專利名稱：復(fù)合納米碳紙及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明特別涉及一種由碳納米管、MnO2和石墨烯復(fù)合形成的三明治型復(fù)合納米碳紙及其制備方法，屬于納米碳材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
超級(jí)電容器，尤其是輕質(zhì)柔性電容器是目前能源領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)，其電極材料分為碳材料、過(guò)渡金屬氧化物材料和導(dǎo)電聚合物材料。作為電極，碳材料具有高的功率密度和長(zhǎng)的循環(huán)壽命；金屬氧化物和導(dǎo)電聚合物擁有高的比電容量，但功率密度不高。此外，工作中因體積變化容易導(dǎo)致活性物質(zhì)脫落，使得材料的循環(huán)壽命不高。為克服傳統(tǒng)技術(shù)的不足，研究者們發(fā)展出采用碳納米管粉體等材料與金屬氧化物形成復(fù)合材料的方案，其可產(chǎn)生使金屬氧化物的電容性能大幅提高的效果，但制備的復(fù)合材料不能滿足材料輕質(zhì)柔性高效的要求，最大工作電流小，功率密度仍然很低，不能滿足超級(jí)電容器高功率大電流工作的要求，且復(fù)合材料中遠(yuǎn)離碳納米管的金屬氧化物的導(dǎo)電性依然很差，此外，金屬氧化物普遍存在的因活性物質(zhì)脫落引起的循環(huán)壽命降低的現(xiàn)象也未能被很好的解決。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種由碳納米管、MnO2和石墨烯材料形成的，具有夾心結(jié)構(gòu)的復(fù)合納米碳紙及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案
一種復(fù)合納米碳紙，其特征在于，所述納米碳紙具有復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)，它包括 由具有宏觀無(wú)紡布形態(tài)的碳納米管紙形成的骨架網(wǎng)絡(luò)； 沉積在構(gòu)成碳納米管紙的碳納米管表面的MnO2金屬氧化物層； 以及，覆設(shè)在所述骨架網(wǎng)絡(luò)上的石墨烯層；
所述納米碳紙中石墨烯材料的含量在10wt%以下，MnO2金屬氧化物的含量在50wt%以下。進(jìn)一步的講，所述碳納米管紙具有由無(wú)序碳納米管交織組成的多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且在所述多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中還滲入石墨烯材料。所述MnO2金屬氧化物層為包裹在碳納米管表面的連續(xù)膜層或者離散修飾在碳納米管表面的MnO2顆粒形成的非連續(xù)膜層。所述石墨烯層由氧化石墨烯、還原石墨烯和純石墨烯中的任意一種或兩種以上的組合形成。如上所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法為
首先取碳納米管制成碳納米管懸浮分散液，并過(guò)濾形成碳納米管紙，其后，在碳納米管紙中沉積MnO2,從而在碳納米管表面形成MnO2金屬氧化物層，最后，在碳納米管紙上覆設(shè)石墨烯材料，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。
具體而言，該方法中是采用將碳納米管分散于溶劑中的方式形成碳納米管懸浮分散液的；
所述溶劑至少選自水、乙醇、異丙醇、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯和氯仿等溶劑中的任意一種以上；
所述分散方法至少選自高速剪切、研磨、球磨和超聲分散方法的任意一種以上。優(yōu)選的，所述溶劑中還可含有分散劑，所述分散劑至少選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纖維素等聚合物，十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、吐溫-80和曲拉通-100中的任意一種或兩種以上的組合。該方法中是采用無(wú)壓過(guò)濾或真空過(guò)濾方法制備形成碳納米管紙的，且所述碳納米管紙的厚度為Ιμπι-lmm。

該方法中至少采用了下列方式中的任意一種從而實(shí)現(xiàn)在碳納米管紙中沉積MnO2
(1)MnO2與碳納米管的機(jī)械混合；
(2)恒電流電沉積；
(3)循環(huán)伏安電沉積；
(4)恒電壓電沉積；
(5)電泳沉積；
(6)化學(xué)反應(yīng)沉積MnO2,所述化學(xué)反應(yīng)包括水熱合成MnO2的反應(yīng)。該方法中至少采用了下列方式中的任意一種從而實(shí)現(xiàn)在沉積有MnO2的碳納米管紙上覆設(shè)石墨烯材料的
(1)在碳納米管紙上CVD生長(zhǎng)石墨烯材料；
(2)將碳納米管紙?jiān)谑┓稚⒁褐薪?rùn)；
(3)在碳納米管紙表面涂覆石墨烯分散液。本發(fā)明以碳納米管為骨架網(wǎng)絡(luò)，并通過(guò)在其表面沉積MnO2金屬氧化物，外層包裹石墨烯，從而獲得具有夾心結(jié)構(gòu)的柔性復(fù)合膜材料，此復(fù)合材料厚度在數(shù)微米到數(shù)千微米可調(diào)控，可自支撐，不需要依托其他基底。更為具體的講，本發(fā)明充分利用碳納米管的一維結(jié)構(gòu)形成多孔網(wǎng)絡(luò)，具備高比表面積、高導(dǎo)電等特性，充分發(fā)揮了 MnO2金屬氧化物良好的法拉第電容特性，并且，通過(guò)采用石墨烯改善包裹結(jié)構(gòu)導(dǎo)電性和電容行為活性，還獲得優(yōu)秀電化學(xué)電容行為。本發(fā)明解決了超級(jí)電容器工作中金屬氧化物在碳納米管表面容易脫落，金屬氧化物導(dǎo)電性差等問(wèn)題，且通過(guò)調(diào)節(jié)復(fù)合材料中石墨烯的含量，還可控制復(fù)合材料導(dǎo)電性與電解質(zhì)浸透MnO2能力的平衡(石墨烯太少不利于材料導(dǎo)電性的提高，含量太高不利于MnO2電容性能發(fā)揮)，并可杜絕石墨烯片層較厚時(shí)會(huì)出現(xiàn)的比表面積下降的問(wèn)題。綜述之，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)至少在于
(1)提供了一種新型柔性復(fù)合膜材料，其導(dǎo)電性、大電流充放能力、比電容量、循環(huán)壽命較碳納米管-MnO2均有明顯增強(qiáng)，充分解決了現(xiàn)有超級(jí)電容器工作中金屬氧化物在碳納米管表面容易脫落，金屬氧化物導(dǎo)電性差問(wèn)題，同時(shí)兼顧了材料輕質(zhì)柔性高效的特點(diǎn)，在新能源(充電電池、超級(jí)電容器)、先進(jìn)化工、電子器件、薄膜制備等領(lǐng)域有重要應(yīng)用前景；
(2)制備前述新型柔性復(fù)合膜材料的工藝簡(jiǎn)單，易于操作，可控性好，且成本低廉，適于規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。


圖1是本發(fā)明復(fù)合納米碳紙的制備工藝流程圖2a是本發(fā)明實(shí)施例1中所獲碳納米管紙的掃描電鏡照片； 圖2b是本發(fā)明實(shí)施例1中所獲碳納米管-MnO2紙的掃描電鏡照片； 圖2c是本發(fā)明實(shí)施例1中所獲目標(biāo)產(chǎn)物石墨烯/碳納米管-MnO2/石墨烯夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合納米碳紙的掃描電鏡照片； 圖3a是本發(fā)明實(shí)施例1中復(fù)合納米碳紙作為超級(jí)電容器電極時(shí)比電容隨充放電電流密度的變化曲線；
圖3b是本發(fā)明實(shí)施例1中復(fù)合納米碳紙作為超級(jí)電容器電極時(shí)循環(huán)壽命曲線(三電極體系測(cè)試，充放電電流密度lA/g)；
圖4是本發(fā)明實(shí)施例2中所獲碳納米管-MnO2復(fù)合紙的電鏡照片。
具體實(shí)施例方式針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的諸多缺陷，本案發(fā)明人經(jīng)長(zhǎng)期理論研究及大量實(shí)踐，提出了本發(fā)明的自支撐石墨烯/碳納米管-MnO2/石墨烯夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合納米碳紙，該自支撐復(fù)合納米碳紙具有以下特性
I、有三層結(jié)構(gòu)組成，外層為石墨烯，內(nèi)層為表面沉積MnO2的碳納米管，事實(shí)上，由于碳納米紙是由無(wú)序碳納米管交織組成的多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，故而亦有部分石墨烯材料滲入該多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)之中；
II、厚度在數(shù)微米到數(shù)千微米且可根據(jù)需要控制厚度；
III、面積大于10cm2，且可根據(jù)需要進(jìn)行控制；
IV、材料中碳納米管、MnO2、石墨烯的含量可控，較為優(yōu)選的是，石墨烯占納米碳紙重量百分比0 10%，MnO2占納米碳紙重量百分比0 50% ；
V、材料具有相當(dāng)?shù)娜彳浶裕?br> VI、可自支撐，不需要依托其他基底；
VII、使用普通實(shí)驗(yàn)裝置和方法即可完成。前述碳納米管可采用化學(xué)氣相沉積法、催化熱解、電弧放電、模板法或激光蒸發(fā)法等中的任意一種方法制成，并且所述碳納米管為單壁碳納米管、多壁碳納米管或納米碳纖維中的任意一種或多種。此外，所述碳納米管可以是經(jīng)修飾有羧基、氨基、羥基、氟或酰胺等基團(tuán)的碳納米管，也可以無(wú)修飾。前述石墨烯可由化學(xué)氧化法、化學(xué)氣相沉積、燃燒法等中任意一種方法制備而成， 且所述石墨烯為氧化石墨烯、還原石墨烯、純石墨烯中的任意一種或多種。前述MnO2氧化物可以是包裹在碳納米管表面的連續(xù)膜層或者離散修飾的顆粒形成的非連續(xù)層狀結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的，參閱圖1，該自支撐石墨烯/碳納米管-MnO2/石墨烯夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合納米碳紙是通過(guò)如下方法制備的
A.制備碳納米管紙將碳納米管粉體混入溶劑中，經(jīng)分散制成相對(duì)較均勻的分散液， 其中碳納米管不必實(shí)現(xiàn)單分散，將分散液以抽濾設(shè)備進(jìn)行抽濾(當(dāng)然，也可無(wú)壓過(guò)濾或真空過(guò)濾)，之后用清水洗滌除去殘留的分散劑等雜質(zhì)(當(dāng)然，也可不使用分散劑)，獲得的碳納米管紙厚度可控制在數(shù)微米到數(shù)毫米；
B.沉積MnO2以碳納米管紙為載體，表面沉積MnO2，沉積的方法可以是簡(jiǎn)單的機(jī)械混合，可以是化學(xué)反應(yīng)，也可以是電沉積等；
C.表面附著 石墨烯將沉積有MnO2的碳納米管紙表面附著石墨烯，附著的方法可以是浸潤(rùn)、涂覆石墨烯溶液，也可以是采用CVD等方法表面直接生長(zhǎng)石墨烯。前述溶劑可選用水、乙醇、異丙醇、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮 (NMP)、乙酸乙酯、氯仿等溶劑中的任意一種，且不限于此，而分散的方法可選用且不限于高速剪切、研磨、球磨、超聲等分散方法的任意一種，其中的碳納米管可以以單根形式分散于溶液中，也可成大片團(tuán)聚分布于溶液中。若采用分散劑，則分散劑可選用但不限于聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)、纖維素等聚合物，十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、吐溫-80、曲拉通-100等表面活性劑的任意一種或多種。以下結(jié)合附圖及若干較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1稱取500 mg經(jīng)鹽酸純化后的碳納米管，分散于IL去離子水中，分散劑為聚乙烯吡咯烷酮，用高剪切攪拌機(jī)攪拌數(shù)分鐘，至碳納米管在分散液中形成漿狀分布，將纖維素濾紙鋪在直徑為25 cm的布氏漏斗底部，用真空泵抽濾，使碳納米管在濾紙上均勻沉積，待半干時(shí)將碳納米管紙與濾紙分離，獲得碳納米管紙，其厚度大約為65 um。將圓形碳納米管紙沿著圓心角四個(gè)90度方向引入導(dǎo)線，制成電極，將此電極浸入0. 8mol/L硫酸和
0.6mol/L 一水硫酸錳的混合溶液數(shù)分鐘，使得電解液與碳納米管紙充分浸潤(rùn)，而后進(jìn)行陽(yáng)極恒電流電化學(xué)沉積，沉積電流密度為5mA/cm2，沉積溫度0°C，溫度用冷凝冰袋進(jìn)行控制， 沉積時(shí)間為20min，對(duì)電極為40cm2石墨片。將電極取出，在去離子水中清洗數(shù)分鐘取出，浸入0.05mg/ml的石墨烯水溶液中。浸潤(rùn)3. 5小時(shí)后取出，在烘箱中干燥后獲取目標(biāo)產(chǎn)物，其性能如圖3a和2b所示。表1實(shí)施例1中所獲碳納米管紙、碳納米管-MnO2、石墨烯/碳納米管-MnO2/石墨烯夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合納米碳紙(三者結(jié)構(gòu)如圖2a_2c所示)三者電導(dǎo)率的變化
I碳納米管紙I碳納米管-MnO2 I夾心復(fù)合納米碳Ig~ 電導(dǎo)率(S.nf1) |4.2X103 |2. OXlO3|3.6X103
實(shí)施例2稱取120mg經(jīng)鹽酸純化后的碳納米管，分散于IL去離子水中，分散劑為去拉
通-100，用高剪切攪拌機(jī)攪拌數(shù)分鐘，至碳納米管在分散液中形成漿狀分布，將纖維素濾紙
鋪在布氏漏斗底部，用真空泵抽濾，使碳納米管在濾紙上均勻沉積，待半干時(shí)將碳納米管紙
與濾紙分離，獲得直徑為6cm的碳納米管紙，其厚度大約為60 um。將圓形碳納米管紙引入
導(dǎo)線，制成電極，將此電極浸入lmol/L乙酸鈉和0. 5mol/L乙酸錳的混合溶液數(shù)分鐘，使得
電解液與碳納米管紙充分浸潤(rùn)，而后進(jìn)行循環(huán)伏安電化學(xué)沉積，電位區(qū)間為0 1. 2V，掃描
速度100mv/S，沉積時(shí)間為lOmin，沉積溫度室溫，對(duì)電極為Scm2石墨，參比電極為飽和甘
汞。將電極取出，在去離子水中清洗數(shù)分鐘取出，浸入0.1mg/ml的石墨烯水溶液中。浸潤(rùn)
1.5小時(shí)后取出，在烘箱中干燥后獲取目標(biāo)產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)如圖4所示，其電學(xué)性能與實(shí)施例1 相近。實(shí)施例3稱取500 mg經(jīng)鹽酸純化后的碳納米管，分散于IL去離子水中，分散劑為十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)，用高剪切攪拌機(jī)攪拌數(shù)分鐘，至碳納米管在分散液中形成漿狀分布，將纖維素濾紙鋪在直徑為25 cm的布氏漏斗底部，用真空泵抽濾，使碳納米管在濾紙上均勻沉積，待半干時(shí)將碳納米管紙與濾紙分離，獲得碳納米管紙，其厚度大約為65 um。 將圓形碳納米管紙沿著圓心角四個(gè)90度方向引入導(dǎo)線，制成電極，將此電極浸入0. 8mol/L 硫酸和0. 6mol/L—水硫酸錳的混合溶液數(shù)分鐘，使得電解液與碳納米管紙充分浸潤(rùn)，而后進(jìn)行陽(yáng)極恒電壓電化學(xué)沉積，沉積電位為2. 5V，沉積溫度為室溫，沉積時(shí)間為20min，對(duì)電極為40cm2石墨片。將電極取出，在去離子水中清洗數(shù)分鐘取出，浸入0.05mg/ml的石墨烯 水溶液中，浸潤(rùn)5小時(shí)后取出，在烘箱中干燥后獲取目標(biāo)產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)及電學(xué)性能與實(shí)施例 1、2相近。實(shí)施例4稱取120 mg經(jīng)鹽酸純化后的碳納米管，分散于0.5L去離子水中，分散劑為聚乙烯吡咯烷酮，用超聲分散1小時(shí)，至碳納米管在分散液中形成漿狀分布，將纖維素濾紙鋪在布氏漏斗底部，用真空泵抽濾，使碳納米管在濾紙上均勻沉積，待半干時(shí)將碳納米管紙與濾紙分離，獲得直徑為6cm碳納米管紙，其厚度大約為65 um。將圓形碳納米管紙引入導(dǎo)線，制成電極，將此電極浸入0. 8mol/L硫酸和0. 6mol/L —水硫酸錳的混合溶液進(jìn)行陽(yáng)極恒電流電化學(xué)沉積，沉積電流密度為5mA/cm2，沉積時(shí)間5min。將電極取出，放入lmol/L 乙酸鈉和0. 5mol/L乙酸錳的混合溶液進(jìn)行循環(huán)伏安電沉積，電位區(qū)間為0 1. 2V,掃描速度100mv/S，沉積時(shí)間為3min，對(duì)電極為8cm2石墨片，參比電極為飽和甘汞。取出電極在去離子水中清洗數(shù)分鐘。浸入0.05mg/ml的石墨烯水溶液中。浸潤(rùn)3. 5小時(shí)后取出，在烘箱中干燥后獲取目標(biāo)產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)及電學(xué)性能與實(shí)施例1、2相近。以上說(shuō)明，及在圖紙上所示的實(shí)施例，不可解析為限定本發(fā)明的設(shè)計(jì)思想。在本發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域里持有相同知識(shí)者可以將本發(fā)明的技術(shù)性思想以多樣的形態(tài)改良變更，這樣的改良及變更應(yīng)理解為屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合納米碳紙，其特征在于，所述納米碳紙具有復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)，它包括由具有宏觀無(wú)紡布形態(tài)的碳納米管紙形成的骨架網(wǎng)絡(luò)；沉積在構(gòu)成碳納米管紙的碳納米管表面的MnO2金屬氧化物層；以及，覆設(shè)在所述骨架網(wǎng)絡(luò)上的石墨烯層；所述納米碳紙中石墨烯材料的含量在10wt%以下，MnO2金屬氧化物的含量在50wt%以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合納米碳紙，其特征在于，所述碳納米管紙具有由無(wú)序碳納米管交織組成的多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且在所述多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中還滲入石墨烯材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合納米碳紙，其特征在于，所述MnO2金屬氧化物層為包裹在碳納米管表面的連續(xù)膜層或者離散修飾在碳納米管表面的MnO2顆粒形成的非連續(xù)膜層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合納米碳紙，其特征在于，所述石墨烯層由氧化石墨烯、還原石墨烯和純石墨烯中的任意一種或兩種以上的組合形成。
5.如權(quán)利要求1所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法為首先取碳納米管制成碳納米管懸浮分散液，并過(guò)濾形成碳納米管紙，其后，在碳納米管紙中沉積MnO2,從而在碳納米管表面形成MnO2金屬氧化物層，最后，在碳納米管紙上覆設(shè)石墨烯材料，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法中是采用將碳納米管分散于溶劑中的方式形成碳納米管懸浮分散液的；所述溶劑至少選自水、乙醇、異丙醇、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯和氯仿等溶劑中的任意一種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，所述溶劑中還含有分散劑，所述分散劑至少選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纖維素等聚合物，十二烷基硫酸鈉、 十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、吐溫-80和曲拉通-100中的任意一種或兩種以上的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法中是采用無(wú)壓過(guò)濾或真空過(guò)濾方法制備形成碳納米管紙的，且所述碳納米管紙的厚度為ι μ m-lmm。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法中至少采用了下列方式中的任意一種從而實(shí)現(xiàn)在碳納米管紙中沉積MnO2 (1)MnO2與碳納米管的機(jī)械混合；(2)恒電流電沉積；(3)循環(huán)伏安電沉積；(4)恒電壓電沉積；(5)電泳沉積；(6)化學(xué)反應(yīng)沉積MnO2,所述化學(xué)反應(yīng)包括水熱合成MnO2的反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述復(fù)合納米碳紙的制備方法，其特征在于，該方法中至少采用了下列方式中的任意一種從而實(shí)現(xiàn)在沉積有MnO2的碳納米管紙上覆設(shè)石墨烯材料的(1)在碳納米管紙上CVD生長(zhǎng)石墨烯材料；(2)將碳納米管紙?jiān)谑┓稚⒁褐薪?rùn)；(3)在碳納米管紙表面涂覆石墨烯分散液。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種復(fù)合納米碳紙及其制備方法。該納米碳紙以碳納米紙為骨架網(wǎng)絡(luò)，表面沉積MnO2金屬氧化物，外層包裹石墨烯，屬柔性復(fù)合膜材料；其制備方法是將碳納米管分散于溶劑中，隨后進(jìn)行抽濾得到碳納米管紙，而后以碳納米管紙為載體表面沉積MnO2金屬氧化物，最后在上述產(chǎn)物表面附著石墨烯得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明復(fù)合納米碳紙的導(dǎo)電性、大電流充放能力、比電容量、循環(huán)壽命較碳納米管-MnO2均有明顯增強(qiáng)，克服了現(xiàn)有超級(jí)電容器中金屬氧化物在碳納米管表面易脫落、金屬氧化物導(dǎo)電性差等問(wèn)題，還兼顧了材料輕質(zhì)柔性高效的特點(diǎn)，同時(shí)，其制備工藝簡(jiǎn)單，易于操作，可控性好，且成本低廉。本發(fā)明在新能源、先進(jìn)化工、電子器件、薄膜制備等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)H01G9/042GK102436934SQ201110271170
公開(kāi)日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2011年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月15日
發(fā)明者姚輝, 李清文, 陳名海, 陳宏源, 靳瑜 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所