專利名稱：包含金屬絡(luò)合物的電子器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含金屬絡(luò)合物的電子器件，特別是有機(jī)電致發(fā)光器件，并且涉及優(yōu)選用于該用途的金屬絡(luò)合物。
背景技術(shù)：
例如在US 4539507, US 5151629, EP 0676461 和 WO 98/27136 中描述了其中有機(jī)半導(dǎo)體用作功能材料的有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)的結(jié)構(gòu)。此處使用的發(fā)光材料越來(lái)越多地是顯示磷光而不是突光的有機(jī)金屬絡(luò)合物(M. A. Baldo等人，Appl. Phys. Lett. 1999, 75,4-6)。出于量子力學(xué)原因，使用有機(jī)金屬化合物作為磷光發(fā)光體可以實(shí)現(xiàn)最高達(dá)四倍的能量和功率效率增加。通常，仍需要改進(jìn)顯示三線態(tài)發(fā)光的0LED。因此，對(duì)于三線態(tài)發(fā)光體用于高質(zhì)量和長(zhǎng)壽命的電致發(fā)光器件而言，磷光OLED在效率、工作電壓和壽命方面的物理性質(zhì)仍然不夠充分。這特別適用于在相對(duì)短波長(zhǎng)范圍即綠色尤其是藍(lán)色發(fā)光的0LED。因此，迄今所知，還沒有滿足工業(yè)應(yīng)用技術(shù)要求的發(fā)藍(lán)色光的三線態(tài)發(fā)光體。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，磷光OLED中使用的三線態(tài)發(fā)光體特別是銥和鉬絡(luò)合物。然而，這些具有如下的缺點(diǎn)涉及的金屬具有極低的豐度，也因此相應(yīng)地是昂貴的。為保護(hù)這些金屬的天然資源，因此希望具有可利用的基于其它金屬的發(fā)光體。通常使用的銥和鉬絡(luò)合物的另外的缺點(diǎn)在于它們通常是具有金屬碳鍵的有機(jī)金屬絡(luò)合物。該類型的金屬碳鍵有時(shí)僅在很困難的合成情況下獲得。此外，這些絡(luò)合物有時(shí)僅具有低的熱穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供適合作為發(fā)光體或同樣適合作為基質(zhì)材料或用于OLED的其它功能的金屬絡(luò)合物，其中它們導(dǎo)致高效率和長(zhǎng)壽命，而且容易合成得到。令人驚訝地，以下更詳細(xì)地描述的特定金屬螯合物絡(luò)合物實(shí)現(xiàn)了該目的，并非常高度地適合用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，特別是當(dāng)用作發(fā)光材料時(shí)。它們顯示長(zhǎng)壽命、高效率和良好的熱穩(wěn)定性。此外，這些絡(luò)合物的中心原子不是作為稀有金屬的銥。這些絡(luò)合物另外的優(yōu)點(diǎn)是它們可容易合成獲得。因此，本發(fā)明涉及包含這些絡(luò)合物的有機(jī)電致發(fā)光器件，并且涉及優(yōu)選的金屬絡(luò)合物。因此，本發(fā)明涉及包括陽(yáng)極、陰極和至少一種通式(I)化合物的電子器件，
權(quán)利要求
1.電子器件，其包括陽(yáng)極、陰極和至少一種通式(I)的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電子器件，其特征在于LI是雜芳基基團(tuán)或具有環(huán)外供電子原子的芳基或雜芳基基團(tuán)，或環(huán)狀的飽和或不飽和卡賓，其中這些基團(tuán)可以各自被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的電子器件，其特征在于LI選自通式(3)至(30)的基團(tuán)
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于L2和L3是配位基團(tuán)，它們也可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代，并通過(guò)氮、磷或硫與M鍵合，或相同或不同地是LI。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于Y在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是選自CR2、BR、SiR2、NR、PR、P(=0)R、0和S的二價(jià)基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于V選自B、BR_、CR、C0_、SiR、N、N R+、P或P(=0);或V是通式(31)至(34)之一的環(huán)狀基團(tuán)
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于L4選自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，芳基氰，烷基異氰，芳基異腈，胺，膦，亞磷酸鹽或酯，胂，含氮雜環(huán)化合物，卡賓，氫陰離子，氘陰離子，鹵陰離子F—、Cl—、Br—和Γ，烷基炔陰離子，芳基炔陰離子，氰陰離子，氰酸陰離子，異氰酸陰離子，硫氰酸陰離子，異硫氰酸陰離子，脂族或芳族醇陰離子，脂族或芳族硫醇陰離子，氨陰離子，羧酸陰離子，或以下通式(35)至(61)的基團(tuán)
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于以下適用于使用的符號(hào)和標(biāo)記 LI選自上述提到的根據(jù)權(quán)利要求3的通式(3)至(30)的基團(tuán)； L2、L3在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自-NR2、-NR_、-N=C(R1)2^ -PR2 > -PR(OR)、P (OR) 2、-S-、-SR 和 LI ； Y在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是選自CR2、BR、SiR2、NR、PR、P( = O)R、O或S的二價(jià)基團(tuán)； η在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是O、I或2 ; V選自B、BR_、CR、CO_、SiR、N、NR+、P*P( = O);或V是根據(jù)權(quán)利要求6的上述提到的通式(31)至(34)之一的環(huán)狀基團(tuán)； L4選自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，芳基氰，烷基異氰，芳基異腈，胺，代膦，三烷基膦，三芳基膦，烷基芳基膦，亞磷酸鹽或酯，胂，脎，中性的或陰離子型含氮雜環(huán)化合物，卡賓，氫陰離子，氘陰離子，F(xiàn)—、Cl—、Br-和Γ，烷基炔陰離子，芳基炔陰離子，氰陰離子，氰酸陰離子，異氰酸陰離子，硫氰酸陰離子，異硫氰酸陰離子，脂族或芳族醇陰離子，脂族或芳族硫醇陰離子，氨陰離子，羧酸陰離子，或上述提及的根據(jù)權(quán)利要求7的通式(35)至(61)的配體； b等于1， 使用的其它符號(hào)和標(biāo)記具有在權(quán)利要求I中指出的含義。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其特征在于配體L具有通式(62)至(66)之一的結(jié)構(gòu)，其中使用的符號(hào)和標(biāo)記具有在權(quán)利要求I中指出的含義
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的電子器件，其選自有機(jī)電致發(fā)光器件(=有機(jī)發(fā)光二極管，OLED, PLED)、有機(jī)集成電路(0-IC)、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(0-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)發(fā)光晶體管(O-LET)、有機(jī)太陽(yáng)能電池(0-SC)、有機(jī)光學(xué)探測(cè)器、有機(jī)光感受器、有機(jī)場(chǎng)粹熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)和有機(jī)激光二極管(O-Iaser)0
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于通式(I)的化合物在發(fā)光層中用作發(fā)光化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于通式(I)的化合物與一種或多種基質(zhì)材料結(jié)合使用，所述基質(zhì)材料選自酮、氧化膦、亞砜、砜、三芳基胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮雜咔唑、雙極性基質(zhì)材料、硅烷、氮雜硼雜環(huán)戊二烯、硼酸酯、三嗪衍生物、鋅絡(luò)合物、二氮雜或四氮雜硅雜環(huán)戊二烯衍生物和二氮雜磷雜環(huán)戊二烯衍生物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于通式(I)的化合物用作發(fā)光層中發(fā)光化合物的基質(zhì)材料，和/或用作空穴阻擋層中的空穴阻擋材料，和/或用作電子傳輸層中的電子傳輸材料，和/或用作空穴傳輸或注入層中的空穴傳輸材料，和/或用作電子阻擋層中的電子阻擋材料。
14.通式ML'的化合物，其含有與配體U配位的金屬M(fèi)，其中配體U符合通式(62)至(66)之一,和所述部分配體LI、L2、L3和L4的每一個(gè)與M配位
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物在電子器件中的用途。
16.制備根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物的方法，其特征在于相應(yīng)的自由配體與相應(yīng)金屬M(fèi)的金屬鹽或金屬絡(luò)合物反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含通式(1)的金屬絡(luò)合物的電子器件，特別是有機(jī)電致發(fā)光器件，并且涉及優(yōu)選的金屬絡(luò)合物。通式(1)
文檔編號(hào)H01L51/00GK102648540SQ201080055085
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2010年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月5日
發(fā)明者埃斯特·布羅伊寧, 多米尼克·約斯滕, 菲利普·施特塞爾 申請(qǐng)人:默克專利有限公司