本發(fā)明涉及鋰二次電池用正極活性物質(zhì)及其制造方法、和鋰二次電池。

背景技術(shù)：
近年來，隨著家用電器中便攜化、無繩化的急速發(fā)展，鋰離子二次電池作為膝上型電腦、便攜電話、數(shù)碼相機(jī)等的小型電子儀器的電源得到了實(shí)用化。對于該鋰離子二次電池，自從1980年水島等發(fā)表了鈷酸鋰可用作鋰離子二次電池的正極活性物質(zhì)這樣的報道以來，關(guān)于鋰鈷復(fù)合氧化物的研究開發(fā)就在活躍地開展中。隨著電子儀器的高性能化，進(jìn)一步要求電池的高容量化。為了使規(guī)定容積的電池高容量化，提出了使用填充密度高的正極活性物質(zhì)作為正極的方案。作為填充密度高的正極活性物質(zhì)，例如，在下述專利文獻(xiàn)1中，提出了將在鋰過渡金屬復(fù)合氧化物中含有鍶、鎢、銻中的至少一種并含有鉬的鋰鈷類復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用的方案。另外，在下述專利文獻(xiàn)2中，提出了將混合鉬、釩、鎢、硼、氟中的至少一種的化合物、鋰原料和過渡金屬原料并進(jìn)行燒制而得到鋰過渡金屬復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用的方案。另外，在下述專利文獻(xiàn)3中提出了用鈦酸鍶包覆鋰復(fù)合氧化物得到的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)的方案，但是，專利文獻(xiàn)3中得到的正極活性物質(zhì)難以得到高的填充密度?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2007-299668號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-251716號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開2003-17053號公報

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題近年來，期望開發(fā)出在鋰二次電池的高容量化的基礎(chǔ)上還考慮了安全性的正極活性物質(zhì)。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種填充密度高、能夠提高鋰二次電池的安全性和循環(huán)特性、工作電壓的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)、其工業(yè)上有利的制造方法以及使用其得到的單位體積的容量高、安全性、循環(huán)特性和工作電壓也優(yōu)異的鋰二次電池。用于解決課題的方法本發(fā)明的發(fā)明人等鑒于上述實(shí)際情況，進(jìn)行了深入的研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將含有鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的混合物進(jìn)行燒制而得到的含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，填充密度高，并且將該鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的鋰二次電池，單位體積的容量高，安全性、循環(huán)特性和工作電壓也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明所要提供的第一技術(shù)方案為鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，其特征在于：包含對含有鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的混合物進(jìn)行燒制而得到的含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物。另外，本發(fā)明所要提供的第二技術(shù)方案為鋰二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，包括：得到含有鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的混合物的原料混合工序；接著對該混合物進(jìn)行燒制而生成鋰鈷復(fù)合氧化物的燒制工序。另外，本發(fā)明所要提供的第三技術(shù)方案為鋰二次電池，其特征在于：其是使用上述第一技術(shù)方案的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)得到的。發(fā)明的效果本發(fā)明的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，填充密度高，能夠提高鋰二次電池的安全性、循環(huán)特性、工作電壓以及單位體積的容量。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠以工業(yè)上有利的方法提供該鋰二次電池用正極活性物質(zhì)。附圖說明圖1是表示實(shí)施例3和實(shí)施例4中得到的正極活性物質(zhì)的深度方向中鍶原子的量的圖。圖2是表示實(shí)施例3和實(shí)施例4中得到的正極活性物質(zhì)的深度方向中鈦原子的量的圖。圖3是表示從實(shí)施例7、實(shí)施例9和比較例1所得到的正極活性物質(zhì)中將鋰脫嵌后的正極活性物質(zhì)的差示熱量變化的圖。圖4是表示從實(shí)施例10、實(shí)施例11、實(shí)施例13和比較例1所得到的正極活性物質(zhì)中將鋰脫嵌后的正極活性物質(zhì)的差示熱量變化的圖。具體實(shí)施方式以下，基于優(yōu)選的實(shí)施方式說明本發(fā)明。本發(fā)明所涉及的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)（以下，有時也簡單稱為“正極活性物質(zhì)”）包含通過對基本上含有鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的混合物進(jìn)行燒制而得到的含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物（以下，有時也簡單稱為“鋰鈷復(fù)合氧化物”）。從振實(shí)密度得到提高、并且將生成的鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的鋰二次電池的單位體積容量高、循環(huán)特性、工作電壓和安全性也優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，鈦酸鍶的添加量優(yōu)選相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～0.2摩爾%，優(yōu)選為0.05～1摩爾%。此外，使鈦酸鍶的添加量為上述范圍的理由為：鈦酸鍶的添加量小于0.01摩爾%時，正極活性物質(zhì)的振實(shí)密度變低，另外，使鋰二次電池的安全性、循環(huán)特性和工作電壓提高的效果存在變低的趨勢，另一方面，鈦酸鍶的添加量大于2摩爾%時，單位重量的容量存在降低的趨勢。在本發(fā)明的鋰鈷復(fù)合氧化物中，作為如后所述的鈦酸鍶以外的添加元素（M），還能夠含有Sr原子和Ti原子，從所得到的鋰鈷復(fù)合氧化物的填充密度高、并且能夠形成高容量的鋰二次電池、使鋰二次電池的安全性、循環(huán)特性和工作電壓進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選來自鈦酸鍶的Sr原子的含量以Sr原子換算計設(shè)為0.01～1.80質(zhì)量%，優(yōu)選設(shè)為0.04～0.90質(zhì)量%，來自鈦酸鍶的Ti原子的含量以Ti原子換算計設(shè)為0.005～1質(zhì)量%，優(yōu)選設(shè)為0.02～0.5質(zhì)量%。本發(fā)明所涉及的正極活性物質(zhì)的特征之一在于由添加的鈦酸鍶得到的Sr原子至少存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面。本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過對含有鈦酸鍶的混合物進(jìn)行燒制，Sr原子存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒內(nèi)部和顆粒表面雙方，存在于顆粒表面的Sr原子，例如，作為SrO、SrTiO3、Sr3Ti2O7、Sr4Ti3O10等鍶化合物存在。而且，添加的Sr原子特別有助于振實(shí)密度的提高。另外，本發(fā)明的發(fā)明人等推測，該存在于顆粒表面的鍶化合物和存在于顆粒內(nèi)部的Sr原子，進(jìn)一步通過Ti原子的協(xié)同效應(yīng)在鋰復(fù)合氧化物的結(jié)晶表面和結(jié)晶內(nèi)部雙方還參與結(jié)晶的穩(wěn)定化，因此，將本發(fā)明的鋰鈷類復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用的鋰二次電池，電池性能、特別是高容量而且安全性、以及循環(huán)特性、工作電壓優(yōu)異。存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面的Sr原子，具有SrO等可溶性的鍶化合物和SrTiO3、Sr3Ti2O7、Sr4Ti3O10等難溶性的鍶化合物，但存在于顆粒表面的Sr原子能夠通過至少存在SrO等可溶性的鍶化合物來確認(rèn)。該可溶性鍶化合物的含量，從鋰二次電池為高容量且安全性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以Sr原子計為0.002～0.25質(zhì)量%，優(yōu)選為0.005～0.1質(zhì)量%。本發(fā)明中，存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面的可溶性的鍶化合物的量，可以通過將鋰鈷復(fù)合氧化物5g在純水50ml中于25℃在攪拌下放置5分鐘時溶出的Sr量，利用電感耦合等離子體發(fā)光分光分析裝置（ICP-AES）進(jìn)行定量而求出。此外，鋰鈷復(fù)合氧化物中所含的可溶性的鍶化合物的量，以可溶性的鍶化合物中的Sr原子計，相對于鋰鈷復(fù)合氧化物中所含的Sr原子總量，為2.0～30質(zhì)量%，優(yōu)選為5～25質(zhì)量%。另一方面，本發(fā)明的發(fā)明人等推測，鋰鈷復(fù)合氧化物中所含的Ti原子，特別有助于鋰二次電池的循環(huán)特性以及工作電壓的提高，另外，Ti原子具有如上所述作為SrTiO3、Sr3Ti2O7、Sr4Ti3O10等化合物存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面的Ti和存在于顆粒內(nèi)部的Ti。鋰鈷復(fù)合氧化物中所含的Sr原子和Ti原子，推測會對純的LiCoO2的結(jié)晶結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。即，純的LiCoO2的C軸的晶格常數(shù)為14.050～14.053埃，相對于此，本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，C軸的晶格常數(shù)為14.053～14.065埃，優(yōu)選為14.055～14.062埃，大于純的LiCoO2的C軸的晶格常數(shù)。本發(fā)明的發(fā)明人等推測這是由于存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒內(nèi)部的Sr原子和Ti原子產(chǎn)生的影響。本發(fā)明所涉及的正極活性物質(zhì)的特征之一在于振實(shí)密度為2.60g/ml以上，優(yōu)選為2.6～3.1g/ml，大于純的LiCoO2的振實(shí)密度。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)具有這樣大的振實(shí)密度，由此，填充密度提高，能夠提高鋰二次電池的單位體積的容量。此外，上述振實(shí)密度是表示正極活性物質(zhì)試樣特別是在不被加壓的自然混合狀態(tài)中的填充特性的值，如下求出：在量筒中加入樣品50～70g，將量筒安裝于自動T.D測定裝置中，作為測定條件，以振實(shí)次數(shù)500次、振實(shí)高度3.2mm、振實(shí)速率200次/分鐘求得（根據(jù)ASTM：B527-93、85）。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，作為除上述以外的優(yōu)選的各物性，從作為正極活性物質(zhì)的填充性、鋰二次電池的容量、循環(huán)特性、速率特性、安全性、以及將正極活性物質(zhì)涂料化時的漿料穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用激光衍射、散射法求出的平均粒徑為10～30μm，優(yōu)選為10～25μm。從進(jìn)一步提高鋰二次電池的安全性，以及循環(huán)特性、速率特性和將正極活性物質(zhì)涂料化時的漿料穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的BET比表面積為0.05～1m2/g，優(yōu)選為0.1～0.3m2/g。另外，本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，殘留的碳酸鋰為0.30質(zhì)量%以下，優(yōu)選為0.25質(zhì)量%以下，殘留的氫氧化鋰為0.15質(zhì)量%以下，優(yōu)選為0.10質(zhì)量%以下。殘留的碳酸鋰和氫氧化鋰在上述范圍時，從鋰二次電池的循環(huán)特性以及將正極活性物質(zhì)涂料化時的漿料穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，更為優(yōu)選。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，以提高鋰二次電池的各種性能為目的，能夠進(jìn)一步含有選自Mn、Ni、Mg、Zr、Al、Ti、Ca、Mo、W、Bi、Nb和F中的一種或兩種以上的添加元素（M）。其中，添加元素（M）為選自Mg、Zr、Ti、Al和F中的一種或兩種以上時，從能夠進(jìn)一步提高鋰二次電池單位體積的容量、循環(huán)特性、工作電壓、安全性和速率特性等的觀點(diǎn)出發(fā)，更為優(yōu)選，特別優(yōu)選并用含有Mg、Zr、Ti、Al和F的全部的添加元素（M），由此，能夠平衡良好地提高鋰二次電池的這些性能，故而優(yōu)選。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，添加元素（M）的含量，相對于正極活性物質(zhì)，優(yōu)選為0.03～5質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.065～2.60質(zhì)量%。通過使添加元素（M）的含量在上述范圍，能夠抑制單位重量的放電容量的降低，并且能夠進(jìn)一步提高循環(huán)特性、速率特性、安全性等的電池性能。另外，本發(fā)明的正極活性物質(zhì)中，作為添加元素（M）添加選自Mg、Zr、Ti、Al和F中的一種或者兩種以上時，Mg原子的含量相對于正極活性物質(zhì)優(yōu)選為0.005～1質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.015～0.35質(zhì)量%。通過使Mg原子的含量在上述范圍，能夠進(jìn)一步提高循環(huán)特性、安全性等電池性能。另外，Zr原子的含量相對于正極活性物質(zhì)優(yōu)選為0.005～1.5質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.009～1質(zhì)量%。通過使Zr原子的含量在上述范圍，能夠進(jìn)一步提高速率特性等電池性能。另外，Ti原子的含量相對于正極活性物質(zhì)優(yōu)選為0.005～0.5質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.005～0.5質(zhì)量%。通過使Ti原子的含量在上述范圍，能夠進(jìn)一步提高速率特性、工作電壓等電池性能。此外，該添加元素（M）的Ti原子，不是來源于添加的鈦酸鍶的Ti。另外，Al原子的含量相對于正極活性物質(zhì)優(yōu)選為0.005～1.2質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.03～0.65質(zhì)量%。通過使Al原子的含量在上述范圍，能夠進(jìn)一步提高安全性、循環(huán)特性等電池性能。另外，F(xiàn)原子的含量相對于正極活性物質(zhì)優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量%，特別優(yōu)選為0.01～0.25質(zhì)量%。通過使F原子的含量在上述范圍，能夠進(jìn)一步提高循環(huán)特性等電池性能。此外，這些添加元素（M）可以作為氧化物、復(fù)合氧化物、硫酸鹽、磷酸鹽、氟化物等形態(tài)存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面，也可以固溶并存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒內(nèi)部，還可以存在于顆粒內(nèi)部和顆粒表面雙方。以下，對本發(fā)明所涉及的正極活性物質(zhì)的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的制造方法的特征在于，包括：得到含有鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的混合物的原料混合工序；接著對該混合物進(jìn)行燒制而生成鋰鈷復(fù)合氧化物的燒制工序。原料混合工序是混合鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶而得到原料混合物的工序。原料混合工序中的鋰化合物，只要是通常作為用于制造鋰鈷復(fù)合氧化物的原料使用的鋰化合物即可，沒有特別限制，可以列舉鋰的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和有機(jī)酸鹽等，這些之中，優(yōu)選工業(yè)上廉價的碳酸鋰。鋰化合物的平均粒徑為0.1～200μm，優(yōu)選為2～50μm，由于此時反應(yīng)性良好，故而特別優(yōu)選。原料混合工序中的鈷化合物，只要是通常作為用于制造鋰鈷復(fù)合氧化物的原料使用的鈷化合物即可，沒有特別限制，可以列舉鈷的氧化物、羥基氧化物（oxyhydroxide）、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和有機(jī)酸鹽等，其中，氧化鈷在工業(yè)上容易獲得且廉價，故而優(yōu)選。另外，鈷化合物的平均粒徑為0.5～40.0μm，優(yōu)選為2～35.0μm，由于此時反應(yīng)性良好，故而特別優(yōu)選。特別是使用鈷化合物的平均粒徑為10～25μm、更優(yōu)選為15～25μm的鈷化合物時，能夠減小鋰化合物的過剩率，減少殘存的鋰化合物，從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，更為優(yōu)選。作為原料混合工序中的鈦酸鍶，只要在工業(yè)上能夠獲得即可，沒有特別限制，鈦酸鍶的平均粒徑為0.05～5μm時，反應(yīng)性良好，故而特別優(yōu)選。原料混合工序中，鋰化合物和鈷化合物的混合比例，從能夠提高所得到的正極活性物質(zhì)的振實(shí)密度、粒徑控制、降低殘留的碳酸鋰和氫氧化鋰的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選原子換算的鋰的摩爾數(shù)相對于原子換算的鈷的摩爾數(shù)之比（Li/Co混合摩爾比）為0.990～1.100，優(yōu)選為1.000～1.080，特別優(yōu)選為1.010～1.060。另外，鈦酸鍶的混合比例，相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～2摩爾%，優(yōu)選為0.05～1摩爾%。其理由在于，如上所述，鈦酸鍶的添加量小于0.01摩爾%時，正極活性物質(zhì)的振實(shí)密度變低，另外，使鋰二次電池的安全性以及循環(huán)特性、速率特性提高的效果存在變低的趨勢，另一方面，鈦酸鍶的添加量大于2摩爾%時，存在單位重量的容量降低的趨勢。原料混合工序中，作為混合鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶的方法，例如，可以列舉使用螺旋槳式混合機(jī)（RibbonMixer）、亨舍爾混合機(jī)、超高速混合機(jī)（SuperMixer）、諾塔混合機(jī)（Nautamixer）等的混合方法。另外，在原料混合工序中，在鋰化合物、鈷化合物和鈦酸鍶以外，還能夠添加含添加元素（M）的化合物進(jìn)行混合。含添加元素（M）的化合物是含有如上所述的添加元素（M）的化合物，具體而言，可以列舉添加元素（M）的氧化物、氫氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、鹵化物、有機(jī)酸鹽等。具有添加元素（M）的化合物也可以是含有兩種以上添加元素（M）的化合物，或者，對于一種添加元素（M）不限于一種化合物，也可以并用兩種以上的種類不同的化合物使用。含添加元素（M）的化合物的平均粒徑為0.05～100μm、優(yōu)選為0.1～90μm時，反應(yīng)性良好，故而特別優(yōu)選。作為含有添加元素（M）的化合物，優(yōu)選含有鎂原子的化合物、含有鈦原子的化合物、含有鋯原子的化合物、含有鋁原子的化合物、含有氟原子的化合物，特別通過使用選自MgF2、MgO、TiO2、ZrO2、Al(OH)3和AlF3中的一種或兩種以上，能夠進(jìn)一步提高各種電池性能。例如，MgF2能夠有效地提高鋰二次電池的容量維持率，MgO能夠有效地提高鋰二次電池的安全性，TiO2能夠有效地提高鋰二次電池的平均工作電壓，ZrO2能夠有效地提高鋰二次電池的安全性、速率特性，Al(OH)3能夠有效地提高鋰二次電池的安全性，AlF3能夠有效地提高鋰二次電池的容量維持率。本發(fā)明中，從能夠平衡良好地提高鋰二次電池的上述性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有添加元素（M）的化合物并用MgF2、MgO、TiO2、ZrO2、Al(OH)3和AlF3的全部來使用。原料混合工序中，混合含有添加元素（M）的化合物時，含有添加元素（M）的化合物的混合量，相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物，優(yōu)選添加元素（M）為0.03～5質(zhì)量%的混合量，特別優(yōu)選添加元素（M）為0.065～2.6質(zhì)量%的混合量。通過使含有添加元素（M）的化合物的混合量在上述范圍，從能夠抑制鋰二次電池的單位重量的放電容量的降低，并且提高容量維持率、工作電壓、速率特性、安全性等的電池性能的觀點(diǎn)出發(fā)，更為優(yōu)選。此外，作為含有添加元素（M）的化合物，使用選自MgF2、MgO、TiO2、ZrO2、Al(OH)3和AlF3中的一種或者兩種以上時，MgF2的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～1摩爾%，優(yōu)選為0.01～0.25摩爾%，MgO的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～2.50摩爾%，優(yōu)選為0.05～1.00摩爾%。另外，TiO2的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～1摩爾%，優(yōu)選為0.01～1摩爾%，ZrO2的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～1.50摩爾%，優(yōu)選為0.10～1摩爾%，Al(OH)3的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～3摩爾%，優(yōu)選為0.1～2摩爾%，AlF3的添加量相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物為0.01～1摩爾%，優(yōu)選為0.01～0.25摩爾%。此外，原料的鋰化合物、鈷化合物、鈦酸鍶和根據(jù)需要添加的含添加元素（M）的化合物與制造經(jīng)歷無關(guān)，但為了制造高純度的鋰鈷復(fù)合氧化物粉末，優(yōu)選盡可能地減少雜質(zhì)的含量。本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的制造方法中的燒制工序是，通過將在原料混合工序中得到的鋰化合物、鈷化合物、鈦酸鍶和根據(jù)需要混合的含添加元素（M）的化合物的原料混合物進(jìn)行燒制，得到鋰鈷復(fù)合氧化物的工序。在燒制工序中，將原料混合物進(jìn)行燒制而使鋰化合物、鈷化合物、鈦酸鍶和根據(jù)需要混合的含添加元素（M）的化合物反應(yīng)時的燒制溫度為1000℃～1100℃，優(yōu)選為1050～1080℃。其理由在于：燒制溫度小于1000℃時則鋰鈷復(fù)合氧化物的振實(shí)密度有減小的趨勢，另一方面，燒制溫度高于1100℃時，則有所得到的燒制品的燒結(jié)變強(qiáng)、硬度非常硬而破碎處理、粉碎處理變得困難的趨勢。另外，反應(yīng)時間為1～30小時，優(yōu)選為5～20小時。另外，燒制氣氛為空氣中、氧氣中等的氧化氣氛。如上操作得到的含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，可以根據(jù)需要進(jìn)行多次燒制工序。燒制后對于得到的含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，根據(jù)需要進(jìn)行破碎處理和/或粉碎處理，進(jìn)一步進(jìn)行分級，得到鋰二次電池用正極活性物質(zhì)。這樣，所得到的本發(fā)明的正極活性物質(zhì)包含含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，作為優(yōu)選的物性，平均粒徑為10～30μm，優(yōu)選為10～25μm，振實(shí)密度為2.6g/ml以上，優(yōu)選為2.6～3.1g/ml，并且Sr原子至少存在于鋰鈷復(fù)合氧化物的顆粒表面。另外，本發(fā)明的鋰二次電池是使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)得到的，該鋰二次電池包括正極、負(fù)極、隔膜和含有鋰鹽的非水電解質(zhì)。本發(fā)明的鋰二次電池中的正極例如是在正極集電體上涂布正極合劑并使其干燥等而形成的。正極合劑包括正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和根據(jù)需要所添加的填料等。本發(fā)明的鋰二次電池中，在正極均勻地涂布有本發(fā)明的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)。因此，本發(fā)明的鋰二次電池的電池性能高，特別是高容量且安全性高。本發(fā)明的鋰二次電池中的正極合劑所含有的正極活性物質(zhì)的含量期望為70～100質(zhì)量%，優(yōu)選為90～98質(zhì)量%。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的正極集電體，只要是在所構(gòu)成的電池中不引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)體即可，沒有特別限制，例如，可以列舉不銹鋼、鎳、鋁、鈦、燒制碳、在鋁或不銹鋼的表面用碳、鎳、鈦、銀進(jìn)行過表面處理的材料等?？梢詫⑦@些材料的表面氧化來使用，也可以通過表面處理在集電體表面賦予凹凸來使用。另外，作為集電體的形態(tài)，例如，可以列舉箔、膜、片材、網(wǎng)狀物、穿孔（punching）的材料、板條狀物、多孔質(zhì)體、發(fā)泡體、纖維群、無紡布的成型體等。集電體的厚度沒有特別限制，優(yōu)選設(shè)為1～500μm。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的導(dǎo)電劑，只要是在所構(gòu)成的電池中不引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)材料即可，沒有特別限制，例如，可以列舉天然黑鉛和人工黑鉛等的黑鉛、炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、熱解炭黑等的炭黑類、碳纖維或金屬纖維等的導(dǎo)電性纖維類、氟化碳、鋁、鎳粉等的金屬粉末類、氧化鋅、鈦酸鉀等的導(dǎo)電性晶須類、氧化鈦等的導(dǎo)電性金屬氧化物、或者聚苯衍生物等的導(dǎo)電性材料，作為天然黑鉛，例如，可以列舉鱗狀黑鉛、鱗片狀黑鉛和土狀黑鉛等。它們能夠使用一種或者組合兩種以上使用。導(dǎo)電劑的配合比例，在正極合劑中為1～50質(zhì)量%，優(yōu)選為2～30質(zhì)量%。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的粘結(jié)劑，例如，可以列舉淀粉、聚偏氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、再生纖維素、二乙?；w維素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物（EPDM）、磺化EPDM、苯乙烯丁二烯橡膠、氟橡膠、四氟乙烯-六氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、偏氟乙烯-五氟丙烯共聚物、丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物或其（Na+）離子交聯(lián)體、乙烯-甲基丙烯酸共聚物或其（Na+）離子交聯(lián)體、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或其（Na+）離子交聯(lián)體、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物或其（Na+）離子交聯(lián)體、聚環(huán)氧乙烷等的多糖類、熱塑性樹脂、具有橡膠彈性的聚合物等，它們能夠使用一種或者組合兩種以上使用。此外，使用如多糖類這樣的含有與鋰反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物時，例如，優(yōu)選添加異氰酸酯這樣的化合物使其官能團(tuán)失活。粘結(jié)劑的配合比例，在正極合劑中為1～50質(zhì)量%，優(yōu)選為5～15質(zhì)量%。本發(fā)明的鋰二次電池中的填料是用于抑制正極合劑中正極的體積膨脹等的物質(zhì)，可以根據(jù)需要添加。作為填料，只要是在所構(gòu)成的電池中不引起化學(xué)變化的纖維狀材料即可，能夠使用任一種，例如，可以使用聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴類聚合物、玻璃、碳等的纖維。填料的添加量沒有特別限制，在正極合劑中優(yōu)選為0～30質(zhì)量%。本發(fā)明的鋰二次電池中的負(fù)極是在負(fù)極集電體上涂布負(fù)極材料使其干燥等而形成的。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的負(fù)極集電體，只要是在所構(gòu)成的電池中不引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)體即可，沒有特別限制，例如，可以列舉不銹鋼、鎳、銅、鈦、鋁、燒制碳、在銅或不銹鋼的表面用碳、鎳、鈦、銀進(jìn)行過表面處理的材料以及鋁-鎘合金等。另外，可以將這些材料的表面氧化來使用，也可以通過表面處理對集電體表面賦予凹凸來使用。另外，作為集電體的形態(tài)，例如，可以列舉箔、膜、片材、網(wǎng)狀物、穿孔的材料、板條狀物、多孔質(zhì)體、發(fā)泡體、纖維群、無紡布的成型體等。集電體的厚度沒有特別限制，優(yōu)選設(shè)為1～500μm。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的負(fù)極材料，沒有特別限制，例如，可以列舉碳質(zhì)材料、金屬復(fù)合氧化物、鋰金屬、鋰合金、硅類合金、錫類合金、金屬氧化物、導(dǎo)電性高分子、硫?qū)倩衔?、Li-Co-Ni類材料、Li4Ti5O12等。作為碳質(zhì)材料，例如，可以列舉難黑鉛化碳材料、黑鉛類碳材料等。作為金屬復(fù)合氧化物，例如，可以列舉Snp(M1)1-p(M2)qOr（式中，M1表示選自Mn、Fe、Pb和Ge中的一種以上的元素，M2表示選自Al、B、P、Si、元素周期表第1族、第2族、第3族和鹵族元素中的一種以上的元素，0<p≤1、1≤q≤3、1≤r≤8）、LitFe2O3（0≤t≤1）、LitWO2（0≤t≤1）等化合物。作為金屬氧化物，可以列舉GeO、GeO2、SnO、SnO2、PbO、PbO2、Pb2O3、Pb3O4、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Bi2O3、Bi2O4、Bi2O5等。作為導(dǎo)電性高分子，可以列舉聚乙炔、聚對苯等。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的隔膜，可以使用具有大的離子透過性、具有規(guī)定的機(jī)械強(qiáng)度的絕緣性薄膜。從耐有機(jī)溶劑性和疏水性考慮可以使用由聚丙烯等聚烯烴類聚合物、玻璃纖維或者聚乙烯等制得的片材或無紡布。作為隔膜的孔徑，只要是一般用于電池有用的范圍即可，例如，為0.01～10μm。作為隔膜的厚度，只要是一般的電池用的范圍即可，例如，為5～300μm。此外，作為后述的電解質(zhì)使用聚合物等的固體電解質(zhì)時，固體電解質(zhì)可以兼具隔膜的功能。本發(fā)明的鋰二次電池中的含有鋰鹽的非水電解質(zhì)，包括非水電解質(zhì)和鋰鹽。作為本發(fā)明的鋰電池中的非水電解質(zhì)，可以使用非水電解液、有機(jī)固體電解質(zhì)、無機(jī)固體電解質(zhì)。作為非水電解液，例如，可以列舉N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁內(nèi)酯、1,2-二甲氧基乙烷、四羥基呋喃、2-甲基四氫呋喃、二甲亞砜、1,3-二氧雜戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧雜戊環(huán)、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧雜戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、3-甲基-2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-咪唑烷酮、碳酸丙烯酯衍生物、四氫呋喃衍生物、二乙醚、1,3-丙磺內(nèi)酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等的非質(zhì)子性有機(jī)溶劑中的一種或混合兩種以上得到的溶劑。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的有機(jī)固體電解質(zhì)，例如，可以列舉聚乙烯衍生物、聚環(huán)氧乙烷衍生物或含有其的聚合物、聚環(huán)氧丙烷衍生物或含有其的聚合物、磷酸酯聚合物、聚磷腈、聚氮丙啶、聚乙烯硫化物、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等的含有離子性解離基的聚合物、含有離子性解離基的聚合物和上述非水電解液的混合物等。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的無機(jī)固體電解質(zhì)，能夠使用Li的氮化物、鹵化物、含氧酸鹽、硫化物等，例如，可以列舉Li3N、LiI、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSiO4、LiSiO4-LiI-LiOH、Li2SiS3、Li4SiO4、Li4SiO4-LiI-LiOH、P2S5、Li2S或Li2S-P2S5、Li2S-SiS2、Li2S-GeS2、Li2S-Ga2S3、Li2S-B2S3、Li2S-P2S5-X、Li2S-SiS2-X、Li2S-GeS2-X、Li2S-Ga2S3-X、Li2S-B2S3-X（式中，X為選自LiI、B2S3或Al2S3中的至少一種以上）。另外，無機(jī)固體電解質(zhì)為非晶體（玻璃）時，能夠在無機(jī)固體電解質(zhì)中含有磷酸鋰（Li3PO4）、氧化鋰（Li2O）、硫酸鋰（Li2SO4）、氧化磷（P2O5）、硼酸鋰（Li3BO3）等含氧化合物、Li3PO4-uN2u/3（u為0＜u＜4）、Li3SiO4-uN2u/3（u為0＜u＜4）、Li3GeO4-uN2u/3（u為0＜u＜4）、Li3BO3-uN2u/3（u為0＜u＜3）等的含氮化合物。通過該含氧化合物或含氮化合物的添加，能夠擴(kuò)大所形成的非晶體骨架的間隙，減輕對鋰離子遷移的妨礙，進(jìn)一步提高離子傳導(dǎo)性。作為本發(fā)明的鋰二次電池中的鋰鹽，可以使用在上述非水電解質(zhì)中溶解的鋰鹽，例如，可以列舉LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiB10Cl10、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、氯硼烷鋰、低級脂肪族羧酸鋰、四苯硼酸鋰、酰亞胺等中的一種或者混合兩種以上得到的鹽。另外，在非水電解質(zhì)中，以改良充放電特性、阻燃性為目的，能夠添加以下所示的化合物。例如，可以列舉吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、n-甘醇二甲醚（glyme）、六磷酸三酰胺、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、N-取代噁唑烷酮和N,N-取代咪唑烷酮、乙二醇二烷基醚、銨鹽、聚乙二醇、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化銨、導(dǎo)電性聚合物電極活性物質(zhì)的單體、三乙烯磷酰胺、三烷基膦、嗎啉、具有羰基的芳基化合物、六甲基磷酰三胺和4-烷基嗎啉、二環(huán)性的叔胺、油、鏻鹽和叔鏻鹽、磷腈、碳酸酯等。另外，為了使電解液具備不燃性，能夠在電解液中含有含鹵溶劑，例如，四氯化碳、三氟乙烯。另外，為了具有對于高溫保存的適應(yīng)性，能夠在電解液中含有二氧化碳。本發(fā)明的鋰二次電池是單位體積的容量高、安全性、循環(huán)特性和工作電壓也優(yōu)異的鋰二次電池，電池的形狀可以是按鈕狀、片材、筒狀、四方形、硬幣型等任何一種形狀。本發(fā)明的鋰二次電池的用途沒有特別限定，例如，可以列舉筆記本電腦、膝上式電腦、便攜文字處理機(jī)、便攜電話、無繩電話子機(jī)、便攜CD播放器、收音機(jī)、液晶電視、備用電源、電動剃須刀、內(nèi)存卡、攝像機(jī)等的電子儀器、汽車、電動車輛、游戲機(jī)、電動工具等的民用電子儀器。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。{實(shí)施例1～9}以表1中所示的Co原子和Li原子的摩爾比，稱量四氧化三鈷（平均粒徑25.0μm）、碳酸鋰（平均粒徑7.0μm），再稱量鈦酸鍶（平均粒徑0.9μm），以表1中所示的比例使用家庭用混合機(jī)以60秒鐘充分地干式混合而得到原料混合物。接著，在氧化鋁制的缽體中以表1所示的溫度和時間在大氣中對所得到的原料混合物進(jìn)行燒制。燒制結(jié)束后，將該燒制物進(jìn)行粉碎、分級，得到含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，將其作為正極活性物質(zhì)試樣。{比較例1～2}以表1中所示的Co原子和Li原子的摩爾比，稱量四氧化三鈷（平均粒徑25.0μm）、碳酸鋰（平均粒徑7.0μm），使用家庭用的混合機(jī)以60秒鐘充分地干式混合而得到原料混合物。接著，在氧化鋁制的缽體中以表1所示的溫度和時間在大氣中對所得到的原料混合物進(jìn)行燒制。燒制結(jié)束后，將該燒制物進(jìn)行粉碎、分級，得到鋰過渡金屬復(fù)合氧化物，將其作為正極活性物質(zhì)試樣。表1注）SrTiO3的添加量表示相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物的摩爾%。<正極活性物質(zhì)試樣的物性評價>對在實(shí)施例和比較例中得到的正極活性物質(zhì)試樣，求出平均粒徑、BET比表面積、振實(shí)密度、在水中溶出的鍶的量、C軸的晶格常數(shù)以及殘存的LiOH和Li2CO3含量。并且在表2中表示其結(jié)果。<平均粒徑>利用激光衍射、散射法測定了平均粒徑。<振實(shí)密度>對于振實(shí)密度，基于JIS-K-5101中記載的表觀密度或表觀比容的方法，在50ml的量筒中加入樣品50～70g，安裝于Yuasa-Ionics公司制、DUALAUTOTAP裝置中，以振實(shí)次數(shù)500次、振實(shí)高度3.2mm進(jìn)行振實(shí)，讀取容量，算出表觀密度，作為振實(shí)密度。<C軸的晶格常數(shù)的大小>對于晶格常數(shù)，使用CuKα射線作為射線源，使用由X射線衍射（XRD）分析得到的衍射圖案對正極活性物質(zhì)試樣進(jìn)行里德伯爾德（Rietveld）解析，精細(xì)化并求出晶格常數(shù)、結(jié)構(gòu)參數(shù)。里德伯爾德解析是，為了使用X射線衍射圖案提取其中所含的信息，通過將實(shí)際測得的衍射圖案與從結(jié)晶結(jié)構(gòu)模型預(yù)測的衍射圖案進(jìn)行比對（fitting），進(jìn)行與結(jié)晶結(jié)構(gòu)相關(guān)的參數(shù)的精細(xì)化的方法。<在水中溶出的Sr量的評價>在純水100ml中以5分鐘、25℃分散正極活性物質(zhì)試樣5g，使Sr原子從顆粒表面溶出，利用電感耦合等離子體發(fā)光分光分析裝置（ICP-AES）定量該溶液中的Sr的量。<殘存的LiOH和Li2CO3含量的評價>在燒杯中稱取正極活性物質(zhì)試樣5g、純水100g，使用磁力攪拌器進(jìn)行5分鐘分散。接著，過濾該分散液，使用自動滴定裝置（型號COMTITE-2500）以0.1N-HCl對30ml該濾液進(jìn)行滴定，算出殘留的LiOH和Li2CO3。<XPS測定>對實(shí)施例3和實(shí)施例4中得到的正極活性物質(zhì)試樣，使用X射線光電子能譜（XPS）分析，用氬對表面進(jìn)行蝕刻，在深度方向測定Sr峰值和Ti峰值，在圖1和圖2中表示其結(jié)果。此外，蝕刻條件如下所述。蝕刻條件使用離子槍：帶有中性粒子除去裝置的低能量差動排氣型懸浮離子槍離子種：Ar+離子負(fù)電場（extractor）電流：2μA加速電壓：5.0kV蝕刻速率：1.84nm/分鐘（SiO2換算）表2{實(shí)施例10}以表3中所示的Co原子和Li原子的摩爾比，稱量四氧化三鈷（平均粒徑25.0μm）、碳酸鋰（平均粒徑7.0μm），再以表3中所示的比例稱量鈦酸鍶（平均粒徑0.9μm）、TiO2（平均粒徑0.2μm）、ZrO2（平均粒徑0.5μm），使用家庭用混合機(jī)以60秒鐘充分地干式混合而得到原料混合物。接著，在氧化鋁制的缽體中以1080℃、5小時在大氣中對所得到的原料混合物進(jìn)行燒制。燒制結(jié)束后，將該燒制物進(jìn)行粉碎、分級，得到含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，將其作為正極活性物質(zhì)試樣。{實(shí)施例11～13}以表3中所示的Co原子和Li原子的摩爾比，稱量四氧化三鈷（平均粒徑25.0μm）、碳酸鋰（平均粒徑7.0μm），再以表3中所示的比例稱量鈦酸鍶（平均粒徑0.9μm）、MgF2（平均粒徑22.6μm）、MgO（平均粒徑（3.1μm）、TiO2（平均粒徑0.2μm）、ZrO2（平均粒徑0.5μm）、Al(OH)3（平均粒徑1.6μm）、AlF3（平均粒徑82.2μm），使用家庭用混合機(jī)以60秒鐘充分地干式混合而得到原料混合物。接著，在氧化鋁制的缽體中以1080℃、5小時在大氣中對所得到的原料混合物進(jìn)行燒制。燒制結(jié)束后，將該燒制物進(jìn)行粉碎、分級，得到含有Sr原子和Ti原子的鋰鈷復(fù)合氧化物，將其作為正極活性物質(zhì)試樣。表3注）SrTiO3的添加量和含添加元素（M）的化合物的添加量，表示相對于生成的鋰鈷復(fù)合氧化物的摩爾%。<鋰鈷復(fù)合氧化物的物性評價>對在實(shí)施例10～13中得到的鋰鈷復(fù)合氧化物，通過上述方法求出平均粒徑、振實(shí)密度、在水中溶出的鍶的量以及殘存的LiOH和Li2CO3含量。并且在表4中表示其結(jié)果。表4如下所述操作，進(jìn)行電池性能試驗。<鋰二次電池的制作>混合實(shí)施例7、9～13和比較例1中所得到的正極活性物質(zhì)96質(zhì)量%、黑鉛粉末2質(zhì)量%、聚偏氟乙烯2質(zhì)量%作為正極合劑，將其分散于N-甲基-2-吡咯烷酮中，制備混煉糊。在鋁箔涂布該混煉糊之后使其干燥，進(jìn)行壓制，沖裁成直徑15mm的圓盤，得到正極板。使用該正極板，使用隔膜、負(fù)極、正極、集電板、安裝配件、外部端子、電解液等各部件，制作硬幣型鋰二次電池。其中，負(fù)極使用金屬鋰箔，電解液使用在碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯的1︰1混煉液1L中溶解有1摩爾LiPF6的液體。接著，進(jìn)行所得到的鋰二次電池的性能評價。在表5中表示其結(jié)果。<電池的性能評價>在室溫中以下述試驗條件使制得的硬幣型鋰二次電池工作，評價下述的電池性能。（評價A）（1）循環(huán)特性評價的試驗條件首先，以0.5C用2小時進(jìn)行充電至4.45V，接著，在4.45V進(jìn)行保持電壓3小時的恒定電流－恒定電壓充電（CCCV充電）。之后，以0.2C進(jìn)行恒定電流放電（CC放電）的充放電直至2.7V，將這些操作作為一個循環(huán)，測定每一個循環(huán)的放電容量。重復(fù)進(jìn)行20個該循環(huán)。（2）初期放電容量（單位重量）以循環(huán)特性評價中第一循環(huán)的放電容量作為初期放電容量。（3）初期放電容量（單位體積）通過正極板制作時測得的電極密度和初期放電容量（單位重量）的積算出。（4）容量維持率從循環(huán)特性評價中第1循環(huán)和第20循環(huán)的各自的放電容量（每單位重量），根據(jù)下式算出容量維持率。容量維持率（%）=（第20循環(huán)的放電容量/第1循環(huán)的放電容量）×100（5）平均工作電壓以循環(huán)特性評價中20個循環(huán)的平均工作電壓作為平均工作電壓。（評價B：安全性的評價）基于輿石、喜多、和田（平成13年11月21日～23日召開，第42次電池討論會，演講摘要集，462～463頁）、太田、大巖、石垣等（平成13年11月21日～23日召開，第42次電池討論會，演講摘要集，470～471頁）、日本特開2002-158008號公報和日本特開2003-221235號公報的電池的熱穩(wěn)定性評價方法，將使用實(shí)施例和比較例中制備的正極活性物質(zhì)的鋰二次電池，對正極利用恒定電流電壓（CCCV）充電以0.5C用5小時充電至4.45V之后，在氬氣氛下分解鋰二次電池，取出含有將鋰脫嵌后的正極活性物質(zhì)的正極板。接著，從該取出的各正極板削取正極活性物質(zhì)5.0mg，與在碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯的1︰1混煉液1L中溶解有1摩爾LiPF6得到的液體5.0μml一同封入差示掃描量熱測定（DSC）用密封式小室（SUS小室）中，以升溫速度2℃/分鐘用差示掃描量熱測定裝置（SIIEpoleadService公司制，型號DSC6200）測定差示熱量變化。并且求出180℃～220℃的范圍中的放熱量的總和S（J/g）。該放熱量的總和S（J/g）的值越小，則表示熱穩(wěn)定性、即電池安全性越優(yōu)異。在圖1～2中表示實(shí)施例7、實(shí)施例9～11和實(shí)施例13的差示熱量變化的結(jié)果。該圖1～2中的縱軸的熱量，使用除以測得的正極活性物質(zhì)的重量得到的值。表5工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，填充密度高，能夠提高鋰二次電池的安全性、循環(huán)特性、工作電壓以及單位體積的容量。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠以工業(yè)上有利的方法提供該鋰二次電池用正極活性物質(zhì)。