專利名稱：可再充電鋰電池的負極活性材料及其制備方法以及包括它的可再充電鋰電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料及其制備方法，以及包括它的可再充電鋰電池。
背景技術(shù)：
通常，作為用于可再充電鋰電池的負極活性材料使用碳材料。碳材料分為結(jié)晶碳與無定形碳，所述結(jié)晶碳分為天然石墨與人造石墨。其中，天然石墨由于成本低、電壓平坦性優(yōu)異、充放電容量高，最近作為負極活性材料得到了廣泛的應用。
據(jù)報道，用于可再充電鋰電池的負極活性材料的電化學性能受負極活性材料粒子形狀的影響較大。通常，球狀石墨由于其材料各向異性特性較低，有利于維持電壓及電流分布的均勻度。
在可再充電鋰電池的充放電過程中，石墨類碳材料負極活性材料中產(chǎn)生鋰離子插入(intercalation)石墨層之間或從石墨層中脫插(deintercalation)的反應。因此，鋰離子在石墨粒子內(nèi)的擴散速度決定高倍率充放電性能。即，石墨粒子的尺寸越小，越能提高高倍率充放電性能，因此要求采用尺寸小的石墨粒子以作為負極活性材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個實施方案的目的在于，提供一種高倍率充放電性能優(yōu)異的用于可再充電鋰電池的負極活性材料。
本發(fā)明的另一個實施方案的目的在于，提供一種所述用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法。
本發(fā)明的又一個實施方案的目的在于，提供一種包含所述用于可再充電鋰電池的負極活性材料的負極。
本發(fā)明的再一個實施方案的目的在于，提供一種包含所述用于可再充電鋰電池的負極活性材料的可再充電鋰電池。
本發(fā)明的一個實施方案提供一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其包含復合粒子，所述復合粒子由無定形或準晶體碳基體；及平均粒徑為0. 2 3 μ m、且分散于所述基體中的結(jié)晶石墨粉粒子形成，所述復合粒子的平均粒徑為4 40 μ m。
所述結(jié)晶石墨粉粒子可通過分離或粉碎結(jié)晶石墨來制備，具體地可通過分離或粉碎土狀石墨來制備。
所述負極活性材料還可在所述復合粒子的表面上包含由無定形或準晶體碳構(gòu)成的涂層，所述涂層的厚度可以是0. 01 5 μ m。
在所述結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜中，在1360cm-1處的峰值強度(I136tl)相對于 1580cm-1處的峰值強度(I1580)之比(WW可以是0. 1 0.5，具體地可以是0. 1 0.3。
所述無定形或準晶體碳可由無定形或準晶體碳前驅(qū)體形成，所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體選自蔗糖(sucrose)、酚醛樹脂(phenolic resin)、萘樹脂(naphthalene resin)、 聚乙烯醇樹脂(polyvinyl alcohol resin)、糠醇(furfuryl alcohol)樹脂、聚丙烯腈樹脂 (polyacry lonitri Ie resin)、聚酉先胺樹月旨(polyamide resin)、口夫口南樹月旨(furan resin)、 纖維素樹脂(cellulose resin)、苯乙烯樹脂(styrene resin)、聚酰亞胺樹脂(polyimide resin)、環(huán)氧豐對月旨(epoxy resin)或聚氣乙;I；希豐對月旨(vinyl chloride resin)白勺硬碳(hard carbon)原料；以及煤浙青、石油浙青、聚氯乙烯(polyvinyl chloride)、中間相浙青 (mesophase pitch)、焦油或低分子量重油的軟碳(soft carbon)原料。
所述復合粒子中，所述無定形或準晶體碳與所述結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比可以是 0. 5 9. 5 4 6。
本發(fā)明的另一個實施方案提供一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，包括以下步驟分離或粉碎結(jié)晶石墨，以制備平均粒徑為0. 2 3 μ m的結(jié)晶石墨粉粒子；混合所述結(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體，以制備混合物；使所述混合物粒子化，以制備平均粒徑為4 40 μ m的復合粒子；及對所述復合粒子進行熱處理，以使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
本發(fā)明的又一個實施方案提供一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，包括以下步驟分離或粉碎土狀石墨，以制備平均粒徑為0. 2 3 μ m的結(jié)晶石墨粉粒子；混合所述結(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體，以制備混合物；使所述混合物粒子化，以制備平均粒徑為4 40 μ m的復合粒子；及對所述復合粒子進行熱處理，以使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
所述負極活性材料的制備方法還可以包括以下步驟利用無定形或準晶體碳前驅(qū)體來涂覆無定形或準晶體碳前驅(qū)體已經(jīng)碳化了的所述復合粒子。
所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體可選自酚醛樹脂(phenolic resin)、萘樹脂(naphthalene resin)、聚乙烯醇樹脂(polyvinyl alcohol resin)、聚酰胺樹脂 (polyamide resin)、呋喃樹脂(furan resin)、環(huán)氧樹脂(印oxy resin)或聚氯乙烯樹脂 (vinyl chloride resin)的硬碳(hard carbon)原料；以及煤浙青、石油浙青、焦油或低分子量重油的軟碳(soft carbon)原料。
所述熱處理可以在900 3000°C的溫度下進行。
本發(fā)明的又一個實施方案提供一種可再充電鋰電池的負極，其包含所述負極活性材料。
本發(fā)明的再一個實施方案提供一種可再充電鋰電池，其包括正極，包含能夠使鋰離子嵌入及脫嵌的正極活性材料；負極，包含所述負極活性材料；及電解質(zhì)。
本發(fā)明的其他實施方案的具體內(nèi)容包含在以下的詳細說明中。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的負極活性材料用于可再充電鋰電池時，表現(xiàn)出高倍率充放電性能等優(yōu)異的電化學性能。


圖1是根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料的剖面示意圖。
圖2是根據(jù)本發(fā)明另一個實施方案的負極活性材料的剖面示意圖。
圖3是實施例1的粉碎之前的土狀石墨的掃描電子顯微鏡照片，圖4是實施例1的粉碎之后的土狀石墨的掃描電子顯微鏡照片。
圖5是實施例1的復合粒子的掃描電子顯微鏡照片。
圖6是比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥膾呙桦娮语@微鏡照片，圖7是比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥母弑堵蕭呙桦娮语@微鏡照片。
圖8是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子及復合粒子的粒度分析曲線圖。
圖9至圖11分別是實施例4至6的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度分析曲線圖。
圖12是比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥牧６确治銮€圖。
圖13是比較例2的土狀石墨的粒度分析曲線圖。
圖14至圖17分別是比較例3至比較例6的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度分析曲線圖。
圖18是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子的X射線衍射圖案。
圖19是比較例1的鱗片狀天然石墨的X射線衍射圖案。
圖20是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜圖。
圖21是比較例1的鱗片狀天然石墨的拉曼光譜圖。
圖22至圖觀分別是用來表示根據(jù)實施例1至實施例7制造的半電池高倍率充放電性能的曲線圖。
圖四至圖34分別是用來表示根據(jù)比較例1至比較例6制造的半電池高倍率充放電性能的曲線圖。
圖中主要部分的附圖標記 1、2:復合粒子 10 結(jié)晶石墨粉粒子 20 無定形或準晶體碳 30 涂層
具體實施例方式下面，詳細地說明本發(fā)明的實施方案。但是，下述實施方案是作為本發(fā)明的示例來提出的，并不是用來限定本發(fā)明，本發(fā)明的范圍應由權(quán)利要求的范圍而定。
圖1是構(gòu)成本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料的復合粒子1的剖面示意圖。參照圖1可知，根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料包含復合粒子1，所述復合粒子1具有結(jié)晶石墨粉粒子10分散于無定形或準晶體碳20基體的結(jié)構(gòu)。S卩，如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料，即復合粒子1包括構(gòu)成所述基體的無定形或準晶體碳20 在所述結(jié)晶石墨粉粒子10相互分離的狀態(tài)下包覆每粒結(jié)晶石墨粉粒子10。
所述結(jié)晶石墨粉粒子10可以使用由結(jié)晶石墨粉碎而形成的結(jié)晶石墨粉。所述結(jié)晶石墨可以使用天然石墨，而且在天然石墨的種類中具體可以使用土狀石墨。
天然石墨可根據(jù)天然狀態(tài)下的含碳量、粒子尺寸、含灰量及用途進行分類。S卩，天然石墨大致分為土狀石墨和鱗狀石墨，鱗狀石墨再分為高結(jié)晶性(high crystalline)鱗狀石墨和薄片(flake)鱗狀石墨。土狀石墨通常被稱為微晶(microcrystalline)石墨。而且，與鱗狀石墨相對比的土狀石墨主要包括煤或碳酸鹽沉積巖受熱變形而形成的石墨。
若對土狀石墨和鱗狀石墨更具體地進行說明，兩者從石墨礦山中采礦后均提煉至純度達到95%以上的狀態(tài)。然而，土狀石墨是微粒子聚集的狀態(tài)，聚集的石墨塊具有約 0. 1 50 μ m的平均粒徑，而鱗狀石墨是鱗片狀的寬板狀粒子重疊成多層的狀態(tài)，且具有約 100 200 μ m的平均粒徑。另外，通過碾碎工藝粉碎土狀石墨和鱗狀石墨時，其差異在于， 在本說明書中對于土狀石墨使用了“粉碎”這一術(shù)語，但其結(jié)構(gòu)上接近“分離”聚集狀態(tài)的概念，而鱗狀石墨接近粉碎寬板狀粒子的概念。而且，使土狀石墨和鱗狀石墨?；汕驙顣r， 鱗狀石墨通過機械方法粒化成卷心菜葉子似的層層卷繞的狀態(tài)，而土狀石墨則無法通過適用于鱗狀石墨的機械方法來球化。
本發(fā)明的一個實施方案中所使用的結(jié)晶石墨是由天然石墨分離或粉碎而成的結(jié)晶石墨粉粒子，其平均粒徑為0. 2 3μπι。具有這種平均粒徑的結(jié)晶石墨粉優(yōu)選是天然石墨中尤其從土狀石墨分離出的石墨粉，但也可以使用通過分離或粉碎而具有這種平均粒徑的土狀石墨以外的任何一種天然石墨。
所述土狀石墨具有微小石墨相聚而成的像粘土一樣的結(jié)構(gòu)，因此需要將其分離或粉碎成微晶石墨粉粒子10。即，當石墨粒子聚集在一起時，每單位體積能夠與鋰離子反應的比表面積小，相反地石墨粒子被分離或粉碎而每一粒粒子相互分離時，其能夠與鋰離子反應的比表面積大，因此易于使鋰離子插入及脫插，從而能夠獲得優(yōu)異的高倍率充放電性能。
由所述土狀石墨分離或粉碎而成的結(jié)晶石墨粉粒子10，在其形狀上并不受特別的限制，但具體可以是無定形或薄片形。
所述結(jié)晶石墨粉粒子10可以是平均粒徑在5μπι以下的微粒子，具體地可以是 3 μ m以下，更具體地可以是0. 2 3 μ m，最具體地可以是0. 5 2 μ m。結(jié)晶石墨粉粒子10 具有上述范圍內(nèi)的平均粒徑時，由于微晶石墨粉粒子10，在進行充放電時鋰離子的擴散距離縮小，鋰離子在結(jié)晶石墨粉粒子10內(nèi)容易擴散，因而提高高倍率性能。即，快速地引起鋰粒子在結(jié)晶石墨粉粒子10中石墨層之間的插入及脫插反應，因而表現(xiàn)出優(yōu)異的高倍率性能。
在所述結(jié)晶石墨粉粒子10的拉曼光譜中，在1360CHT1處的峰值強度(I136tl)相對于1580cm-1處的峰值強度(I1580)之比(WI1580)可以是0. 1 0. 5，具體地可以是0. 1 0.3。從上述峰值強度之比(1136(|/1158(|)可知石墨粉粒子10的表面結(jié)晶性，當峰值強度之比 (I1360ZI1580)在上述范圍內(nèi)時，保持優(yōu)異的結(jié)晶性，因此初始充放電效率優(yōu)異。
所述無定形或準晶體碳20可由選自蔗糖(sucrose)、酚醛樹脂(phenolic resin)、蔡豐對月旨(naphthalene resin)、聚乙;I；希醇豐對月旨(polyvinyl alcohol resin) > H 醇(furfuryl alcohol)樹脂、聚丙烯腈樹脂(polyacrylonitrile resin)、聚酰胺樹脂 (polyamide resin)、口夫喃豐對月旨(furan resin)、纖維素豐對月旨(cellulose resin)、苯乙j；希豐對脂(styrene resin)、聚酰亞胺樹脂(polyimide resin)、環(huán)氧樹脂(印oxy resin)或聚氯乙烯樹脂(vinyl chloride resin)的硬碳(hard carbon)原料；以及煤浙青、石油浙青、聚氯乙烯(polyvinyl chloride)、中間相浙青(mesophase pitch)、焦油或低分子量重油的軟碳(soft carbon)原料中的無定形或準晶體碳前驅(qū)體形成，但是并不局限于此。
以所述結(jié)晶石墨粉粒子10分散于所述無定形或準晶體碳20基體中的狀態(tài)形成復合粒子1。
所述復合粒子1的形狀不受特別的限制，但具體地可以接近球狀。
所述復合粒子1的平均粒徑可以是4 40 μ m，具體地可以是4 20 μ m。當復合粒子1的平均粒徑在所述范圍內(nèi)時，不會產(chǎn)生由于負極活性材料的表面積增加而導致的初始不可逆容量的損失，在進行充放電時能夠適當?shù)乇３咒囯x子的擴散距離，因此高倍率充放電性能優(yōu)異。
根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的復合粒子1，可由2 40質(zhì)量％的無定形或準晶體碳 20與60 98質(zhì)量％的結(jié)晶石墨粉粒子10構(gòu)成。以所述含量比構(gòu)成無定形或準晶體碳20 與結(jié)晶石墨粉粒子10時，初始充放電效率優(yōu)異。
此外，在所述復合粒子1中無定形或準晶體碳20與結(jié)晶石墨粉粒子10的質(zhì)量比可以是0.5 9. 5 4 6，具體地可以是0.5 9. 5 3 7。無定形或準晶體碳20與結(jié)晶石墨粉粒子10的質(zhì)量比在所述范圍內(nèi)時，能夠使結(jié)晶石墨粉粒子10充分粒子化，因此幾乎不產(chǎn)生初始不可逆容量的損失，而隨著可逆容量的增加，初始充放電效率優(yōu)異。
圖2是構(gòu)成本發(fā)明另一個實施方案的負極活性材料的復合粒子2的剖面示意圖。 參照所述圖2可知，根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料包含復合粒子2，所述復合粒子2為在圖1所示的復合粒子1表面上涂覆有由無定形或準晶體碳20構(gòu)成的涂層30的結(jié)構(gòu)。所述復合粒子1具有結(jié)晶石墨粉粒子10分散于無定形或準晶體碳20基體的結(jié)構(gòu)。
所述涂層30的厚度可以是0.01 5μπι，具體地可以是0.01 2μπι。當涂層30 的厚度在所述范圍內(nèi)時，由于表面涂覆充分，因此幾乎不產(chǎn)生由于和電解質(zhì)的反應而引起的不可逆容量的損失，而且高倍率充放電性能優(yōu)異。
作為形成所述涂層30的無定形或準晶體碳，可通過使用與制備構(gòu)成前述復合粒子基體的無定形或準晶體碳20時使用的前驅(qū)體相同的材料來制備。關(guān)于在復合粒子的表面上包含涂層30的所述復合粒子2而言，構(gòu)成其基體的無定形或準晶體碳和構(gòu)成涂層30 的無定形或準晶體碳可由相同或相異的前驅(qū)體制備。
本發(fā)明的另一個實施方案提供一種所述用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法。
根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，可通過以下步驟來制備。首先，分離或粉碎結(jié)晶石墨具體如土狀石墨，以制備平均粒徑為0. 2 3 μ m的結(jié)晶石墨粉粒子，隨后，混合所述結(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體，以制備混合物，之后，使所述混合物粒子化，以制備平均粒徑為4 40 μ m的復合粒子后，對所述復合粒子進行熱處理，以使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
由常規(guī)的碾碎工藝進行所述粉碎，作為其一例可以使用球磨機(ball mill)、磨碎機(attrition mill)、振動磨碎機(vibration mill)、盤式磨粉機(disk mill)、氣流磨碎機(jet mill)、轉(zhuǎn)子磨碎機(rotor mill)等碾碎裝置。此時，對于進行粉碎的粉碎速度 (rpm)及粉碎時間，所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)碾碎裝置的類型及要處理的材料含量等進行適當?shù)恼{(diào)節(jié)。
可利用選自干式混合法、濕式混合法及其組合中的方法，來執(zhí)行所述結(jié)晶石墨粉粒子和所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體的混合。
另外，對于所述結(jié)晶石墨粉粒子和所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體的混合物，可利用常規(guī)的粒子化裝置?；汕驙?。
所述熱處理可在900 3000°C的溫度下進行，具體地可在900 2200°C的溫度下進行。在所述范圍內(nèi)進行熱處理時，能夠使無定形或準晶體碳前驅(qū)體充分碳化，因此充放電性能優(yōu)異，且能夠充分去除屬于雜質(zhì)的異種元素。
而且，在進行所述熱處理時，注入選自氮氣、氬氣、氫氣及其混合氣體中的氣體，以在惰性氣氛下進行，也可以根據(jù)情況在真空下進行。
通過所述制備方法制得的復合粒子，可由2 40質(zhì)量％的無定形或準晶體碳和 60 98質(zhì)量％的結(jié)晶石墨粉粒子構(gòu)成，而這種結(jié)構(gòu)比例可通過適當調(diào)節(jié)無定形或準晶體碳前驅(qū)體的比例來決定。
本發(fā)明一個實施方案的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其制備方法還可以包括利用無定形或準晶體碳前驅(qū)體涂覆在前述部分中已制備的復合粒子的步驟。所述已制備的復合粒子可以是通過熱處理已經(jīng)使無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化的復合粒子或者是碳化之前的復合粒子。
作為所述涂覆方法可以使用各種常規(guī)的涂覆方法。例如有，將無定形或準晶體碳前驅(qū)體和復合粒子投放于混合器中，在所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體的軟化點以上的溫度下，施加較強的機械剪切力以進行混煉的方法。另外還有，將在適當溶劑中溶解有無定形或準晶體碳前驅(qū)體的溶液與復合粒子混合后，去除溶劑，然后在900 3000°C的溫度下進行用于碳化的熱處理的方法。
本發(fā)明的又一個實施方案提供一種可再充電鋰電池的負極，其包含所述負極活性材料。
本發(fā)明的再一個實施方案提供一種可再充電鋰電池，其包括正極，包含能夠使鋰離子嵌入及脫嵌的正極活性材料；負極，包含所述負極活性材料；以及電解質(zhì)。
根據(jù)所使用的隔膜(s印arator)和電解質(zhì)的種類，可再充電鋰電池可分為鋰離子電池、鋰離子聚合物電池及鋰聚合物電池，根據(jù)形狀可分為圓柱形、方形、硬幣形、袋形 (pouch type)等，根據(jù)尺寸可分為大塊型(bulk type)和薄膜型。這些電池的結(jié)構(gòu)和制造方法在所屬領(lǐng)域中是眾所周知的，因此省略其詳細說明。
所述負極包含負極活性材料，作為所述負極活性材料可以只使用本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料，也可以混合使用本發(fā)明一個實施方案的負極活性材料與如石墨的碳類負極活性材料。
所述負極可通過以下方法制備混合所述負極活性材料及粘結(jié)劑，并有選擇地混合導電劑，以制備用于形成負極活性材料層的組合物后，將其涂覆于銅等負極集流體 (current collector)。作為所述粘結(jié)劑可以使用聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)、羧甲基纖維素(carboxymethyl cellulose)/ 丁苯檢月交(styrene butadiene rubber) ^烯纖維素(hydroxy propylene cellulose)、乙二塊纖維素(diacetylene cellulose)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)、聚四氟乙烯 (poly tetrafluorethylene)、聚偏二氟乙烯(poly vinylidene fluoride)、聚乙烯(poly ethylene)或聚丙烯(poly propylene)等，但并不局限于此。
而且，作為所述導電劑可以使用天然石墨、人造石墨、炭黑(carbon black)、乙炔黑(acetylene black)、科琴黑(ketjen black)、碳纖維、以及銅、鎳、鋁、銀等的金屬粉末、 金屬纖維等、聚亞苯基衍生物(polyphenylene derivative)等的導電性材料中的一種或者兩種以上的混合物。
所述正極包含正極活性材料，作為所述正極活性材料可以使用能夠使鋰可逆地嵌入及脫嵌的化合物(嵌鋰(lithiated intercalation)化合物)。具體地可以使用選自鈷、 錳、鎳中的至少一種與鋰的復合氧化物中的一種以上。
所述正極也和負極同樣地通過把所述正極活性材料及粘結(jié)劑混合，且有選擇地混合導電劑，以制備用于形成正極活性材料層的組合物后，將其涂覆于鋁等正極集流體上而制造。
作為填充于所述可再充電鋰電池中的電解質(zhì)，可以使用非水性電解質(zhì)或者公知的固體電解質(zhì)等。
所述非水性有機溶劑起到能夠使參與電池的電化學反應的離子移動的介質(zhì)的作用。作為非水性有機溶劑可以使用碳酸酯類、酯類、醚類或酮類溶劑。作為所述碳酸酯類溶劑可以使用碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)J^ 酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸乙基甲基酯(EMC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯 (PC)、碳酸丁烯酯(BC)等，作為所述酯類溶劑可以使用乙酸甲酯(methyl acetate)、乙酸乙酉旨(ethyl acetate)、乙酸正丙酉旨(n—propyl acetate)等。
根據(jù)可再充電鋰電池的種類，在正極和負極之間可擁有隔膜。作為這種隔膜可以使用聚乙烯(poly ethylene)、聚丙烯(poly propylene)、聚偏二氟乙烯(poly vinylidene fluoride)或其2層以上的多層膜，當然可以使用聚乙烯/聚丙烯的2層隔膜、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯的3層隔膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯的3層隔膜等混合多層膜。
下面，說明本發(fā)明的優(yōu)選實施例及比較例，但下述實施例只不過是本發(fā)明的優(yōu)選實施例，本發(fā)明并不局限于下述實施例。
[實施例] 實施例1 通過氣流磨(jet mill)方式分離或粉碎平均粒徑(D50)為16. 4 μ m的土狀石墨， 以制備平均粒徑(D50)為1.8μπι的微晶石墨粉粒子?；旌纤鲆阎苽涞慕Y(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％)，并將其粒化成球狀而制備平均粒徑(D50)為16 μ m的復合粒子。在氬氣氣氛中且在1200°C的溫度下，將所制備的復合粒子熱處理1小時，從而使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實施例2 將通過與所述實施例1相同的工藝、且利用氣流磨(jet mill)方式得到的平均粒徑(D50)為1.8μπι的微晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63 質(zhì)量％)混合后，將其粒化成球狀而制備一次復合粒子。此時，在所制備的復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為2 7。
對所制備的復合粒子的表面進一步混合無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青 (碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，以制備二次復合粒子。此時，在所制備的二次復合粒子中，無定形或準晶體碳與一次復合粒子的質(zhì)量比為1 9。所制備的二次復合粒子的平均粒徑(D50)為 16μπι，在與實施例1相同的條件下對所述二次復合粒子進行熱處理，從而使無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實施例3 將通過與所述實施例1相同的工藝、且利用氣流磨(jet mill)方式得到的平均粒徑(D50)為1.8μπι的微晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63 質(zhì)量％)混合后，將其粒化成球狀而制備一次復合粒子。在氬氣氣氛中且在1200°C的溫度下，將所制備的復合粒子熱處理1小時，從而使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。此時， 在所制備的復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為2 7。
將所述已制備的復合粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )混合之后，在氬氣氣氛中且在1200°C的溫度下熱處理1小時，以制備在復合粒子的表面上包含由無定形或準晶體碳前驅(qū)體涂覆形成的涂層的二次復合粒子。此時，在所制備的二次復合粒子中，無定形或準晶體碳與一次復合粒子的質(zhì)量比為1 9。
實施例4 通過氣流磨(jet mill)方式分離或粉碎平均粒徑(D50)為16. 4 μ m的土狀石墨， 以制備平均粒徑(D50)為1.6μπι的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝，制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實施例5 通過氣流磨(jet mill)方式分離或粉碎平均粒徑(D50)為16. 4μ m的土狀石墨， 以制備平均粒徑(D50)為2.1 μπι的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝，制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實施例6 通過氣流磨(jet mill)方式分離或粉碎平均粒徑(D50)為16. 4 μ m的土狀石墨， 以制備平均粒徑(D50)為2.4μπι的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝，制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實施例7 通過氣流磨(jet mill)方式分離或粉碎平均粒徑(D50)為16. 4 μ m的土狀石墨， 以制備平均粒徑(D50)為1.8μπι的微晶石墨粉粒子。將所述已制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )混合后，將其?；汕驙疃苽淦骄?D50)為4.6μπι的復合粒子。在氬氣氣氛中且在1200°C的溫度下，將所制備的復合粒子熱處理1小時，從而使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
比較例1 將由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖哿Ｗ佑米髫摌O活性材料。所述石墨粒子是目前業(yè)已商品化且實際應用的負極活性材料。由所述鱗片狀天然石墨粒化成球狀的石墨粒子的平均粒徑(D50)為17μπι。
比較例2 利用平均粒徑(D50)為19. 9μπι的土狀石墨與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝，制備平均粒徑(D50)為 16ym的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
比較例3 通過氣流磨(jet mill)方式粉碎平均粒徑(D50)為16. 4μ m的土狀石墨，以制備平均粒徑(D50)為3.6 μ m的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝， 制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
比較例4 通過氣流磨(jet mill)方式粉碎平均粒徑(D50)為16. 4μ m的土狀石墨，以制備平均粒徑(D50)為4.6 μ m的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝， 制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
比較例5 通過氣流磨(jet mill)方式粉碎平均粒徑(D50)為16. 4μ m的土狀石墨，以制備平均粒徑(D50)為5.8 μ m的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝， 制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
比較例6 通過氣流磨(jet mill)方式粉碎平均粒徑(D50)為16. 4μ m的土狀石墨，以制備平均粒徑(D50)為6.9 μ m的微晶石墨粉粒子。利用所制備的結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳前驅(qū)體即石油浙青(碳產(chǎn)率63質(zhì)量％ )，且通過與實施例1相同的質(zhì)量比和工藝， 制備平均粒徑(D50)為16μπι的復合粒子。此時，在所制備的所述復合粒子中，無定形或準晶體碳與結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為3 7。
將如此制備的復合粒子用作負極活性材料。
實驗例1 掃描電子顯微鏡(SEM)照片的分析 (1-1)根據(jù)實施例1的掃描電子顯微鏡照片的分析 為了察知氣流磨(jet mill)工藝的分離或粉碎所引起的粒子形狀的變化，用掃描電子顯微鏡(SEM)檢測實施例1中分離或粉碎之前的土狀石墨與已分離或粉碎的結(jié)晶石墨粉粒子，并將其結(jié)果表示在圖3及圖4中。
圖3是實施例1中分離或粉碎之前的土狀石墨的掃描電子顯微鏡照片，圖4是實施例1中分離或粉碎之后的土狀石墨的掃描電子顯微鏡照片。參照圖3及圖4可知，由土狀石墨分離或粉碎而得到的結(jié)晶石墨粉粒子，其粒子尺寸變得非常微小。
另外，在圖5中示出用掃描電子顯微鏡檢測實施例1中復合粒子的結(jié)果。
圖5是實施例1中復合粒子的掃描電子顯微鏡照片。參照圖5可知，由結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳?；傻膹秃狭Ｗ泳哂星驙钚螤?。
(1-2)根據(jù)比較例1的掃描電子顯微鏡照片的分析 用掃描電子顯微鏡(SEM)檢測比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹慕Y(jié)晶石墨粉粒子，并將其結(jié)果表示在圖6及圖7中。
圖6是比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥膾呙桦娮语@微鏡照片，圖7是比較例1的由鱗片狀天然石墨粒化成球狀的石墨粒子的高倍率掃描電子顯微鏡照片。參照圖6及圖7可知，比較例1中用于形成?；汕驙畹氖哿Ｗ拥镊[片狀天然石墨，其尺寸遠遠大于本發(fā)明一個實施方案的結(jié)晶石墨粉粒子(參照圖4)的尺寸。
(1-3)根據(jù)比較例2的掃描電子顯微鏡照片的分析 比較例2與所述實施例1相對比，其使用的是分離或粉碎之前的土狀石墨，比較例 2的土狀石墨可參照表示所述實施例1的分離或粉碎之前土狀石墨的掃描電子顯微鏡照片的圖3。
實驗例2 粒度分析曲線圖的分析 (2-1)根據(jù)實施例1的粒度分析曲線圖的分析 為了察知實施例1的分離或粉碎后的結(jié)晶石墨粉粒子和經(jīng)過?；膹秃狭Ｗ拥某叽纾昧６确治鰞x進行檢測，并將其結(jié)果表示在圖8中。
圖8是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子及復合粒子的粒度分析曲線圖。參照圖8可知， 由土狀石墨粉碎而得到的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度(平均粒徑)為1.8μπι左右，非常微小， 由結(jié)晶石墨粉粒子與無定形或準晶體碳?；傻膹秃狭Ｗ拥牧６?平均粒徑)為16μπι
左右ο (2-2) ffiM^MM 46的I立It分析ffi線圖的分析 為了察知實施例4至實施例6的結(jié)晶石墨粉粒子的尺寸，用粒度分析儀進行檢測， 并將其結(jié)果分別表示在圖9至圖11中。
圖9至圖11分別是實施例4至實施例6的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度分析曲線圖。 參照圖9至圖11可知，由土狀石墨粉碎而成的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度(平均粒徑)分別為 1.6μπι、2. 1 μ m及2.4 μ m左右，非常微小。
(2-3)根據(jù)比較例1的粒度分析曲線圖的分析 為了察知比較例1的由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥某叽纾昧６确治鰞x進行檢測，并將其結(jié)果表示在圖12中。
圖12是比較例1的由鱗片狀天然石墨粒化成球狀的石墨粒子的粒度分析曲線圖。參照圖12可知，由鱗片狀天然石墨?；汕驙畹氖Ｗ拥牧６?平均粒徑)為17μπι 左右，與本發(fā)明一個實施方案的由結(jié)晶石墨粉粒子?；汕驙畹膹秃狭Ｗ拥牧６?平均粒徑)(參照圖8)相比，粒子的平均尺寸相近。
(2-4)根據(jù)比較例2的粒度分析曲線圖的分析 為了察知比較例2的土狀石墨的尺寸，用粒度分析儀進行檢測，并將其結(jié)果表示在圖13中。
圖13是比較例2的土狀石墨的粒度分析曲線圖。參照圖13可知，土狀石墨的粒度(平均粒徑)為19. 9 μ m，其在分離或粉碎之前是非常大的粒子。
(2-5) mmwMm 3至比樹列6的粒度分析曲線圖的分析 為了察知比較例3至比較例6的結(jié)晶石墨粉粒子的尺寸，用粒度分析儀進行檢測， 并將其結(jié)果分別表示在圖14至圖17中。
圖14至圖17分別是比較例3至比較例6的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度分析曲線圖。
參照圖14至圖17可知，由土狀石墨粉碎而成的結(jié)晶石墨粉粒子的粒度(平均粒徑)分別為3.611111、4.611111、5.811111及6.911111左右，其平均粒徑大于實施例1中所使用的結(jié)晶石墨粉的粒度(平均粒徑)(參照圖5)。
實驗例3 :X射線衍射圖案的分析 (3-1)根據(jù)實施例1的X射線衍射圖案的分析 為了察知實施例1中分離或粉碎之后的結(jié)晶石墨粉粒子的結(jié)晶狀態(tài)，用X射線衍射分析儀檢測結(jié)晶石墨粉粒子，并將其結(jié)果表示在圖18中。
圖18是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子的X射線衍射圖案。如圖18所示，通過氣流磨工藝分離或粉碎之后，主峰值即(002)衍射峰值的強度還是很高，由此可知結(jié)晶石墨粉粒子依然保持其結(jié)晶性。
(3-2)根據(jù)比較例1的X射線衍射圖案的分析 為了察知比較例1的鱗片狀天然石墨的結(jié)晶狀態(tài)，用X射線衍射分析儀檢測了鱗片狀天然石墨，并將其結(jié)果表示在圖19中。
圖19是比較例1的鱗片狀天然石墨的X射線衍射圖案。
如圖19所示，主峰值即(002)衍射峰值的強度較高，由此可知鱗片狀天然石墨為結(jié)晶性。
實驗例4 拉曼光譜的分析 (4-1)根據(jù)實施例1的拉曼光譜的分析 為了察知實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子的結(jié)晶狀態(tài)，檢測了結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜，并將其結(jié)果表示在圖20中。
圖20是實施例1的結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜圖。如圖20所示，1360CHT1 (I136tl =40. 9)的峰值強度相對于1580cm—1 (I158tl = 143. 6)的峰值強度之比(WW為0. 28， 由此可知經(jīng)過氣流磨工藝之后仍然保持結(jié)晶性。
(4-2)根據(jù)比較例1的拉曼光譜的分析 為了察知比較例1的鱗片狀天然石墨的結(jié)晶狀態(tài)，檢測鱗片狀天然石墨的拉曼光譜，并將其結(jié)果表示在圖21中。
圖21是比較例1的鱗片狀天然石墨的拉曼光譜圖。如圖21所示，在1360cm—1處的峰值強度(I1360 = 30. 2)相對于1580cm-1處的峰值強度(I1580 = 122. 6)之比(WW 為0. 25，由此可知其具有結(jié)晶性。
〈測試用電池的制造〉 在蒸餾水中，以95 5的重量比混合實施例1至實施例7與比較例1至比較例6 中制備的負極活性材料與CMC/SBR(羧甲基纖維素/ 丁苯橡膠)，從而制備負極淤漿。利用刮刀(doctor blade)將所述負極淤漿涂覆于厚度為10 μ m的銅箔上后，在180°C的溫度下干燥12小時以上，之后將其壓制成厚度為50 μ m的負極板。
將所述負極作為工作電極并將鋰金屬箔作為對電極，且在工作電極和對電極之間插入由多孔聚丙烯薄膜構(gòu)成的隔膜，并將碳酸二乙酯(DEC)與碳酸乙烯酯(EC)的混合溶劑 (DEC EC = 1 1)中溶解有LiPF6的溶液作為電解液來使用，以制作2016硬幣形半電池。其中LiPF6在所述混合溶劑中的溶解濃度為lmol/L。
實驗例5 充放電件能的分析 為了評價所制造的半電池的電性能，以0.25mA(0.2C)的電流密度進行充電。充電采用了 CC/CV模式，并且把終止電壓保持在0. 005V,當電流為0. 007mA時終止充電。放電采用了 CC/CV模式，并且把終止電壓保持在2V，按照0. 2C、1C、5C、IOC的順序進行放電，并在每個高倍率放電(1C、5C、10C)之間，先以0. 2C進行放電后，再進行高倍率放電。
將根據(jù)所述實施例1至實施例7及比較例1至比較例6所提供樣品的充放電性能的檢測結(jié)果表示在圖22至圖34、以及下表1中。
圖22至圖觀分別是用來表示根據(jù)實施例1至實施例7制作的半電池高倍率充放電性能的曲線圖，圖四至圖34分別是用來表示根據(jù)比較例1至比較例6制作的半電池高倍率充放電性能的曲線圖。
將所述圖22至圖28以及圖四至圖34示出的高倍率充放電性能歸納于下表1中。
表1
權(quán)利要求
1.一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于，包含無定形或準晶體碳基體；及由平均粒徑為0. 2 3 μ m、且分散于所述基體中的結(jié)晶石墨粉粒子形成的復合粒子，所述復合粒子的平均粒徑為4 40 μ m。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于所述結(jié)晶石墨粉粒子是通過分離或粉碎結(jié)晶石墨來制備的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于所述結(jié)晶石墨粉粒子是通過分離或粉碎土狀石墨來制備的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于所述復合粒子包括構(gòu)成所述基體的無定形或準晶體碳在所述結(jié)晶石墨粉粒子相互分離的狀態(tài)下包覆每粒所述結(jié)晶石墨粉粒子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于在所述復合粒子的表面上還包含由無定形或準晶體碳構(gòu)成的涂層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于所述涂層的厚度為0.01 5μπι。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于在所述結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜中，在1360cm—1處的峰值強度(I136tl)相對于 1580cm—1 處的峰值強度(I1580)之比(I1360/Ii58o)為 0. 1 0. 5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于在所述結(jié)晶石墨粉粒子的拉曼光譜中，在1360cm—1處的峰值強度(I136tl)相對于 1580cm—1 處的峰值強度(I1580)之比(I1360/Ii58o)為 0. 1 0. 3。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于所述無定形或準晶體碳由無定形或準晶體碳前驅(qū)體形成，所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體選自蔗糖、酚醛樹脂、萘樹脂、聚乙烯醇樹脂、糠醇、聚丙烯腈樹脂、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、纖維素樹脂、苯乙烯樹脂、聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氯乙烯樹脂的硬碳原料；以及煤浙青、石油浙青、聚氯乙烯、中間相浙青、焦油或低分子量重油的軟碳原料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料，其特征在于在所述復合粒子中，所述無定形或準晶體碳與所述結(jié)晶石墨粉粒子的質(zhì)量比為 0. 5 9. 5 4 6。
11.一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟分離或粉碎結(jié)晶石墨，以制備平均粒徑為0. 2 3 μ m的結(jié)晶石墨粉粒子； 混合所述結(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體，以制備混合物； 使所述混合物粒子化，以制備平均粒徑為4 40 μ m的復合粒子；及對所述復合粒子進行熱處理，以使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
12.一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟分離或粉碎土狀石墨，以制備平均粒徑為0. 2 3 μ m的結(jié)晶石墨粉粒子；混合所述結(jié)晶石墨粉粒子和無定形或準晶體碳前驅(qū)體，以制備混合物；使所述混合物粒子化，以制備平均粒徑為4 40 μ m的復合粒子；及對所述復合粒子進行熱處理，以使所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體碳化。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，其特征在于，進一步包括以下步驟利用無定形或準晶體碳前驅(qū)體涂覆無定形或準晶體碳前驅(qū)體已經(jīng)碳化了的所述復合粒子。
14.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，其特征在于所述無定形或準晶體碳前驅(qū)體選自酚醛樹脂、萘樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氯乙烯樹脂的硬碳原料；以及煤浙青、石油浙青、焦油或低分子量重油的軟碳原料。
15.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料的制備方法，其特征在于在900 300(TC的溫度下進行所述熱處理。
16.一種負極，其特征在于包含權(quán)利要求1至4中的任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料。
17.一種可再充電鋰電池，其特征在于，包括正極，包含能夠使鋰離子嵌入和脫嵌的正極活性材料；負極，包含權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于可再充電鋰電池的負極活性材料；及電解質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于可再充電鋰電池的負極活性材料及其制備方法以及包括它的可再充電鋰電池。所述負極活性材料包含復合粒子，所述復合粒子由無定形或準晶體碳基體及分散于所述基體中的平均粒徑為0.2～3μm的結(jié)晶石墨粉粒子形成，所述復合粒子的平均粒徑為4～40μm。
文檔編號H01M10/052GK102187498SQ200980140356
公開日2011年9月14日 申請日期2009年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月10日
發(fā)明者李圣滿, 安炳勛 申請人:江原大學校產(chǎn)學協(xié)力團