鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料、其制備方法及由其形成的可充電鋰離子電池的負極活性材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料及其制備方法，也涉及包含所述復合材料的可充電鋰離子電池的負極活性材料。該納米結(jié)晶態(tài)復合材料包括納米級銳鈦礦型TiO2和尖晶石型鈦酸鋰Li4Ti5O12，其中，0.00＜Li/Ti原子比≤0.80。所述復合材料中的鈦優(yōu)選來源于納米級銳鈦礦型TiO2。本發(fā)明還涉及由所述制備方法制備的產(chǎn)物及該產(chǎn)物的用途。
【專利說明】鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料、其制備方法及由其形成的可充電鋰離子電池的負極活性材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料及其制備方法，涉及通過該方法制備的復合材料、包含所述復合材料的可充電鋰離子電池的負極材料以及所述復合材料的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]對鈦酸鹽材料的負極用途的關(guān)注可追溯到20世紀80年代末和90年代初，Dahn(K.M.Colbow, J.R.Dahn, R.R.Haering, J.Power Sources26 (1989) 397.)、Thackeray(E.Ferg, R.J.Gummow, A.de Kock, Μ.M.Thackeray, J.Electrochem.Soc.141 (1994) L147.)和 Ohzuku (T.0hzuku, A.Ueda, N.Yamamoto, J.Electrochem.Soc.142 (1995) 1431)等人相繼報道了尖晶石型氧化物Li4Ti5O12 (以下簡稱LT0)的嵌鋰性能。Hydro-Qu6bec研究中心的Karim Zaghib博士則發(fā)現(xiàn)了 LTO不僅可以用作高電位的負極材料,也可以和碳材料組成超級電容器(A.Guerfi, S.Sevigny, M.Lagace, P.Hovington, K.Kinoshita, K.Zaghib, J.PowerSource, 2003, 119—121，88)。
[0003]如果電極材料顆粒至少在一維上的尺寸較小，則通?？梢允逛囯姵爻潆娝俾瘦^快，性能衰減更慢，循環(huán)壽命更長(P.G.Bruce, B.Scrosati和J.M.Tarascon, Angew.Chem.1nt.Ed., 2008, 47, 2930-2946; D.Deng, M.G.Kim, J.Y.Lee, J.Cho, Energy&Environ.Sc1.2009, 2,818.)。因此，近年來一些專利或論文描述了納米TiO2或LTO材料。
[0004]日本專利JP09-309727報道了一種高表面積的LTO (l_300m2/g)。這種LTO通過先合成鈦鹽和鋰鹽的溶液、用氨水沉淀、干燥和最后煅燒得到。
[0005]美國專利申請US2003/0017104AI提供了一種制造鈦酸鋰的方法，其粒子尺寸嚴格控制在5nm至2000nm之間。此方法涉及受控條件下鈦酸鋰的二次煅燒，可以生長出具有理想粒度的LT0?；谝陨蠈＠氖惺跮TO產(chǎn)品具有有趣的次級結(jié)構(gòu):初級顆粒大小為 20_30nm,次級顆粒為 2-3 微米(A.Du Pasquier, C.C.Huang, T.Spitler, J.PowerSources2009, 186，508)。這樣的次級結(jié)構(gòu)對于Li嵌入是有利的:小的初級顆粒可以使Li +在固態(tài)電極材料中的擴散距離短，且大比表面的次級結(jié)構(gòu)使得Li+通過電解質(zhì)和電極材料之間的界面速度大大提高。
[0006]美國Argonne國家實驗室的Amine等人開發(fā)了以新的LTO負極材料為基礎(chǔ)的鋰電池，獲得了三倍于現(xiàn)有電池系統(tǒng)的功率(K.Amine, 1.Belharouak, Z.Chen, T.Tran, Η.Yumoto, N.0ta, S.-T.Myung, Y.-K.Sun, Adv.Mater.2010, 22, 3052.)。這種方法能夠合成的LTO結(jié)構(gòu),與前個例子相類似，由納米尺寸的基本粒子(< IOnm)構(gòu)成微米級的次級粒子(約
0.5 - 2 μ m)。此LTO是通過TiO2前體與碳酸鋰在800°C反應20小時制備的，表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)壽命、低溫性能和極好的安全特征。
[0007]所有上述LTO材料都是通過固態(tài)反應、經(jīng)800-1000°C高溫煅燒步驟、使用大量較昂貴的鋰鹽(Li和Ti的摩爾比為0.8)制備的，這導致LTO價格過高，限制了它的廣泛應用。
[0008]另一方面，一些參考文獻或?qū)＠矆蟮阑蚬_了納米級銳鈦礦可以用作負極材料。雖然一些納米級銳鈦礦或金紅石材料已被用作負極材料，并具有超過 220mAh/g 的較大容量(大于 LTO 的 175mAh/g，D.Deng, M.G.Kim, J.Y.Lee, J.Cho, Energy&Environmental Science2009, 2, 818),但它們通常在第一次循環(huán)中具有大的不可逆容量(10-30%)，因而需要較多的正極材料以實現(xiàn)電池平衡。例如，Zhou及其同事用不同尺寸的銳鈦礦(C.H.Jiang, M.D.Wei, Z.M.Qi, T.Kudo, 1.Honma, H.S.Zhou, J.PowerSources2007, 166, 239.)或金紅石(C.H.Jiang, 1.Honma, T.Kudo, H.S.Zhou, Electrochem.Solid State Lett.2007, 10, A127.)型二氧化欽納米粒子作為鋰電池的負極材料。當TiO2的粒度小于15nm時，0.2C的低速放電時的容量可超過200mAh/g，如6nm銳鈦礦的放電容量甚至超過220mAh/g。但是,納米級TiO2的不可逆容量也相當巨大，6nm的銳鈦礦為125mAh/g,這意味著在第一次循環(huán)后大約25%來自正極的Li+不可逆的留在負極中，也就是25%的正極材料會沒有用處，無法實際應用。[0009]由于LTO的不可逆容量通常很小，而納米二氧化鈦的容量較高，因此有可能制備出結(jié)合了兩種成分優(yōu)點的LTO-TiO2復合負極材料，即較高的容量和較低的不可逆容量。
[0010]Rahman及其同事用LiNO3-LiOH-Li2O2共熔鹽混合物制備了納米LTO-TiO2負極材料(Μ.M.Rahman, J.-Z.Wang, M.F.Hassan, S.Chou, D.ffexler, Η.-K.Liu, J.PowerSources2010, 195，4297.)。經(jīng)400°C煅燒的產(chǎn)品具有最佳的電化學性能，放電和充電容量在
0.2C時分別為193mAh/g和141mAh/g，在5C時分別為117mAh/g和107mAh/g。雖然此復合材料在0.2C時有較大的放電容量(193mAh/g)，但其不可逆容量超過50mAh/g，這在實際應用中也是不可接受的。此外，其充電和放電負荷曲線沒有清晰的LTO相特征平臺(約1.55V)，這可能是第一次循環(huán)時不可逆容量大的原因。
[0011 ] 上述所有文獻在此全文引入以作參考。
[0012]綜上所述，納米級TiO2材料存在第一次循環(huán)不可逆容量較大的問題，而LTO存在價格高和容量相對較低的問題，因而有必要提供一種成本較低、第一次循環(huán)不可逆容量較小、且放電容量較大的復合材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的主要目的是提供一種納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料、其制備方法以及經(jīng)濟地并以工業(yè)質(zhì)量制備高結(jié)晶Li4Ti5O12-TiO2復合物負極材料的方法。該負極材料具有較低不可逆容量，例如10%或更低的第一次循環(huán)不可逆容量，以及在160-200mAh/g之間的高可逆容量。
[0014]本發(fā)明包括下述各個方面:
[0015]1.一種納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料，包括:納米級銳鈦礦型TiO2和尖晶石型鈦酸鋰Li4Ti5O12，其中，0.00 < Li/Ti原子比≤0.80。
[0016]2.根據(jù)前述I所述的復合材料，其中鋰來源于氫氧化鋰、硝酸鋰、碳酸鋰或它們中的兩種或多種混合物；而鈦來源于硫酸氧鈦溶液水解得到的或市售的納米銳鈦礦型Ti02。
[0017]3.一種根據(jù)前述I或2所述的復合材料的制備方法，依次包括下述步驟:
[0018](i)將納米級銳鈦礦型TiO2與鋰源均勻混合并研磨，優(yōu)選機械研磨，更優(yōu)選通過機械研缽或球磨研磨；
[0019](ii)將步驟(i)的產(chǎn)物在 60-200°C、優(yōu)選 70-180°C、或 80-150°C下汽蒸 2-48 小時或6-24小時；
[0020](iii )將步驟(i i )的產(chǎn)物在450-600 V、優(yōu)選480-550 V、更優(yōu)選500 V下煅燒2-20小時。
[0021]4.根據(jù)前述3所述的制備方法，其中在步驟(i)中研磨時間為0.5-4小時，優(yōu)選為1-1.5小時。
[0022]5.根據(jù)前述3或4所述的制備方法，其中在步驟(i)中，鋰與鈦的摩爾混合比為
0.05-0.70，或 0.39-0.60。
[0023]6.根據(jù)前述3 - 5任一項所述的制備方法，其中納米級銳鈦礦型TiO2是市售的，或通過硫酸氧鈦溶液水解得到。
[0024]7.根據(jù)前述6所述的制備方法，其中所述硫酸氧鈦溶液水解包括下述步驟:
[0025](I)在60_120°C下將硫酸氧鈦溶液水熱處理2_8小時，以使其發(fā)生水解，從而產(chǎn)生納米銳鈦礦型TiO2沉淀物；
[0026](2)通過過濾、用水洗滌并干燥，收集納米銳鈦礦型TiO2沉淀物。
[0027]8.一種由前述3-7任一項所述的制備方法制備的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料。
[0028]9.一種可充電鋰離子電池的負極活性材料，包含前述1、2或8所述的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料。
[0029]10.根據(jù)前述9所述的可充電鋰離子電池的負極活性材料，具有160_200mAh/g的放電容量和< 10%的第一次循環(huán)不可逆容量。
[0030]11.一種根據(jù)前述1、2或8所述的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料的用途，用作可充電鋰離子電池的負極活性材料。
[0031]使用所述材料作為負極材料替代碳負極用于鋰離子電池，其能為用于EV (電動汽車)、HEV (混合動力汽車)和PHEV (插電式混合動力汽車)等的新一代高功率電池提供更好的安全性和可靠性。與當前純Li4Ti5O12負極材料相比，此新型復合材料更廉價(昂貴的鋰的含量較少)，更容易合成，且在第一次循環(huán)中具有相似的不可逆容量。所有這些特征使其在不久的將來有可能成為商品化產(chǎn)品。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0032]圖1顯示了源自TiOSO4溶液的銳鈦礦型TiO2前體的典型X射線衍射圖:在90°C水熱處理3小時。
[0033]圖2顯示了在500°C煅燒2小時和20小時的Li4Ti5O12-TiO2的X射線衍射圖。
[0034]圖3顯示了 Li4Ti5O12-TiO2納米復合物的TEM圖。
[0035]圖4顯示了第一次循環(huán)中典型的電壓與放電容量的圖。
[0036]圖5顯示了實施例2的產(chǎn)物的電化學性能。
[0037]圖6顯示了實施例1、3和4的產(chǎn)物的電化學性能。
[0038]圖7顯示了實施例5的產(chǎn)物的電化學性能。
[0039]圖8顯示了實施例6的產(chǎn)物的電化學性能?！揪唧w實施方式】
[0040]本發(fā)明的第一方面涉及一種納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料，其包含納米級銳鈦礦型TiO2和尖晶石型鈦酸鋰Li4Ti5O12，其特征在于0.00 < Li/Ti原子比< 0.80。
[0041]優(yōu)選地，Li/Ti原子比為 0.05-0.70，或 0.39-0.60。
[0042]根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，所述復合材料由納米級銳鈦礦型TiO2和尖晶石型鈦酸鋰Li4Ti5O12構(gòu)成。
[0043]在一個實施方案中，本發(fā)明復合材料中的鋰來源于氫氧化鋰、硝酸鋰、碳酸鋰或它們中的兩種或多種混合物；而鈦來源于氧硫酸鈦溶液水解得到的納米銳鈦礦型TiO2或者是市售的納米銳鈦礦型TiO2。
[0044]本發(fā)明的第二方面涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料的制備方法。
[0045]在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明制備方法依次包括下述步驟:
[0046]( i )將納米級銳鈦礦型TiO2與鋰源均勻混合并研磨；
[0047](ii)將步驟(i)的產(chǎn)物在60至200°C汽蒸2至48小時；
[0048](iii)將步驟(ii)的產(chǎn)物在450至600°C煅燒2至20小時。
[0049]在上述步驟(i )中，混合和研磨可以通過任何已知的方式進行。例如，研磨可以以機械的方式進行，優(yōu)選通過機械研缽或球磨研磨。研磨可以進行0.5至4小時，優(yōu)選I至
1.5小時。
[0050]優(yōu)選地，在步驟(i)中，鋰與鈦的摩爾混合比為0.00 < Li/Ti ( 0.80，Li/Ti摩爾混合比優(yōu)選為0.05至0.70，或0.39至0.60。所述摩爾混合比可以通過適當?shù)卣{(diào)整鋰源和
鈦源的量來實現(xiàn)。
[0051]步驟(ii)的汽蒸溫度在大約60至200°C的范圍，例如可以是約70至180°C，或約80至150°C，例如約120°C。汽蒸時間為約2至48小時，例如約6至24小時，或者約12小時。
[0052]步驟(iii)的煅燒可以優(yōu)選在480至550°C、更優(yōu)選500°C進行2至20小時。
[0053]步驟(i)中的鋰源可以使用氫氧化鋰、硝酸鋰、碳酸鋰或者它們中的兩種或更多種的混合物。
[0054]在本發(fā)明方法中，可以使用任何來源的納米級銳鈦礦型TiO2作為鈦源。例如，該銳鈦礦型TiO2可以從市場上購得。也可以使用已知的方法合成納米銳鈦礦型Ti02。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，納米級銳鈦礦型TiO2可以通過硫酸氧鈦(TiOSO4)溶液的水解得到。該硫酸氧鈦溶液可以是水溶液，例如通過將硫酸氧鈦溶于去離子水中獲得，也可以直接從市場上購買商品硫酸氧鈦水溶液。
[0055]如果通過硫酸氧鈦溶液的水解制備納米級銳鈦礦型TiO2,則該制備過程可包括下述步驟:
[0056](I)在60至120°C將硫酸氧鈦溶液水熱處理2_8小時，以使其發(fā)生水解，從而產(chǎn)生納米銳鈦礦型TiO2沉淀物；
[0057](2)通過過濾、用水洗滌并干燥，收集納米銳鈦礦型TiO2沉淀物。
[0058]步驟(2)中的洗滌可以根據(jù)需要用去離子水進行若干次。經(jīng)過洗滌的沉淀物可以例如在60°C干燥過夜。
[0059]在本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實施方案中，如下所述合成本發(fā)明的Li4Ti5O12-TiO2復合材料。首先，將硫酸氧鈦溶于水中，或直接用市售的硫酸氧鈦水溶液，在60-120°C將其水熱處理2-8小時，使其發(fā)生水解。水熱處理后，通過過濾和洗滌來收集銳鈦礦型TiO2的白色沉淀物。然后，將所得的粉末與適量鋰鹽(氫氧化鋰、硝酸鋰或碳酸鋰，摩爾混合比為0.00< Li/Ti ( 0.80)混合，在60-200°C用熱水蒸汽處理2_48小時。此后將所得的混合物在500°C煅燒2-20小時，并獲得最終的Li4Ti5O12-TiO2復合材料。
[0060]通過本發(fā)明方法合成的復合材料由Li4Ti5O12和TiO2兩個獨立的相構(gòu)成，分布十分均勻，無雜質(zhì)，顆粒大小十分接近。
[0061]本發(fā)明的第三方面涉及通過本發(fā)明前述制備方法制備的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料。
[0062]本發(fā)明的第四方面涉及可充電鋰離子電池的負極材料，其包含前述本發(fā)明的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料，或者包含根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料，作為該負極材料中的電極活性物質(zhì)。優(yōu)選地，該負極材料具有160-200mAh/g的放電容量和< 10 %的第一次循環(huán)不可逆容量。
[0063]本發(fā)明的第五方面涉及本發(fā)明納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料或根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料的用途，用作可充電鋰離子電池的負極材料中的活性材料。
[0064]實施例
[0065]下面用詳細的示范性實施例進一步描述本發(fā)明，但這些實施例不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。
[0066]銳鈦礦前體的制備
[0067]銳鈦礦前體的合成如下。首先，將硫酸氧鈦溶于去離子水(或直接用市售硫酸氧鈦水溶液)，并在60-120 V水熱處理2-8小時。水熱處理后，通過過濾、洗滌和干燥過夜收集銳鈦礦型TiO2的白色沉淀。銳鈦礦型TiO2的典型X射線衍圖如圖1所示。圖1涉及的銳鈦礦型TiO2是通過在90°C將TiOSO4溶液水熱處理3小時制備的。其為純銳鈦礦相，平均粒度為6.5nm。
[0068]LiJi5O12-TiOz 復合物的制備
[0069]將制得的銳鈦礦型TiO2與適量的鋰鹽(氫氧化鋰、硝酸鋰、碳酸鹽或其混合物)混合，通過機械研缽或球磨研磨約0.5至4小時，例如約I小時，然后將該固體混合物在60-200°C汽蒸(H2O) 2-48小時。最后，將混合物在450_600°C煅燒2_20小時。典型的X射線衍圖如圖2所示。典型的TEM圖像如圖3所示。
[0070]電化學
[0071]將所有下述實施例的材料合并成可充電鋰離子電池的負極材料。以NMP為溶劑，將活性材料、粘結(jié)劑PVDF和Super P炭黑(MMM)以80:10:10的重量比混合，并用刮刀技術(shù)將所述混合物涂覆到銅箔上。將材料于真空下100°C加熱24小時后徹底干燥后，將電極裝配到具有金屬鋰電極(99.9%, Aldrich)和LP-30電解質(zhì)(Merck ;在體積比為1:1的碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯中的IM LiPF6)的CR2032扣式電池中。電池是在充氬氣的MBraun手套箱中裝配并處理的。用MACCOR 4200系列循環(huán)儀進行電化學測量。復合材料的典型放電負載曲線如圖4所示。
[0072]實施例1
[0073]用根據(jù)前述方法水熱合成的銳鈦礦納米粒子作為前體，將IOmmol銳鈦礦和
0.5mmol LiOH混合在一起。經(jīng)機械研缽混合I小時后，將該混合物在80°C汽蒸48小時，然后在500°C煅燒2小時。其電化學性能測試如圖6所示，放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0074]實施例2
[0075]用根據(jù)前述方法水熱合成的銳鈦礦納米粒子作為前體，將IOmmol銳鈦礦和8mmolLiNO3混合在一起。經(jīng)機械研缽混合I小時后，將該混合物在120°C汽蒸6小時，然后在500°C煅燒10小時。其電化學性能測試如圖5所示，其50mA/g的放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0076]實施例3
[0077]用根據(jù)前述方法水熱合成的銳鈦礦納米粒子作為前體,將IOmmol銳鈦礦和2mmolLi2CO3混合在一起。經(jīng)機械研缽混合I小時后，將該混合物在150°C汽蒸2小時，然后在500°C煅燒20小時。其電化學性能測試如圖6所示，其50mA/g放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0078]實施例4
[0079]用根據(jù)前述方法水熱合成的銳鈦礦納米粒子作為前體,將IOmmol銳鈦礦、1.3mmolLiOHU.3mmol LiNO3和0.65mmol Li2CO3混合。經(jīng)機械研缽混合I小時后，將該混合物在70°C汽蒸24小時，然后在500°C煅燒5小時。其電化學性能測試如圖6所示，其50mA/g放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0080]實施例5
[0081]用市售銳鈦礦納米粒子(Sigma-Aldrich公司Aldrich牌,產(chǎn)品編號637254號,平均粒度21nm)作為前體,將IOmmol銳鈦礦、2mmol LiNO3和1.5mmol Li2CO3混合。經(jīng)機械研缽混合0.5小時后，將該混合物在120°C汽蒸24小時，然后在400°C煅燒15小時。其電化學性能測試如圖7所示，其50mA/g放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0082]實施例6
[0083]用市售銳鈦礦納米粒子(日本昭和電工，粒度15 -1OOnm)作為前體，將IOmmol銳鈦礦、0.4mmol LiOH和0.3mmol Li2CCV混合。經(jīng)機械研缽混合4小時后，將該混合物在180°C汽蒸12小時，然后在600°C煅燒3小時。其電化學性能測試如圖8所示，其50mA/g放電容量和不可逆容量比例在下面表I中示出。
[0084]
【權(quán)利要求】
1.一種納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料，包括:納米級銳鈦礦型TiO2和尖晶石型鈦酸鋰Li4Ti5O12，其中，0.00 < Li/Ti原子比≤0.80。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復合材料，其中鋰來源于氫氧化鋰、硝酸鋰、碳酸鋰或它們中的兩種或多種混合物；而鈦來源于硫酸氧鈦溶液水解得到的或市售的納米銳鈦礦型Ti02。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復合材料的制備方法，依次包括下述步驟: (i )將納米級銳鈦礦型TiO2與鋰源均勻混合并研磨，優(yōu)選機械研磨，更優(yōu)選通過機械研缽或球磨研磨； (ii)將步驟(i)的產(chǎn)物在60-200。。、優(yōu)選70-180°C、或80_150°C下汽蒸2-48小時或6-24小時； (iii)將步驟(ii)的產(chǎn)物在450-600°C、優(yōu)選480_550°C、更優(yōu)選500°C下煅燒2-20小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中在步驟(i)中研磨時間為0.5-4小時，優(yōu)選為1-1.5小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中在步驟(i)中，鋰與鈦的摩爾混合比為0.05-0.70，或 0.39-0.60。
6.根據(jù)權(quán)利要求3- 5任一項所述的制備方法，其中納米級銳鈦礦型TiO2是市售的，或通過硫酸氧鈦溶液水解得到。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中所述硫酸氧鈦溶液水解包括下述步驟: (1)在60-120°C下將硫酸氧鈦溶液水熱處理2-8小時，以使其發(fā)生水解，從而產(chǎn)生納米銳鈦礦型TiO2沉淀物； (2)通過過濾、用水洗滌并干燥，收集納米銳鈦礦型TiO2沉淀物。
8.一種由權(quán)利要求3-7任一項所述的制備方法制備的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料。
9.一種可充電鋰離子電池的負極活性材料，包含權(quán)利要求1、2或8所述的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的可充電鋰離子電池的負極活性材料，具有160-200mAh/g的放電容量和< 10%的第一次循環(huán)不可逆容量。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求1、2或8所述的納米結(jié)晶態(tài)鈦酸鋰-二氧化鈦復合材料的用途，用作可充電鋰離子電池的負極活性材料。
【文檔編號】H01M4/485GK103545498SQ201210243679
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年7月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月13日
【發(fā)明者】任瑜, 潘廣宏, 吳惠康, 王憲宏 申請人:北京低碳清潔能源研究所