以單獨使用，也可以將兩 種以上混合使用。另外，上述例示的電子傳導(dǎo)性材料還可以被覆在負(fù)極活性物質(zhì)的表面使 用。
[0083] 增稠劑在利用負(fù)極合劑糊劑制作負(fù)極活性物質(zhì)時對負(fù)極合劑糊劑賦予粘性。例如 在將水用作負(fù)極合劑糊劑的分散介質(zhì)時，可以將羧甲基纖維素（CMC)及其改性體、聚乙烯 基醇、甲基纖維素、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽等用作增稠劑。
[0084] 粘接劑起到使貯氫合金粉末或?qū)щ妱┡c集電體粘接的作用。粘接劑可以為熱塑 性樹脂和熱固化性樹脂中的任一種。作為粘接劑的具體例，例如可以舉出苯乙烯-丁二烯 共聚橡膠（SBR)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯 共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-氯 三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、偏氟乙烯-五氟丙烯共聚物、丙 烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、 偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯共聚物等氟系聚合物、還有乙烯-丙烯酸共聚物、 乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲基共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲基共聚物、以及 這些乙烯_(甲基）丙烯酸系共聚物的Na+離子交聯(lián)體等。它們可以單獨使用，也可以將兩 種以上混合使用。
[0085] 接著，對于電池100的制造方法進行說明。如圖7所示，槽部4可以使用開槽用中 模24和開槽用輥25、在電池盒體1中收納電極組11后形成。在形成有槽部4的電池盒體 1的開口端部插入在周邊部配置有墊圈2的封口板3。在封口板3的排氣孔8的上方放置 閥體9,從閥體9的上方蓋上正極端子板10,將正極端子板10的周邊部焊接在封口板3的 上表面。然后，將電池盒體1的開口端部的側(cè)壁向內(nèi)側(cè)卷曲，形成卷曲部la。在卷曲部la 與槽部4之間介由墊圈2夾壓封口板3的周邊部，由此形成斂縫部23。此時，在構(gòu)成斂縫 部23的卷曲部la與槽部4之間形成平坦部lb (參照圖1C)。也就是說，斂縫部23包含卷 曲部la、槽部4以及平坦部lb。優(yōu)選平坦部lb的寬度L4是封口板的周邊部的厚度L3的 1. 4?4倍。
[0086] 進而，如圖2所示，利用槽寬壓縮用下模26、槽寬壓縮用導(dǎo)軌27、以及槽寬壓縮用 上模28對未完成電池29的槽部4實施槽寬壓縮加工。在槽寬壓縮加工中，利用槽寬壓縮 用上模28對卷曲部23施加壓力，以使得在上下方向壓垮槽部4。通過該工序而使槽部4的 寬度減小，因此能夠使電池盒體1的有效容積增大。此時，上述最小間隔Lml優(yōu)選以遍及槽 部4的整周為0. 2mm以內(nèi)的方式壓縮槽寬。在槽寬壓縮加工中，可以將槽部4的開口邊緣 部4a彼此和/或槽部4的側(cè)部4b彼此壓接。此時，最小間隔Lml遍及槽部4的整周地變 成零。
[0087] 并且，電池盒體1能夠使用比設(shè)計尺寸稍大例如0. 5?2. 5%的電池盒體形成。于 是，能夠在將電極組11和電解液收納在電池盒體1后實施縮徑到設(shè)計尺寸的直徑的縮徑加 工。對圓筒形堿性蓄電池實施這樣的縮徑加工的目的有兩個。
[0088] 第一個目的是為了在將電極組11插入到電池盒體1中時，電池盒體1不產(chǎn)生開裂 或裂紋。為了高容量化而將緊縛率高的電極組11插入到電池盒體1中時，可以使用具有比 電極組11的外徑大的內(nèi)徑的電池盒體1。但是，為了使電池盒體1成為設(shè)計尺寸的外徑，必 須在電池盒體1中插入電極組11后，對電池盒體1實施縮徑加工。
[0089] 第二個目的是為了在電池盒體1中插入電極組11后、將堿性電解液注液時，使堿 性電解液在短時間內(nèi)滲透到電極組11中。由于堿性電解液難以滲透在緊縛率高的電極組 11中，因此,如果在具有比電極組11的外徑大的內(nèi)徑的電池盒體1中插入電極組、并在其中 注入電解液，則電解液向電極組11中的滲透變快。但是，為了使電池盒體1成為設(shè)計尺寸 的外徑，必須在電池盒體1中插入電極組11和堿性電解液后，對電池盒體1實施縮徑加工。
[0090] 關(guān)于縮徑加工，如圖4所示，能夠在對電池盒體1實施開槽加工前，使用縮徑用上 模30和縮徑用下模32,以僅將與未完成電池31的斂縫部相對應(yīng)的部分縮徑的方式實施。 或者如圖5和圖6所示，可以在實行開槽加工和斂縫加工后，通過使縮徑用模具20在電池 盒體1的軸方向上滑動來實施縮徑加工。
[0091] 在圖5和圖6的縮徑加工中，可以對主體部22和斂縫部23兩者進行縮徑加工。此 時，在與模具的尺寸（內(nèi)徑LX，沒有圖示）、電池盒體的主體部的外徑（LY，沒有圖示）以及 斂縫部的外徑（LZ，沒有圖示）之間存在LX < LY且LX < LZ的關(guān)系?；蛘咭部梢詢H對主體 部22進行縮徑加工。此時，存在LX SLY且LX>LZ的關(guān)系?；蛘哌€可以僅對斂縫部23 進行縮徑加工。此時，存在乂>￥且)(<2的關(guān)系。
[0092] 在實行了開槽加工和斂縫加工之后進行縮徑加工時，電池盒體1在中間夾持著密 封劑5而與墊圈2相對的區(qū)域WA(參照圖8)的變形量最大為2mm。因此，對密封劑5要求 即使是這樣的變形量也會維持大的應(yīng)力的延展特性。下面，對于用于調(diào)查密封劑5的延展 特性的試驗方法進行說明。
[0093] -般來說，密封劑的特性評價采用根據(jù)JIS/K6850 (1999)制定的"粘接劑-剛性被 覆材料的拉伸剪切粘接強度試驗方法"進行。然而，本發(fā)明人等利用該試驗方法研究了各種 密封劑特性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用該試驗方法，即使具有高粘接強度的密封劑，在實施了縮徑加 工和槽寬壓縮加工的圓筒形鎳氫蓄電池中，如果在經(jīng)過規(guī)定的氣候-溫度循環(huán)試驗后實施 漏液檢查，有時也會發(fā)生漏液。
[0094] 于是，對于具有各種強度特性的密封劑，研究實施了縮徑加工和槽寬壓縮加工的 圓筒形鎳氫蓄電池有無發(fā)生漏液，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在大小為上述的最大變形量（2_)的2. 5倍左 右的過剩的變形量時的延展特性良好的密封劑優(yōu)選作為密封劑5。認(rèn)為這是由于縮徑加工 中在徑方向施加應(yīng)力，寬度壓縮加工時在縱方向（電池盒體1的軸方向）施加應(yīng)力，因此， 應(yīng)力的施加方向不是一個方向，在電池盒體1的實際變形量的最大值以上的過剩的變形量 時的延展特性良好的密封劑是合適的。也就是，在上述以往的試驗方法中，準(zhǔn)靜態(tài)地測定拉 伸剪切粘接強度。于是認(rèn)為：將這樣的試驗方法用于施加應(yīng)力的方向不是一個方向的電池 盒體的變形，僅關(guān)于只是假想的電池盒體的最大變形量來評價密封劑是不夠的。本發(fā)明對 假想的電池盒體的最大變形量的2. 5倍左右的過剩變形量時的密封劑的延展特性進行評 價，在這一點上具有技術(shù)上的意義。
[0095] 具體而言，可以通過根據(jù)圖3所示的方法測定的應(yīng)力對密封劑的密封性進行評 價。
[0096] 首先，如圖3(a)所示，通過在第1片材18 (兩塊試驗用板材中的一個）上在直徑 為10mm的圓內(nèi)（區(qū)域AR2)涂布6mg的密封劑的材料（不含溶劑的重量）形成貼合部。其 后，如圖3(b)所示，在第1片材18的上貼合第2片材19 (兩塊試驗用板材中的另一個）。 于是，如箭頭所示，將兩塊片材向相反方向拉伸。進而，測定第2片材19與第1片材18的 相對移動量和負(fù)荷，求得在相對移動量為〇. 5?5mm時施加于貼合部的應(yīng)力（以下稱為貼 合部應(yīng)力）。通過采用這樣的試驗方法，能夠使密封劑5的涂布面積比實際上的涂布面積 大，能夠評價兩塊試驗用板材的相對移動量為〇. 5?5mm時的密封劑的延展特性。
[0097] 進一步具體而言，能夠采用以下所示的方法對密封劑的延展特性進行評價。
[0098] 首先，準(zhǔn)備尺寸為20X60mm的鍍鎳鋼板片材、和相同尺寸的尼龍片材，將其分別 作為第1片材18和第2片材19。第1片材18例如使用鍍層厚在兩面為3 μ m的厚度為 0. 4mm的鍍鎳鋼板片材。第2片材19使用厚度為0. 7mm的6, 6-尼龍片材。另外，兩片材的 表面預(yù)先經(jīng)丙酮脫脂。密封劑經(jīng)過溶劑稀釋以使粘度約為500mPa ·秒。在第1片材18的 區(qū)域AR2中均勻地涂布以干燥重量計相當(dāng)于6mg的密封劑溶液，進行15分鐘的自然干燥， 形成貼合部。
[0099] 接著，在通過貼合部使第2片材19貼合于第1片材18上后，用15kg的秤錘施加 24小時負(fù)荷。然后，使用拉伸壓縮試驗機（例如Minebea公司制的TG-5kN(型號）），抓住 被貼合部貼合的兩塊片材的端部，以l〇mm/分鐘的移動速度在片材面的水平方向拉伸。此 時，測定上述相對移動量與負(fù)荷，求得貼合部應(yīng)力。測定進行到相對移動量達到規(guī)定值（例 如40mm)、或者貼合部應(yīng)力變?yōu)?為止。
[0100] 關(guān)于密封劑，只要相對于規(guī)定范圍的相對移動量（0. 5?5mm)，對貼合部施加規(guī)定 值（0.02N/mm2)以上的應(yīng)力，其材料就沒有特別限定。在將例如以聚酰胺樹脂為主成分的 材料用作密封劑5時，可以使用胺值處于45?150的范圍的材料。
[0101] 另外，從高容量化的觀點考慮，優(yōu)選電池盒體1的側(cè)壁的除了形成槽部的部分以 外的厚度為〇.14mm以下。另外，優(yōu)選槽部形成壁的厚度為0.19mm以下。然而，在實施槽寬 壓縮加工時，必須抑制電池盒體1的壓彎，因此，優(yōu)選至少電池盒體1的側(cè)壁的除了形成槽 部的部分以外的厚度為〇. 〇9mm以上。并且，為了防止在進行槽寬壓縮加工時墊圈2從槽部 4中滑落，優(yōu)選槽部形成壁與其它部分相比向電池盒體1的內(nèi)側(cè)突出0. 3mm以上。另外，出 于同樣的理由，優(yōu)選槽部形成壁的厚度為0. 17mm以上。
[0102] (實施例）
[0103] 下面，對本發(fā)明的實施例進行說明。另外，本發(fā)明不限定于這些實施例。
[0104] 制作以下示出的實施例和比較例的單3尺寸的圓筒形鎳氫蓄電池，對于這些電池 進行關(guān)于下述項目（1)和（2)的評價。
[0105] (1)關(guān)于用作密封劑的材料的拉伸剪切粘接強度的評價
[0106] (2)耐漏液特性的評價
[0107] 因此，準(zhǔn)備100個圓筒形鎳氫電池，將這些電池每50個地分成兩個組，對各組電池 實行充放電的循環(huán)次數(shù)不同的兩種充放電處理。對于一組電池實行10次以O(shè).lIt(A)的電 流值充電16小時后、邊測定放電容量邊以0. 2It(A)的電流值放電到放電終止電壓為1. 0V 的充放電處理。對于另一組電池，實行150次相同的充放電處理。使充放電處理的次數(shù)不 同的目的是：如果使圓筒形鎳氫蓄電池的充放電次數(shù)增加，則負(fù)極吸收在充電時生成的氧 的能力降低，從而內(nèi)壓上升。因此，通過在兩個組的電池之間使充放電處理的次數(shù)不同，能 夠?qū)?nèi)壓不同的兩組電池實施耐漏液特性的評價。
[0108] 進而，對上述兩組電池進行-20?70°C的氣候-溫度循環(huán)試驗，在第10循環(huán)的時 間點通過目視確認(rèn)有無發(fā)生漏液。另外，該試驗適用在JIS規(guī)格C8514的6. 2. 2. 4(試驗 C)、以及IEC規(guī)格60086-5中制定的方法。
[0109] (實施例1)
[0110] 對厚度為0· 35mm的鍍鎳鋼板進行壓制加工，制作如下的有底圓筒形的電池盒 體1 :高度為51. 4mm，外徑為14. 25mm，從開口邊緣到7mm為止的部分的厚度為0· 19mm，從 7mm?12mm為止的部分的厚度從0. 19mm階段性地變薄至0. 09mm，12mm以上的部分的厚度 為 0· 09mm。
[0111] 制備含有氫氧化鎳粒子、氧化鈷粒子以及粘接劑的糊劑。對發(fā)泡鎳基材填充該糊 劑后，經(jīng)過干燥實施壓延和剪裁處理，制作正極。
[0112] 將組成以馳1.(|附4. (|(：〇(|.4]/[%#1(|.3(其中,馳表示鋪組混合稀土金屬）表示的48 5型 系的貯氫合金的坯料機械性地粉碎并篩分，獲得貯氫合金粒子。將該貯氫合金粒子、作為粘 接劑的聚四氟乙烯、聚丙烯酸鈉以及羧甲基纖維素、作為導(dǎo)電劑的炭黑與水混合制備漿料。 對沖孔金屬涂布該漿料后，經(jīng)過干燥實施壓延和剪裁處理，制作負(fù)極。
[0113] 將所得的負(fù)極與正極中間夾著厚度為0. 12mm的實施了硫酸處理的聚酰胺制的隔 膜進行卷繞，制作了電極組。
[0114] 將電極組和絕緣構(gòu)件收納在電池盒體中后，使用如圖7所示的開槽用中模24和開 槽用輥25形成槽部。槽部形成壁向電池盒體的內(nèi)側(cè)突出的高度為1_。
[0115] 在圖8所示的、位于槽部的上部的、電池盒體內(nèi)面的密封劑涂布區(qū)域WA中均勻地 涂布以聚酰胺為主成分的胺值為99的密封劑。更具體而言，將三胺與碳原子數(shù)為20?32 的范圍的二聚酸進行縮合反應(yīng)而形成的聚酰胺樹脂即化合物A用作密封劑?；衔顰被甲 苯稀釋到約500mPa ·秒左右的粘度。
[0116] 將堿性電解液用離子交換水稀釋到氫氧化鈉的濃度為4. 4mol/L、氫氧化鉀的濃度 為1. lmol/L。將2. 38g該液體注入到電池盒體中，在減壓下使其浸滲到電極組中。
[0117] 將電池盒體的開口端部斂縫加工后，如圖6所示，使用縮徑用模具20縮徑至電池 盒體1的主體部22和斂縫部23的外徑為14mm。斂縫部23的卷曲部與槽部之間的平坦部 的寬度相當(dāng)于封口板的厚度（〇.5_)的2倍、即1mm。斂縫加工后，使用圖2所示的槽寬壓 縮用導(dǎo)軌27、槽寬壓縮用上模28、以及槽寬壓縮用下模26,對于未完成電池29的槽部，遍及 整周地實行槽寬壓縮加工，以使上述最小間隔Lml為0. 1mm以內(nèi)。
[0118] 以周邊部與卷曲部遍及整周地密合、且在中央開的孔與正極端子板10的突起10a 完全密合的方式，在電池盒體的卷曲部上配置由YUP0(注冊商標(biāo)）形成的厚度為0. 2mm的 空心圈狀的防漏液板，用外包裝標(biāo)簽被覆電池盒體的側(cè)面和防漏液板的周邊部，制作了圓 筒形鎳氫蓄電池。
[0119] (實施例2)
[0120] 將三胺與碳原子數(shù)為36?45的范圍的二聚酸進行縮合反應(yīng)而形成的聚酰胺樹脂 即化合物B用作密封劑的材料，除此之外，與實施例1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。
[0121] (比較例1)
[0122] 將氧化浙青（blown asphalt)即化合物C用作密封劑的材料，除此之外，與實施例 1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。
[0123] (比較例2)
[0124] 將聚丁烯即化合物D用作密封劑的材料，除此之外，與實施例1同樣地制作圓筒形 鎳氫蓄電池。
[0125] 圖9中示出了由化合物A?D形成的各密封劑的上述貼合部應(yīng)力相對于上述相對 移動量而繪制的的曲線圖。
[0126] (實施例3)
[0127] 將以重量比計為7 :3的比例混合化合物A和化合物C而得的化合物E用作密封劑 的材料，除此之外，與實施例1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。
[0128] (比較例3)
[0129] 將以重量比計為5 :5的比例混合化合物A和化合物C而得的化合物F用作密封劑 的材料，除此之外，與實施例1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。
[0130] (實施例4)
[0131] 以遍及整周地、最小間隔Lml為0. 2mm以內(nèi)的方式對槽部實行槽寬壓縮加工，除此 之外，與實施例1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。
[0132] (比較例4)
[0133] 以遍及整周地、最小間隔Lml為0. 22mm以內(nèi)的方式對槽部實行槽寬壓縮加工，除 此之外，與實施例1同樣地制作圓筒形鎳氫蓄電池。將以上結(jié)果總結(jié)示于表1。
[0134] 表 1
[0135]

【權(quán)利要求】
1. 一種圓筒形堿性蓄電池，其具備： 含有正極、負(fù)極以及隔膜的電極組、 堿性電解液、 收納所述電極組和所述電解液并與所述正極和所述負(fù)極中的一個連接的、具備具有開 口端部的側(cè)壁和底部的圓筒形的電池盒體、 將所述開口端部封口的封口板、 以與所述封口板相接觸的方式配置并介由所述封口板與所述正極和所述負(fù)極中的另 一個連接的、具有突起的外部端子板、 介于所述封口板的周邊部與所述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間的墊圈、 將所述墊圈與所述開口端部的內(nèi)側(cè)面之間密封的密封劑； 所述側(cè)壁具有以與所述開口端部鄰接的方式沿所述開口端部形成的在所述側(cè)壁的外 側(cè)面開口的環(huán)狀槽部、和將所述開口端部向內(nèi)側(cè)卷曲而成的卷曲部， 所述卷曲部在與形成所述槽部的部分的所述側(cè)壁之間夾持所述封口板的周邊部、并將 所述封口板固定在所述電池盒體的所述開口端部， 在所述槽部的至少一部分中，槽寬L1的最小值是0. 2mm以內(nèi)， 所述密封劑含有聚酰胺樹脂，并且在將兩塊試驗用板材在彼此相對的貼合面上通過由 所述密封劑形成的貼合部貼合、并與所述貼合面平行地且向相反方向移動時，在相對移動 量為0. 5?5_的范圍內(nèi)可對所述貼合部施加至少0. 02N/mm2的應(yīng)力。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述圓筒形堿性蓄電池，其中，所述聚酰胺樹脂的胺值為45?150。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的圓筒形堿性蓄電池，其中，所述側(cè)壁的除了形成所述槽部 的部分以外的厚度為〇. 〇9mm?0. 14_，形成所述槽部的部分的所述側(cè)壁向電池盒體的內(nèi) 側(cè)的突出高度為〇.3mm以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的圓筒形堿性蓄電池，其中，所述側(cè)壁在所述卷曲 部與所述槽部之間具有寬度為所述封口板的周邊部的厚度的1. 4?4倍的平坦部， 所述平坦部的外徑與所述側(cè)壁的除了所述卷曲部、所述槽部以及所述平坦部以外的部 分即主體部的外徑之差為0. 06mm以內(nèi)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項所述的圓筒形堿性蓄電池，其中，所述側(cè)壁的從所述卷 曲部起到槽部為止的部分的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高度Rmax為除其以外的部分的所 述側(cè)壁的內(nèi)側(cè)面的表面粗糙度的最大高度Rmax的1. 2?6倍。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的圓筒形堿性蓄電池，其中，進一步具備空心圈狀 的防漏液板，該防漏液板在中央部具有可插嵌所述外部端子板的所述突起的孔，周邊部遍 及整周地與所述卷曲部緊密相接。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的圓筒形堿性蓄電池，其中，所述防漏液板含有聚丙烯，厚度為 0. 05 ?0. 3mm。
【文檔編號】H01M2/04GK104067404SQ201380006580
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2013年2月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月24日
【發(fā)明者】住山真一, 加藤文生, 大山秀明, 林圣
申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社