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有機(jī)電致發(fā)光元件和顯示介質(zhì)的制作方法

文檔序號:6902758閱讀:155來源:國知局

專利名稱::有機(jī)電致發(fā)光元件和顯示介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光元件和使用該有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示介質(zhì)。
背景技術(shù)
:有機(jī)電致發(fā)光元件因其為具有高可視性和耐沖擊性的自發(fā)光全固態(tài)元件而有望得到廣泛應(yīng)用。當(dāng)前,盡管主要和廣泛使用的是采用無機(jī)熒光材料的元件等,但是它們的運(yùn)行需要50Hz1000Hz的200V以上的交流電壓。對使用有機(jī)化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件的研究最初開始于使用蒽等的單晶,但是膜厚度近lmm,并且需要100V以上的驅(qū)動電壓。隨后,開發(fā)了通過汽相沉積法形成的薄膜(參見ThinSolidFilms,1982,第94巻,171頁)。這些元件的發(fā)光是由于下述現(xiàn)象之故電子從一個(gè)電極注入,而空穴從另一個(gè)電極注入,由此元件中的熒光材料被激發(fā)到高能級,當(dāng)被激發(fā)的熒光材料回到基態(tài)時(shí),多余能量以光的形式發(fā)射;然而,這些元件仍然不能用于實(shí)際的產(chǎn)品。近年來,已經(jīng)研究和開發(fā)了由聚合物材料而非低分子量化合物構(gòu)成的電致發(fā)光元件。這些電致發(fā)光元件的實(shí)例包括如聚(對苯撐亞乙烯基)等導(dǎo)電性聚合物元件(參見日本特開平10-92576號公報(bào);和Nature,1992,357巻,477頁)、由在聚磷腈?zhèn)孺溨芯哂腥交返木酆衔飿?gòu)成的元件(參見第42屆高分子討論會預(yù)稿集20J21,1993)和在空穴輸送性聚乙烯基咔唑中混入電子輸送材料和熒光染料而構(gòu)成的元件(參見第38屆應(yīng)用物理學(xué)關(guān)系連合講演會預(yù)稿集(Proceedingsofthe38thMeetingoftheJapanSocietyofAppliedPhysics),1991,31p-G-12)。作為易于制造、具有足夠的亮度和良好的耐久性的有機(jī)電致發(fā)光元件,已經(jīng)公開有這樣的有機(jī)電致發(fā)光元件其包括由空穴輸送性聚酯制成的有機(jī)化合物層,所述聚酯由包含選自特定胺結(jié)構(gòu)的至少一種結(jié)構(gòu)作為一部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成(參見日本特開2002-43066號公報(bào))。為簡化制造、改善加工性、獲得合適的大面積和降低成本,所述元件優(yōu)選通過涂布法制造。已經(jīng)公開了可以通過流延法獲得元件(參見第50屆應(yīng)用物理學(xué)會學(xué)術(shù)講演預(yù)稿集,29p-ZP-5,1989;和第51屆應(yīng)用物理學(xué)會學(xué)術(shù)講演預(yù)稿集,28a-PB-7,1990)。對于由高分子材料的溶液成膜,一般使用聚乙烯基咔唑。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方案,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括構(gòu)成一對電極的陽極和陰極,和夾在所述一對電極之間的至少一層有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述至少一層有機(jī)化合物層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯.、7m義乂、乂moo(I一l)0000-C一A廣C一B'oo■Ip(1—2)式(I-l)和式(I-2)中,Ai表示選自由式(II-l)和式(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu);Ri表示具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基、具有16個(gè)碳原子的一價(jià)直鏈烴基、具有210個(gè)碳原子的一價(jià)支化烴基或羥基;Y,表示二價(jià)醇?xì)埢籞i表示二價(jià)羧酸殘基;m表示15的整數(shù);p表示55000的整數(shù);B和B,代表由-O-(Y廣O)m-H或-0-(Y廣0)m-C0-Z廣C0-0R2表示的基團(tuán)(其中,R2表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳烷基);'式(II-l)和式(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基;j表示0或1;T表示具有l(wèi)6個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基;X表示由下式(III)表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>基于下列附圖將對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明,其中圖1是顯示示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。圖2是顯示示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的另一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。圖3是顯示示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的另一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖圖4是顯示示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的另一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。具體實(shí)施方式要解決的問題本發(fā)明的意圖是提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件和包括該元件的顯示介質(zhì),所述有機(jī)電致發(fā)光元件比由聚乙烯基咔唑構(gòu)成的其他有機(jī)電致發(fā)光元件具有更長的壽命。解決問題以下對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。上述問題通過下述的本發(fā)明得以解決。更具體而言,根據(jù)本發(fā)明第一方案的發(fā)明是一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括構(gòu)成一對電極的陽極和陰極,和夾在所述一對電極之間的至少一層有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述至少一層有機(jī)化合物層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I一l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1—2)式(1-1)和式(1-2)中,A,表示選自由式(n-i)和式(n-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu);A表示具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基、具有16個(gè)碳原子的一價(jià)直鏈烴基、具有210個(gè)碳原子的一價(jià)支化烴基或羥基;^表示二價(jià)醇?xì)埢?;Z!表示二價(jià)羧酸殘基;m表示15的整數(shù);p表示55000的整數(shù);B和B'代表由-O-(YrO)m-H或-0-(Y廣0)nrCO-Z廣CO-OR2表示的基團(tuán)(其中,112表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳烷基);式(II-l)和式(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合多環(huán)芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基;j表示0或l;T表示具有16個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基;X表示由下式(III)表示的基團(tuán)根據(jù)本發(fā)明第二方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層和選自由電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層,并且其中選自由所述發(fā)光層、所述電子輸送層和所述電子注入層組成的組中的至少一層包含由至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第三方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層和選自由空穴輸送層和空穴注入層組成的組中的至少一層,并且其中選自由所述發(fā)光層、所述空穴輸送層和所述空穴注入層組成的組中的至少一層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第四方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層;選自由空穴輸送層和空穴注入層組成的組中的至少一層;和選自由電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層;并且其中選自由所述發(fā)光層、所述空穴輸送層、所述空穴注入層、所述電子輸送層和所述電子注入層組成的組中的至少一層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第五方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層僅包括具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層,所述發(fā)光層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。根據(jù)本發(fā)明第六方案的發(fā)明是如第一至第五方案中任一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,Ar是苯基,Y!和Z!選自由下式(IV-l)(IV-6)表示的基團(tuán)—(CH2)「一(CH2CH20)b—(CH2CH2)F(IV-1)(IV-2)(iv-3)式(IV-l)(IV-6)中,R3和R4各自代表氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的烷基、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳垸基或鹵素原子;ac各自獨(dú)立地表示110的整數(shù),e表示02的整數(shù);d和f各自表示整數(shù)0或hV代表由下式(V-1)(V-12)中任一式表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式(V-1)、(V-IO)、(V畫11)和(V-12)中,g表示120的整數(shù),h表示0IO的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明第七方案的發(fā)明是如第一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述電荷輸送性聚酯不同的空穴輸送材料或電子輸送材料。根據(jù)本發(fā)明第八方案的發(fā)明是如第七方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴輸送材料是選自由四苯二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、螺芴衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的任一種材料;并且所述電子輸送材料是選自由噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、噻咯(silole)衍生物、有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、三唑衍生物和亞藥基甲烷衍生物組成的組中的任一種材料。根據(jù)本發(fā)明第九方案的發(fā)明是如第二或第四方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電子注入層包含金屬或金屬氟化物和/或金屬氧化物。根據(jù)本發(fā)明第十方案的發(fā)明是如第三或第四方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴注入層包含選自由三苯基胺衍生物、苯二胺衍生物、酞菁衍生物、陰丹士林衍生物和聚亞垸基二氧噻吩衍生物組成的組中的任一種材料。根據(jù)本發(fā)明第十一方案的發(fā)明是如第一至第五方案中任一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,有機(jī)化合物層還包含與所述電荷輸送性聚酯不同的發(fā)光化合物。根據(jù)本發(fā)明第十二方案的發(fā)明是如第十一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述發(fā)光化合物是選自由有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物、噁二唑衍生物、聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物和聚乙炔衍生物組成的組中的任一種化合物。根據(jù)本發(fā)明第十三方案的發(fā)明是如第十一方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電荷輸送性聚酯還摻雜有與所述發(fā)光化合物不同的染料化合物。根據(jù)本發(fā)明第十四方案的發(fā)明是如第十三方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述染料化合物是選自由香豆素衍生物、4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、普爾里米酮(perimidone)衍生物、苯并吡喃衍生物、若丹明衍生物、苯并噻噸衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉衍生物和金屬絡(luò)合物組成的組中的至少一種化合物。根據(jù)本發(fā)明第十五方案的本發(fā)明是如第十四方案所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述金屬絡(luò)合物包含選自由釕、銠、鈀、銀、錸、鋨、銥、鉑和金組成的組中的至少一種金屬。根據(jù)本發(fā)明第十六方案的發(fā)明是一種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)包括多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件和驅(qū)動所述多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動單元,所述多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件以矩陣狀或線段狀排列,并且每一個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件均包括一對透明或半透明的電極和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述有機(jī)化合物層由至少一層構(gòu)成,所述有機(jī)化合物層中的至少一層含有至少一種第一方案中記載的電荷.輸送性聚酯。<有機(jī)電致發(fā)光元件>示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件(以下可稱為"有機(jī)EL元件")包括構(gòu)成一對電極的陽極和陰極,和夾在所述一對電極之間的至少一層有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述至少一層有機(jī)化合物層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式(I-l)和式(I-2)中,Ai表示選自由式(II-l)和式(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu);R,表示具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基、具有16個(gè)碳原子的一價(jià)直鏈烴基、具有210個(gè)碳原子的一價(jià)支化烴基或羥基。Y,表示二價(jià)醇?xì)埢?,Z,表示二價(jià)羧酸殘基,m表示l5的整數(shù),優(yōu)選為整數(shù)l,p表示55000的整數(shù)。B和B'代表由-O-(YrO)m-H或-0-(YrO)m-CO-Z廣CO-OR2表示的基團(tuán)(其中,Zj和m表示的基團(tuán)與上述相同,R2表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳垸基)。Y"二價(jià)醇?xì)埢?和Z"二價(jià)羧酸殘基)通過例如由下式(VI-l)和(VI-2)表示的電荷輸送性單體利用例如以下描述的方法進(jìn)行聚合而形成。Ar、Ar/N—X一N(n—i)(n—2)式(n-i)和式(n-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合多環(huán)芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基,j表示整數(shù)0或1,優(yōu)選為整數(shù)1,T表示具有16個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基;X表示由式(III)表示的基團(tuán)(III)示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯在其分子結(jié)構(gòu)中具有與亞苯基連接的噻唑環(huán),其降低了電離勢,并有助于從電極注入電荷。另外,聚酯結(jié)構(gòu)改善了與基板的密著性從而有助于電荷注入。特別是,包含噻唑環(huán)的聚酯結(jié)構(gòu)顯示出在溶劑或樹脂中良好的溶解性和相容性。因此,示例性實(shí)施方式中的有機(jī)電致發(fā)光元件包括至少一層含有所述電荷輸送性聚酯的有機(jī)化合物層,從而可提供足夠的亮度、高發(fā)光效率和長壽命。另外,使用所述電荷輸送性聚酯使得能夠增大有機(jī)電致發(fā)光元件的面積并使其易于制造。當(dāng)所述電荷輸送性聚酯具有下述結(jié)構(gòu)時(shí),其具有空穴輸送性或電子輸送性,因此根據(jù)目的可用于制造諸如空穴輸送層、發(fā)光層或電子輸送層等任何層。另外,示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯具有相對較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和較高的載流子遷移率。在示例性實(shí)施方式中,"電荷輸送性聚酯"指的是經(jīng)由載流子顯示出導(dǎo)電性的p型或n型半導(dǎo)體聚酯。(電荷輸送性聚酯)以下進(jìn)一步描述示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯。首先,描述電荷輸送性聚酯的特征結(jié)構(gòu),即式(I-l)和式(I-2)中的A結(jié)構(gòu)。式(II-l)和式(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基。式(II-l)和式(II-2)中,兩個(gè)Ar可以相同或彼此不同,從制造的容易性考慮時(shí)優(yōu)選為相同。構(gòu)成被選作用于式(II-l)和式(II-2)中的Ar的結(jié)構(gòu)的多核芳烴基或稠合芳烴基的芳環(huán)的個(gè)數(shù)可優(yōu)選為25,不過在稠合芳烴基中,芳環(huán)的個(gè)數(shù)可優(yōu)選為24。在本示例性實(shí)施方式中,對于術(shù)語"多核芳烴"和"稠合芳烴"的具體定義在下面給出。艮P,"多核芳烴"是包含兩個(gè)以上的由碳原子和氫原子所組成的芳環(huán)并且所述芳環(huán)通過碳碳鍵相互鍵合的烴。其具體實(shí)例包括聯(lián)苯和三聯(lián)苯。"稠合芳烴"是下述烴類化合物,所述烴類化合物具有兩個(gè)以上的由碳原子和氫原子構(gòu)成的芳環(huán),其中存在由芳環(huán)共享的一對相互鍵合的鄰接碳原子。其具體實(shí)例包括萘、蒽、芘、菲、芘^]芴。被選作式(II-l)和式(II-2)中的Ar的結(jié)構(gòu)的"芳香族雜環(huán)"表示除了碳和氫之外還包含一種以上其他元素的芳環(huán)。該雜環(huán)中,構(gòu)成其環(huán)骨架的原子數(shù)(Nr)可為5和6中至少之一。環(huán)骨架中除碳之外的其他原子(雜原子)的種類和個(gè)數(shù)不作具體限定。例如,硫原子、氮原子或氧原子等可優(yōu)選用作所述芳香族雜環(huán)中的雜原子。所述環(huán)骨架可包含兩種以上的雜原子和/或兩個(gè)以上的雜原子。特別是,噻吩、吡咯、呋喃或通過用氮原子置換任意上述化合物的3位或4位處的碳原子而獲得的雜環(huán)可用作具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的雜環(huán),吡啶可用作具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)。芳香族雜環(huán)的范圍包括具有芳環(huán)取代基的雜環(huán)和具有雜環(huán)取代基的芳環(huán)。雜環(huán)和芳環(huán)可包括如上所述的雜環(huán)和芳環(huán)。它們中的每一種可以整體共軛也可以部分共軛,不過從電荷輸送性質(zhì)和發(fā)光效率的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選整體共軛。可以在被選擇作為式(n-l)和式(II-2)中的Ar的結(jié)構(gòu)的苯基、多核芳烴基、稠合芳烴基或芳香族雜環(huán)基上取代的取代基的實(shí)例包括氫原子、烷基、垸氧基、芳基、芳烷基、具有取代基的氨基和鹵原子。垸基可以為具有l(wèi)io個(gè)碳原子的基團(tuán),例如甲基、乙基、丙基或異丙基。垸氧基可以為具有110個(gè)碳原子的基團(tuán),例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。芳基可以為具有620個(gè)碳原子的基團(tuán),例如苯基或甲苯基。芳垸基可以為具有720個(gè)碳原子的基團(tuán),例如節(jié)基或苯乙基。具有取代基的氨基中的取代基的實(shí)例包括烷基、芳基和芳垸基,且其具體例如以上所述。式(n-i)和式(n-2)中,t表示具有16個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或者具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基,并且可以選自具有26個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或者具有37個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基。在這些基團(tuán)中,特別優(yōu)選下述二價(jià)烴基。20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>選自由以上式(n-1)和式(n-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu)是由式(I-l)和式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯中的A1Q由式(i-1)和式(1-2)表示的電荷輸送性聚酯中的多個(gè)可具有相同結(jié)構(gòu)或不同結(jié)構(gòu)。式(I-1)和式(I-2)(包括B和B,)中,Y,表示二價(jià)醇?xì)埢?,Z!表示二價(jià)羧酸殘基。K和Z!的具體實(shí)例包括由下式(IV-l)(IV-6)表示的基團(tuán)。CH^C^H^C3H7CH^CH;3-CH2-(iH-CH2-,一6h-CH—,—6h-CH2-,—々—CH2-CH2-,—6h-CH-CH2-d)H36h^CH;3CH3CH;3CH;3-tH-CH廠9H-.~CH2-6h-CH2-,—tH-CH2-CH2-CH廠,一CH2-6h-CH2-CH2-6h3CH-CH,一CH-CH2—CH2—CH2—CH2—,一CH2—CH—CH2—CH2—CH2—,—CH2—CH廠CH-CH2—CH2—-CH2-(bH—CH2—CH2—CH2-CH2-,9H3-CH2-CH—CH2-CH—CH2-tH3CH3CH3—tH—,一iH-CH2-CH3—6h-ch—6h39H3—(I:h-ch2—ch2--2c_2H一Hc-cb-cHc一hHc-cbic3C3H一Hc-cblc—(CH2>「一(CH2CH20)b—(CH2CH2)F(IV-1)(IV-2)(iv-3)式(IV-l)(IV-6)中,R3和R4各自代表氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的烷基、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基或鹵素原子,a、b和c各自獨(dú)立地分別表示110的整數(shù),e表示02的整數(shù),d或f各自表示0或l,V代表由下式(V-1)(V-12)中任一式表示的基團(tuán)。.—(CH2)g——C(CH3)2——O—一S—(V-1)(V-2)(V-3)(V-4)(V-5)(V-6)—C(CF3)2--Si(CH3)2——CH-CH—(V-7)(V-8)(V-9)(V-10)(V-11)(V-12)式(V-1)、(V-IO)、(V-11)和(V-12)中,g分別表示120的整數(shù),h表示010的整數(shù)。式(I-l)和式(I-2)中,m表示l6的整數(shù);p表示55000的整數(shù),并優(yōu)選為101000的整數(shù)。在示例性實(shí)施方式中,所述電荷輸送性聚酯的重均分子量Mw可優(yōu)選為5000300000,特別優(yōu)選為10000150000。重均分子量MW可通過下述方法確定。g卩,制備1.0重量%的電荷輸送性聚酯的THF溶液,然后在使用苯乙烯聚合物作為標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下使用差示折光計(jì)(RI)通過凝膠滲透色譜(GPC)分析此溶液,從而測得重均分子量Mwo所述電荷輸送性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為5(TC30(TC,更優(yōu)選為9(TC25(TC。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是按以下方式測定的使用差示掃描量熱計(jì),用0C-氧化鋁(0C-Al2O3)作為參比,通過將樣品加熱升溫直到其變?yōu)橄鹉z狀,然后將其在液氮中快速冷卻,再以1(TC/min的升溫速率對其加熱,在此期間測得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。式(I-l)和式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯可通過例如由下式(VI-1)和(VI-2)表示的電荷輸送性單體利用例如在《實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座》(第4版,28巻,日本化學(xué)會編著,丸善,1992)中記載的公知方法進(jìn)行聚合而合成。(Vl-1)(VI—2)式(VI-l)和式(VI-2)中,Ar、X、T和j與式(II-l)和式(II-2)中的Ar、X、T和j相同。A'表示羥基、鹵素原子或-0-R5(R5表示具有取代基或不具有取代基的垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳垸基)。由式(VI-1)表示的結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例列于表15中。各表中,關(guān)于以化合物編號表示的電荷輸送性單體的具體實(shí)例,例如,以編號5表示的具體實(shí)例是指"單體化合物(5)"。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表4*<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>St-結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。由式(VI-2)表示的結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例列于表68中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*81=結(jié)構(gòu),*8衛(wèi)=鍵合位置。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>方法。電荷輸送性單體的合成方法的一個(gè)例子如下所述,不過本發(fā)明并不限于該方法。示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性單體如下合成通過例如在銅催化劑的存在下的偶聯(lián)反應(yīng)形成由下式(vn)表示的三芳基胺,然后用例如n-溴代琥珀酰亞胺(nbs)或n-氯代琥珀酰亞胺(ncs)進(jìn)行鹵化,以形成由下式(vin)表示的化合物,隨后在鎳催化劑的存在下經(jīng)歷自偶聯(lián)反應(yīng)從而得到電荷輸送性單體。式(VII)中,Ar與上述的Ar相同,X'表示具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳基,或者具有取代基或不具有取代基的含有一個(gè)以上噻唑環(huán)的二價(jià)芳基,R6表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基、或具有取代基或不具有取代基的芳烷基,n表示05的整數(shù)。RgOgC^H2C〕n(VIII)式(VIII)中,Ar、X,和R6與上述相同,G,表示溴原子或氯原子,n表示05的整數(shù)。在溶劑中,在式(vm)的化合物與鎳絡(luò)合物、三苯基膦及鋅之間進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)要引入化合物中的鹵素原子是氯原子時(shí),鹵素原子可以通過鹵化反應(yīng)引入,然后在銅催化劑的存在下通過偶聯(lián)反應(yīng)形成三芳基胺骨架。N-X'-G'在該反應(yīng)中,所述鎳絡(luò)合物例如可以是氯化鎳、溴化鎳或乙酸鎳,其用量相對于i當(dāng)量的由式(vm)表示的化合物為o.ooi當(dāng)量3當(dāng)量,優(yōu)選O.l當(dāng)量2當(dāng)量。優(yōu)選的是該反應(yīng)在諸如鋅等還原劑的存在下進(jìn)行,還原劑的用量相對于i當(dāng)量的由式(vm)表示的化合物為o.ooi當(dāng)量3當(dāng)量,優(yōu)選O.l當(dāng)量2當(dāng)量。三苯基膦的用量相對于i當(dāng)量的由式(vm)表示的化合物為0.5當(dāng)量3當(dāng)量,優(yōu)選0.7當(dāng)量2當(dāng)量。反應(yīng)用溶劑優(yōu)選例如是二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、四氫呋喃(THF)、二甲氧基乙烷(DME)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。所述溶劑的用量相對于1當(dāng)量的由式(Vin)表示的化合物為0.1當(dāng)量10當(dāng)量,優(yōu)選2當(dāng)量5當(dāng)量。該反應(yīng)在諸如氮?dú)饣驓鍤獾榷栊苑諊校?。CIO(TC的溫度(優(yōu)選在室溫(25。C以下,下同)至50。C的溫度范圍內(nèi)),在高效攪拌下進(jìn)行。反應(yīng)終止后,將反應(yīng)溶液倒入水中,并充分?jǐn)嚢杌旌衔铮?dāng)反應(yīng)產(chǎn)物為結(jié)晶時(shí),通過抽濾收集粗產(chǎn)物。當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物為油狀時(shí),通過用諸如乙酸乙酯或甲苯等適宜的溶劑進(jìn)行萃取可獲得粗產(chǎn)物。將由此得到的粗產(chǎn)物用硅膠、氧化鋁、活性粘土或活性炭等進(jìn)行柱色譜而純化,或者通過在溶液中加入這樣的吸附劑并吸附不需要的成分而純化。反應(yīng)產(chǎn)物為結(jié)晶時(shí),通過使用諸如己烷、甲醇、丙酮、乙醇、乙酸乙酯或甲苯等適宜溶劑進(jìn)行重結(jié)晶而進(jìn)一步純化。如上獲得的由式(VI-l)和式(VI-2)表示的電荷輸送性單體通過公知方法聚合,從而得到由式(I-l)和式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。具體而言,優(yōu)選的是,例如通過下述合成法將任意分子引入電荷輸送性單體的末端。A'是羥基A,是羥基時(shí),在酸催化劑的存在下,使單體與等當(dāng)量(摩爾比)的由HO-(Yi-O)nrH表示的二元醇聚合。Y,和m與式(I-l)和(I-2)中的^和m相同。所述酸催化劑可以為用于酯化反應(yīng)的常用催化劑,例如硫酸、甲苯磺酸或三氟乙酸,其用量相對于1重量份的單體為1/10,000重量份1/10重量份,優(yōu)選為1/1,000重量份l/50重量份,為除去合成時(shí)生成的水,所述溶劑優(yōu)選可與水共沸。有效溶劑的實(shí)例包括甲苯、氯苯和l-氯萘,其用量相對于1重量份的單體為1重量份100重量份,優(yōu)選為2重量份50重量份。反應(yīng)可在任意溫度下進(jìn)行,優(yōu)選在溶劑的沸點(diǎn)進(jìn)行,由此除去聚合時(shí)生成的水。反應(yīng)完成后,當(dāng)不使用溶劑時(shí),將產(chǎn)物溶解在合適的溶劑中。當(dāng)使用溶劑時(shí),將反應(yīng)溶液滴入諸如甲醇或乙醇等醇類或者諸如丙酮等對聚合物溶解較差的不良溶劑中以使聚合物析出。分離聚合物,用水或有機(jī)溶劑充分洗滌,然后干燥。必要時(shí),可以重復(fù)進(jìn)行再沉淀處理,其包括將聚合物溶解在合適的有機(jī)溶劑中,然后將其滴入不良溶劑以使聚合物析出。所述再沉淀處理優(yōu)選在使用例如機(jī)械攪拌器的高效攪拌下進(jìn)行。再沉淀處理時(shí)用于溶解聚合物的溶劑的用量相對于1重量份的聚合物為1重量份100重量份,優(yōu)選為2重量份50重量份。不良溶劑的用量相對于1重量份的聚合物為1重量份1000重量份,優(yōu)選為10重量份500重量份。[2]A'是鹵素A,是鹵素原子時(shí),在諸如吡啶或三乙胺等有機(jī)堿催化劑的存在下,使單體與等當(dāng)量(摩爾比)的由HO-(Y,-O)m-H表示的二元醇聚合。K和m與式(I-l)和(I-2)中的Y!和m相同。所述有機(jī)堿催化劑的用量相對于1重量份的單體為1重量份10重量份,優(yōu)選為2重量份5重量份。有效溶劑的實(shí)例包括二氯甲烷、四氫呋喃(THF)、甲苯、氯苯和l-氯萘,所述溶劑的用量相對于1重量份的單體為1重量份100重量份,優(yōu)選為2重量份50重量份。反應(yīng)溫度可任意設(shè)定。聚合后,再沉淀和純化以與上述[l]基本相同的方式進(jìn)行。當(dāng)使用諸如雙酚等高酸性二元醇時(shí),可以使用界面聚合法。也就是說,將水加入二元醇中,將等當(dāng)量(質(zhì)量比)的堿溶解于其中,在強(qiáng)力攪拌下加入與二元醇等當(dāng)量的單體溶液以進(jìn)行聚合。此時(shí),水的用量相對于1重量份二元醇為l重量份1000重量份,優(yōu)選為2重量份500重量份。用于溶解單體的有效溶劑的實(shí)例包括二氯甲焼、二氯乙烷、三氯乙烷、甲苯、氯苯和1-氯萘。反應(yīng)溫度可任意設(shè)定。為促進(jìn)反應(yīng),使用諸如銨鹽或锍鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑是有效的。相轉(zhuǎn)移催化劑的用量相對于1重量份的單體為0.1重量份10重量份,優(yōu)選為0.2重量份5重量份。[3]A,是-O-RsA,是-O-Rs時(shí),將過量的由HO-(YrO)m-H表示的二元醇加入到單體中,在作為催化劑的諸如硫酸或磷酸等無機(jī)酸、垸醇鈦、鈣或鈷的乙酸鹽或碳酸鹽、或氧化鋅或其他氧化物的存在下加熱從而通過酯交換而完成合成。^和m與式(I-l)和(I-2)中的Yi和m相同。二元醇的用量相對于1重量份的單體為2重量份100重量份,優(yōu)選為3重量份50重量份。催化劑的用量相對于1重量份的單體為1/1,000重量份1重量份,優(yōu)選為1/100重量份1/2重量份。反應(yīng)在200°C300。C的溫度進(jìn)行。完成從基團(tuán)-OR5至基團(tuán)HO-(YrO)m-H的酯交換之后,反應(yīng)優(yōu)選在減壓下進(jìn)行,由此通過基團(tuán)HO-(YrO)nrH的脫離促進(jìn)聚合反應(yīng)。作為選擇,反應(yīng)可以在可與基團(tuán)HO-(YrO)m-H共沸的高沸點(diǎn)溶劑(例如l-氯萘)中同時(shí)在減壓下通過共沸蒸餾除去基團(tuán)HO-(YrO)m-H的情況下進(jìn)行。更具體而言,由式(I-l)和式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯如下合成。在[1][3]的各情況中,加入過量的二元醇以引發(fā)反應(yīng),由此形成由以下式(IX-l)或式(IX-2)表示的化合物。隨后,所述化合物用作單體并根據(jù)[2]中描述的方法與例如二元羧酸或二元酰鹵反應(yīng),由此得到聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>式(IX-l)和式(IX-2)中,Ar、X、T和j與式(II-l)和式(II-2)中的Ar、X、T禾nj相同,Yj口m與式(I-l)和式(I-2)中的Y,和m相同。在[1][3]的合成法中,方法[l]特別優(yōu)選用于合成示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯。由式(I-l)和式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯的具體實(shí)例列于表9和10中,但示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯并不限于這些具體實(shí)例。在下列表中,單體部分的Ai欄中所列的編號對應(yīng)于由式(n-l)和式(II-2)表示的結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例的編號(列于表18中的電荷輸送性單體的編號)。當(dāng)Zj部分是"-"時(shí),化合物表示由式(I-1)表示的電荷輸送性聚酯的具體實(shí)例,其他的表示由式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯的具體實(shí)例。下表中,關(guān)于以化合物編號表示的電荷輸送性聚酯的具體實(shí)例,例如,以編號15表示的具體實(shí)例是指"示例性化合物(15)"。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>下面將詳細(xì)描述示例性實(shí)施方式中的有機(jī)電致發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)。示例性實(shí)施方式中的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)不作具體限定,只要其符合以下條件即可其包括-一對電極,其中至少一個(gè)電極為透明或半透明的,以及夾在所述一對電極之間的一層以上的有機(jī)化合物層,其中,所述有機(jī)化合物層中的至少一層包含至少一種上述電荷輸送性聚酯。對于示例性實(shí)施方式中的有機(jī)電致發(fā)光元件,在其有機(jī)化合物層的數(shù)目為1的情況下,有機(jī)化合物層指具有電荷輸送能力的發(fā)光層,且此發(fā)光層含有上述電荷輸送性聚酯。在具有多層有機(jī)層的情況中(即在各層具有不同功能的功能分離型的情況中),所述層中的至少一層為發(fā)光層,并且此發(fā)光層可以為具有電荷輸送能力的發(fā)光層。在這種情況中,包含發(fā)光層或具有電荷輸送能力的發(fā)光層以及一層以上的其他層的層結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例包括下述(1)(3):(1)具有發(fā)光層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的層結(jié)構(gòu)。(2)具有選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層、發(fā)光層和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層的層結(jié)構(gòu)。.(3)具有選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層和發(fā)光層的層結(jié)構(gòu)。在層結(jié)構(gòu)(1)(3)中,除了發(fā)光層(或者具有電荷輸送能力的發(fā)光層)以外的其他層具有作為電荷輸送層或電荷注入層的功能。在層結(jié)構(gòu)(1)(3)的任一種中,均存在含有所述電荷輸送性聚酯的層。在示例性實(shí)施方式中的有機(jī)電致發(fā)光元件中,發(fā)光層、空穴輸送層、空穴注入層、電子輸送層和電子注入層可以還含有除所述電荷輸送性聚酯以外的電荷輸送性化合物(空穴輸送材料、電子輸送材料)。在后文中將對此電荷輸送性化合物的具體情況進(jìn)行說明。參照附圖,下面將對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明,但是示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件并非局限于此。圖14是用于描述示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的截面示意圖。圖l、2和3顯示了包括多層有機(jī)化合物層的實(shí)例,圖4顯示了包括一層有機(jī)化合物層的實(shí)例。在圖1圖4中,以相同的附圖標(biāo)記表示具有相同功能的要素。圖1中所示的有機(jī)電致發(fā)光元件具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、發(fā)光層4、選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5和背面電極7,并且對應(yīng)于層結(jié)構(gòu)(l)。不過,在附圖標(biāo)記5所示的層由電子輸送層和電子注入層組成的情況中,該電子輸送層、該電子注入層和背面電極7依次層積在發(fā)光層4的背面電極7這一側(cè)。圖2中所示的有機(jī)電致發(fā)光元件具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4、選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5和背面電極7,并且對應(yīng)于層結(jié)構(gòu)(2)。不過,在附圖標(biāo)記3所示的層由空穴輸送層和空穴注入層組成的情況中,該空穴輸送層、該空穴注入層和發(fā)光層4依次層積在透明電極2的背面電極7這一側(cè)。在附圖標(biāo)記5所示的層由電子輸送層和電子注入層組成的情況中,該電子輸送層、該電子注入層和背面電極7依次層積在發(fā)光層4的背面電極7這一側(cè)。圖3中所示的有機(jī)電致發(fā)光元件具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4和背面電極7,并且對應(yīng)于層結(jié)構(gòu)(3)。不過,在附圖標(biāo)記3所示的層由空穴輸送層和空穴注入層組成的情況中,該空穴輸送層、該空穴注入層和發(fā)光層4依次層積在透明電極2的背面電極7這一側(cè)。圖4中所示的有機(jī)電致發(fā)光元件10具有在透明絕緣體基板1上依次層積的透明電極2、具有電荷輸送能力的發(fā)光層6和背面電極7??梢圆捎美珥敯l(fā)射結(jié)構(gòu)、陽極和陰極均使用透明電極的透射結(jié)構(gòu),在此情況中,該結(jié)構(gòu)可以為選自圖14中所示層結(jié)構(gòu)中的多層結(jié)構(gòu)堆疊的結(jié)構(gòu)。下面,給出更具體的說明。示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯根據(jù)包含其所在的有機(jī)化合物層的預(yù)定功能可具有空穴輸送性或電子輸送性。例如,當(dāng)所述有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖1中所示的層結(jié)構(gòu)時(shí),電荷輸送性聚酯可包含在發(fā)光層4或選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5中,它們充當(dāng)發(fā)光層4和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5的作用。當(dāng)所述有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖2中所示的層結(jié)構(gòu)時(shí),電荷輸送性聚酯可包含在選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4、或選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5中,它們充當(dāng)40選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4、或選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5的作用。當(dāng)所述有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖3中所示的層結(jié)構(gòu)時(shí),電荷輸送性聚酯可包含在選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3或發(fā)光層4中,它們充當(dāng)選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3和發(fā)光層4的作用。當(dāng)所述有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖4中所示的層結(jié)構(gòu)時(shí),電荷輸送性聚酯可包含在具有電荷輸送能力的發(fā)光層6中,其充當(dāng)具有電荷輸送能力的發(fā)光層6的作用。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖14中任一圖所述的層結(jié)構(gòu)時(shí),透明絕緣體基板1優(yōu)選為透明的,以便使發(fā)光得以射出,其可以為玻璃或塑料膜但并不限于此。術(shù)語"透明"是指在可見區(qū)域內(nèi)的光的透過率為70%以上。透過率優(yōu)選為85%以上。下面釆用相同定義?;旧项愃朴谕该鹘^緣體基板,透明電極2優(yōu)選為透明或半透明的,以便使發(fā)光得以射出,并且優(yōu)選具有4eV以上的功函數(shù),以便于進(jìn)行空穴注入。術(shù)語"半透明"指在可見區(qū)域內(nèi)的光的透過率為10%以上。透過率優(yōu)選為75%以上。下面采用相同定義。透明電極2的具體實(shí)例包括但不限于諸如氧化銦錫(ITO)、氧化錫(NESA)、氧化銦和氧化鋅等氧化膜,以及蒸鍍或?yàn)R射的金、鉑和鈀。此電極的薄層電阻優(yōu)選盡可能地低,優(yōu)選為幾百H/口以下,更優(yōu)選為以下。與透明絕緣體基板基本相同,在可見區(qū)域內(nèi),透明電極2的光的透過率為10%以上,且優(yōu)選為75%以上。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖13中任一圖所述的層結(jié)構(gòu)時(shí),電子輸送層或空穴輸送層可僅僅由根據(jù)計(jì)劃用途而具有合適的功能(例如,電子輸送性或空穴輸送性)的電荷輸送性聚酯構(gòu)成。作為選擇,例如,為調(diào)整空穴遷移率,可以將除所述電荷輸送性聚酯以外的空穴輸送材料以相對于構(gòu)成該層的全部材料的0.1重量%50重量%的比例添加至該層中??昭ㄝ斔筒牧系膶?shí)例包括四苯二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、螺芴類衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物。其中,優(yōu)選四苯二胺衍生物、螺芴類衍生物和三苯基胺衍生物,因?yàn)槠渑c所述電荷輸送性聚酯的相容性優(yōu)異。類似地,為了調(diào)整電子遷移率可以將電子輸送材料以相對于構(gòu)成該層的全部材料的0.1重量%50重量%混合并分散至該層中。此電子輸送材料的實(shí)例包括噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、噻咯衍生物、螯合型有機(jī)金屬絡(luò)合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、三唑衍生物和亞芴基甲.烷衍生物。在需要同時(shí)控制空穴遷移率和電子遷移率的情況中,可以將空穴輸送材料和電子輸送材料都混合在所述電荷輸送性聚酯中。為了改善成膜性和避免針孔,可以添加合適的樹脂(聚合物)和/或添加劑。樹脂的具體實(shí)例包括如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、硅酮樹脂、聚-N-乙烯基咔唑樹脂、聚硅垸樹脂、聚噻吩和聚吡咯等導(dǎo)電性樹脂。作為添加劑,可以使用公知的抗氧化劑、紫外吸收劑和增塑劑??梢允褂每昭ㄗ⑷雽雍?或電子注入層以改善電荷注入性??捎玫目昭ㄗ⑷氩牧系膶?shí)例包括三苯胺衍生物、苯二胺衍生物、酞菁衍生物、陰丹士林衍生物和聚亞烷基二氧噻吩衍生物。這些衍生物可以與路易斯酸、磺酸等混合。電子注入材料的實(shí)例包括如Li、Ca、Ba、Sr、Ag禾nAu等金屬、如LiF和MgF2等金屬氟化物,以及如MgO、八1203和1^20等金屬氧化物。如果所述電荷輸送性聚酯用于除發(fā)光功能以外的其他目的,則可將發(fā)光化合物用作發(fā)光材料。作為發(fā)光材料,可以使用在固態(tài)顯示高發(fā)光量子效率的化合物。發(fā)光材料可以為低分子量化合物或高分子量化合物。在此有機(jī)低分子量化合物的情況中,其合適的實(shí)例包括螯合型有機(jī)金屬絡(luò)合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物和噁二唑衍生物。在高分子量化合物的情況中,其合適的實(shí)例包括聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物和聚乙炔衍生物。合適的具體例包括但不局限于下述發(fā)光材料(X-1)(X-17)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(X—16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(X—17)在式(X-17)中,V表示由以上式(V-1)(V-12)中任一式表示的基團(tuán),n和g各自獨(dú)立地表示l以上的整數(shù)。為了改善有機(jī)電致發(fā)光元件的耐久性或發(fā)光效率,發(fā)光材料或電荷輸送性聚酯可以摻雜有作為客體材料的不同于所述發(fā)光材料的染料化合物。發(fā)光層中染料化合物的摻雜率可以為相對于對象層的約0.001重量%40重量%,優(yōu)選約0.01重量%10重量%??捎糜诖藫诫s的染料化合物可以為對發(fā)光材料具有優(yōu)異的相容性且不會妨礙發(fā)光層的良好的薄膜形成的有機(jī)化合物。所述染料化合物的優(yōu)選例包括香豆素衍生物、4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、普爾里米酮衍生物、苯并吡喃衍生物、若丹明衍生物、苯并噻噸衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉衍生物和諸如包含釕、銠、鈀、銀、錸、鋨、銥、鉑和金的那些絡(luò)合物等金屬絡(luò)合物。其優(yōu)選例包括但不限于以下化合物(XI-1)(XI-6)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>發(fā)光層4可僅由發(fā)光材料構(gòu)成。作為選擇,為進(jìn)一步改善電特性和發(fā)光特性,電荷輸送性聚酯可以以1重量%50重量%的范圍混合并分散在發(fā)光材料中。作為選擇,除所述電荷輸送性聚酯之外的其他電荷輸送材料可以以1重量%50重量%的范圍混合并分散在發(fā)光材料中。當(dāng)電荷輸送性聚酯具有發(fā)光特性時(shí),它可以用作發(fā)光材料。在該情況中,為進(jìn)一步改善電特性和發(fā)光特性,除所述電荷輸送性聚酯之外的其他電荷輸送材料可以以1重量%50重量%的范圍混合并分散。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖4所示的層結(jié)構(gòu)時(shí),具有電荷輸送特性的發(fā)光層6是由具有預(yù)定功能(空穴輸送性或電子輸送性)的電荷輸送性聚酯和以50重量%以下的比例分散在其中的發(fā)光材料(優(yōu)選為至少一種選自發(fā)光材料(X-1)(X-17)的材料)構(gòu)成的有機(jī)化合物層。為調(diào)節(jié)注入有機(jī)電致發(fā)光元件的空穴和電子之間的平衡,除所述電荷輸送性聚酯之外的其他電荷輸送材料可以以10重量%50重量%的范圍分散。當(dāng)電荷輸送材料用于調(diào)節(jié)電子遷移率時(shí),電子輸送材料的實(shí)例包括噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物和亞芴基甲垸衍生物。在圖14中所示的每一種有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)的情況中,那些可以真空沉積并對于電子注入具有較低功函數(shù)的材料,如金屬、金屬氧化物和金屬氟化物等,可用于背面電極7。金屬的實(shí)例包括鎂、鋁、金、銀、銦、鋰、鈣及其合金。金屬氧化物的實(shí)例包括氧化鋰、氧化鎂、氧化鋁、氧化銦錫、氧化錫、氧化銦、氧化鋅和氧化銦鋅。金屬氟化物的實(shí)例包括氟化鋰、氟化鎂、氟化鍶、氟化鈣和氟化鋁??梢栽诒趁骐姌O7上設(shè)置保護(hù)層,以便防止元件由于水分或氧氣而劣化。保護(hù)層用材料的具體實(shí)例包括如In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag和Al等金屬、如MgO、Si02和Ti02等金屬氧化物和如聚乙烯樹脂、聚脲樹脂和聚酰亞胺樹脂等樹脂。如真空沉積法、濺射法、等離子聚合法、CVD法或涂布法等可以用于形成保護(hù)層。圖14中各自所示的有機(jī)電致發(fā)光元件可以通過在透明電極2上依次形成與有機(jī)電致發(fā)光元件的層結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的個(gè)體層而形成。選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4和選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5或者具有電荷輸送能力的發(fā)光層6可以通過經(jīng)真空汽相沉積法或者經(jīng)使用涂布液的旋涂法、流延法、浸漬法或噴墨法來提供上述各材料而形成在透明電極2上,所述涂布液是通過將此材料溶解或分散在合適的有機(jī)溶劑中而獲得的。示例性實(shí)施方式的電荷輸送性聚酯如上所述具有較高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的溶解性,因此考慮到形成各層的容易性和元件的穩(wěn)定性時(shí)所述聚酯優(yōu)選包含在具有圖2和4中所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光元件中。特別是,當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有包含示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯的如圖2中所示的結(jié)構(gòu)時(shí),該層結(jié)構(gòu)可將功能分離由此改善能量效率。選自空穴輸送層和空穴注入層中的至少一層3、發(fā)光層4、選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5和具有電荷輸送能力的發(fā)光層6的膜厚優(yōu)選為10nm以下,特別優(yōu)選為0.001pm5|nm。這些材料(例如非共軛聚合物、發(fā)光材料)的分散狀態(tài)可以為分子分散狀態(tài)或者如微晶等顆粒狀態(tài)。使用涂布液形成薄膜時(shí),必須考慮這些材料的分散性和溶解性來選擇分散溶劑,以便實(shí)現(xiàn)材料的分子分散狀態(tài)。以顆粒態(tài)分散該材料的手段的實(shí)例包括球磨機(jī)、砂磨機(jī)、涂料搖動器、磨碎機(jī)、勻化器和超聲波振動。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖1和2中所示的結(jié)構(gòu)時(shí),示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件通過利用如真空沉積或?yàn)R射等在選自電子輸送層和電子注入層中的至少一層5上形成背面電極7而獲得。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光元件具有圖3和4中所示的結(jié)構(gòu)時(shí),示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件通過例如利用真空沉積或?yàn)R射分別在發(fā)光層4和具有電荷輸送能力的發(fā)光層6上形成背面電極7而獲得。.<顯示介質(zhì)>示例性實(shí)施方式的顯示介質(zhì)包括以矩陣狀排列和/或線段狀排列的示例性實(shí)施方式的有機(jī)電致發(fā)光元件。示例性實(shí)施方式中,當(dāng)以矩陣狀排列有機(jī)電致發(fā)光元件時(shí),可以僅將電極排列為矩陣狀,或者可以將所述至少一層的有機(jī)化合物層以及電極都排列為矩陣狀。當(dāng)在示例性實(shí)施方式中將有機(jī)電致發(fā)光元件排列為線段狀時(shí),可以僅將電極排列為線段狀,或者可以將所述至少一層的有機(jī)化合物層以及電極都排列為線段狀。排列為矩陣狀或線段狀的所述至少一層的有機(jī)化合物層能夠通過上述噴墨法容易地制得。作為驅(qū)動該顯示介質(zhì)(其由矩陣狀有機(jī)電致發(fā)光元件構(gòu)成或由線段狀有機(jī)電致發(fā)光元件構(gòu)成)的方法,可以使用本領(lǐng)域的常規(guī)公知技術(shù)。本申請意欲引用2008年3月17日提交的日本專利申請2008-068361號的全部內(nèi)容,并要求其優(yōu)先權(quán)的權(quán)益。實(shí)施例下面,將通過參照實(shí)施例對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式迸行更詳細(xì)的說明。不過,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。<電荷輸送性聚酯的合成>(合成例1)將37.5g乙酰苯胺、96.6g4-碘代苯丙酸甲酯、57.5g碳酸鉀、3.5g五水合硫酸銅和75ml正十三垸放入三頸燒瓶,在氮?dú)饬髦性跀嚢柘略?30。C加熱20小時(shí)。反應(yīng)完成后,向燒瓶中添加300ml乙二醇和23.4g氫氧化鉀,在氮?dú)饬髦袑考訜峄亓?.5小時(shí)。之后,將燒瓶冷卻至室溫,將反應(yīng)液倒入1L的蒸餾水中,并用鹽酸中和,以使晶體沉淀。隨后,通過過濾收集晶體,用水洗滌。隨后,將500ml甲苯添加至晶體中,并加熱回流以通過共沸蒸餾除水。之后,添加450ml甲醇和3.0ml濃硫酸,在氮?dú)饬髦屑訜峄亓?小時(shí)。反應(yīng)完成后,用甲苯萃取有機(jī)層,并用蒸餾水洗滌。然后,將有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥,減壓除去溶劑,用己烷重結(jié)晶,得到57.8g"中間體化合物1"。之后,根據(jù)下列反應(yīng)方案合成"中間體化合物2"。將15.0g以上得到的"中間體化合物1"、15.582-(4-溴苯甲?;?-1,3-噻唑、12.2g碳酸鉀、0.8g五水合硫酸銅和30ml鄰二氯苯放入200ml燒瓶中,在氮?dú)饬髦屑訜峄亓?0小時(shí)。反應(yīng)完成后,將燒瓶冷卻至室溫,并將內(nèi)容物溶解在100ml甲苯中。通過過濾除去雜質(zhì),濾液通過硅膠柱色譜(甲苯/己烷=1:1)純化。結(jié)果得到10.5g"中間體化合物2"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[中間體化合物l][中闃體化合物2]將10.0g上述得到的"中間體化合物2"溶解在25ml二甲基甲酰胺(DMF)中,并向其中添加3.4gN-氯琥珀酰亞胺(NCS),在氮?dú)饬髦杏谑覝財(cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)完成后,將反應(yīng)溶液倒入蒸餾水中以使晶體析出。得到的晶體通過抽濾收集,并用蒸餾水洗滌,由此得到6.4g"中間體化合物2"的氯化物。之后,在氮?dú)饬髦?,?.7g無水氯化鎳、14.0g三苯基膦和70mlDMF放入茄狀燒瓶中,并在攪拌下加熱。當(dāng)反應(yīng)溶液達(dá)到5(TC時(shí),力Q入0.9g鋅(粉末),在攪拌下于50。C加熱1小時(shí)。之后,加入6.0g所述氯化物,然后在攪拌下于5(TC加熱0.5小時(shí)。反應(yīng)完成后,,將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,并倒入500ml蒸餾水中,攪拌。然后,通過抽濾收集析出的晶體,并用純水洗滌以得到晶體。得到的晶體通過硅膠柱色譜(己垸/乙酸乙酯=1:1)純化,從而得到8.2g單體化合物(5)。將1.0g單體化合物(5)、3.0g乙二醇和0.04g四丁氧基鈦放入100ml三頸茄狀燒瓶中,在氮?dú)饬髦杏?00。C加熱攪拌3小時(shí)。單體化合物(5)耗盡后,將壓力降至0.5mmHg,并將燒瓶加熱至230°C以使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行5小時(shí),同時(shí)通過蒸發(fā)除去乙二醇。之后,使燒瓶冷卻至室溫,然后將內(nèi)容物溶解在200ml的四氫呋喃中。通過經(jīng)0.5iam的聚四氟乙烯(PTFE)過濾器過濾來濾出不溶物,在攪拌下將濾液滴入500ml的甲醇中以使聚合物析出。得到的聚合物通過過濾收集,用甲醇洗滌,然后干燥以獲得0.8g的示例性化合物(3)。示例性化合物(3)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為4.7x104(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的p值約為57。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為135°C。(合成例2)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用3-甲基乙酰苯胺和3-碘代苯丙酸甲酯代替用于合成"中間體化合物1"的乙酰苯胺和4-碘代苯丙酸甲酯。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(8)。.隨后,使單體化合物(8)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(5)。示例性化合物(5)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為2.1xl04(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的p值約為25。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為115°C。(合成例3)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用叔丁基乙酰苯胺代替用于合成"中間體化合物l"的乙酰苯胺。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(17)。隨后,使單體化合物(17)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(ll)。示例性化合物(11)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為9.4x104(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的p值約為51。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為128°C。(合成例4)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用4-溴三苯基胺和3-(4-乙酰基氨基苯基)丙酸甲酯代替用于合成"中間體化合物1"的37.5g乙酰苯胺和96.6g4-碘代苯丙酸甲酯。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(21)。隨后,使單體化合物(21)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(13)。示例性化合物(13)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為2.8x104(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的p值約為24。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為158°C。(合成例5)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用4-溴聯(lián)苯和3-(4-乙酰基氨基苯基)丙酸甲酯代替用于合成"中間體化合物l"的37.5g乙酰苯胺和96.6g4-碘代苯丙酸甲酯。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(24)。隨后,使單體化合物(24)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(14)。示例性化合物(14)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為3.lxl04(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的P值約為32。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為152°C。(合成例6)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用3-甲基乙酰苯胺和3-碘代聯(lián)苯丙酸甲酯代替用于合成"中間體化合物1"的37.5g乙酰苯胺和96.6g4-碘代苯丙酸甲酯。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(57)。隨后,使單體化合物(57)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(31)。示例性化合物(31)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為2.8x104(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的P值約為28。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為153°C。(合成例7)以與合成例1基本相同的方式合成中間體化合物,不同之處在于使用叔丁基乙酰苯胺和3-碘代聯(lián)苯丙酸甲酯代替用于合成"中間體化合物1"的37,5g乙酰苯胺和96.6g4-碘代苯丙酸甲酯。然后對該中間體化合物進(jìn)行三芳基化和氯化,使得到的氯化物進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)以得到單體化合物(65)。隨后,使單體化合物(65)以與合成例1中基本相同的方式聚合,從而得到示例性化合物(33)。示例性化合物(33)的分子量通過凝膠滲透色譜(GPC,HLC-8120GPC,由TosohCorporation制造)測定;重均分子量(Mw)為2.6x104(苯乙烯換算),根據(jù)單體的分子量算得的p值約為24。由差示掃描量熱計(jì)(由SeikoInstruments,Inc.,制造,Tg/DTA6200)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為146°C。<電荷輸送性聚酯的溶解性>對以上得到的示例性化合物,以及以下描述的用于比較例24的電荷輸送性聚酯的在各種溶劑中的溶解性進(jìn)行研究。溶解性測試在用于各實(shí)施例和比較例的二氯乙烷和氯苯中,以及其他的實(shí)用上適于制造有機(jī)EL元件的溶劑中進(jìn)行。溶解性測試如下進(jìn)行將5g化合物溶解在100ml溶劑中,目視觀察狀態(tài)并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)。A:無需加熱即溶解。AB:加熱下溶解。B:部分溶解。結(jié)果列于表ll中。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><實(shí)施例1>通過使用條形光掩模的光刻法將形成于透明絕緣基板上的ITO(由三容真空社制造)圖案化,然后刻蝕,由此形成條形ITO電極(寬度2mm)。之后,將此ITO玻璃基板依次在中性洗滌液、超純水、丙酮(電子工業(yè)用,由關(guān)東化學(xué)制造)和異丙醇(電子工業(yè)用,由關(guān)東化學(xué)制造)中超聲處理各5分鐘,由此洗凈玻璃基板,然后用旋涂機(jī)干燥。制備電荷輸送性聚酯[示例性化合物(3)]的5重量%—氯代苯溶液,經(jīng)0.1PTFE過濾器過濾,通過浸漬法涂布到基板上,從而形成厚度為0.050的薄膜作為空穴輸送層。將示例性化合物(X-1)作為發(fā)光材料進(jìn)行汽相沉積,以形成厚度為0.055pm的發(fā)光層。布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,然后將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150的薄膜,由此形成寬度為2mm且厚度為0.15的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<實(shí)施例2>制備含有1重量份的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(5)]、4重量份的聚(N-乙烯基咔唑)和0.02重量份的示例性化合物(X-1)的10重量X的二氯乙烷溶液,然后通過O.lpmPTFE過濾器過濾。將上述溶液通過旋涂而涂布在以與實(shí)施例1基本相同的方式刻蝕而形成有條形ITO電極、清洗并干燥的玻璃基板上,由此形成厚度為0.15pm的薄膜。充分干燥后,布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001pm的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150jim的薄膜,從而形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<實(shí)施例3>'在以與實(shí)施例1基本相同的方式刻蝕、清洗并干燥的玻璃基板上,以與實(shí)施例1基本相同的方式涂布電荷輸送性聚酯[示例性化合物(ll)],從而形成厚度為0.050iam的空穴輸送層。然后,涂布示例性化合物(X-1)和示例性化合物(XI-l)的混合物(質(zhì)量比99/1)以形成厚度為0.065pm的發(fā)光層,然后涂布示例性化合物(X-9)以形成厚度為0.030iam的電子輸送層。充分干燥后,布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001)Lim的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150jam的薄膜,由此形成寬度為2mm且厚度為0.15pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<實(shí)施例4>在以與實(shí)施例1基本相同的方式刻蝕、清洗并干燥的ITO玻璃基板上,以與實(shí)施例1基本相同的方式通過噴墨法(壓電型噴墨)涂布電荷輸送性聚酯[示例性化合物(13)],從而形成厚度為0.050iam的空穴輸送層。然后,通過旋涂來涂布含有5重量X示例性化合物(XI-5)的示例性化合物(X-16,11=8)以形成厚度為0.065pm的發(fā)光層。充分干燥后,將Ca沉積到其上以形成厚度為0.08pm的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.15pm的薄膜,由此形成寬度為2mm且總厚度為0.23pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<實(shí)施例5>以與實(shí)施例2基本相同的方式制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用電荷輸送性聚酯[示例性化合物(14)]代替實(shí)施例2中使用的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(5)]。<實(shí)施例6>以與實(shí)施例3基本相同的方式制造有機(jī)電致發(fā)光元件,不同之處在于使用電荷輸送性聚酯[示例性化合物(31)]代替實(shí)施例3中使用的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(ll)]。<實(shí)施例7>制備含有電荷輸送性聚酯[示例性化合物(33)]的1.5重量%的二氯乙烷溶液,經(jīng)O.lpmPTFE過濾器過濾。將上述溶液通過噴墨法涂布在以與實(shí)施例1基本相同的方式刻蝕、清洗并干燥的ITO玻璃基板上,從而形成厚度為0.05pm的薄膜。隨后,通過旋涂來涂布作為發(fā)光材料的含有5重量X示例性化合物(XI-5)的示例性化合物(X-16,n-8)以形成厚度為0.050pm的發(fā)光層。充分干燥后,將Ca沉積到其上以形成厚度為0.08pm的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.15pm的薄膜,由此形成寬度為2mm且總厚度為0.23pm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<實(shí)施例8>在以與實(shí)施例1基本相同的方式刻蝕、清洗并干燥的ITO玻璃基板上,涂布示例性化合物(X-16,n-8)以形成厚度為0.050pm的發(fā)光層。制備含有電荷輸送性聚酯[示例性化合物(ll)]和0.02重量份示例性化合物(X-l)的1.0重量%甲苯溶液,經(jīng)O.lpmPTFE過濾器過濾。將上述溶液通過旋涂法涂布在發(fā)光層上以形成厚度為0.020|nm的電子輸送層。充分干燥后,布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001iim的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150jim的薄膜,由此形成寬度為2mm且厚度為0.15)nm的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<比較例1>以與實(shí)施例1基本相同的方式制造有機(jī)EL元件,不同之處在于使用由下式(xn)表示的化合物代替實(shí)施例i中使用的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(3)]。(XII)<比較例2>制備含有2重量份的作為電荷輸送性聚合物的聚乙烯基咔唑(PVK)、0.1重量份的作為發(fā)光材料的示例性化合物(X-1)和1重量份的作為電子輸送材料的化合物(X-9)的10重量%二氯乙烷溶液,經(jīng)O.litimPTFE過濾器過濾。通過浸漬將上述溶液涂布在己經(jīng)通過刻蝕而形成有寬度為2mm的條形ITO電極的玻璃基板上,以形成厚度為0.15pm的空穴輸送層。充分干燥后,布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001pm的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150pm的薄膜,由此形成寬度為2mm且厚度為0.15|um的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。<比較例3〉制備含有2重量份的由下式(xni)表示的電荷輸送性聚合物、0.1重量份的作為發(fā)光材料的示例性化合物(X-1)和1重量份的作為電子輸送材料的化合物(X-9)的10重量%二氯乙垸溶液,經(jīng)0.1^mPTFE過濾器過濾。通過浸漬將上述溶液涂布在已經(jīng)通過刻蝕而形成有寬度為2mm的條形ITO電極的玻璃基板上,以形成厚度為0.15nm的空穴輸送層。充分干燥后,布置設(shè)有條形孔的金屬掩模,將LiF沉積到其上以形成厚度為0.0001iam的薄膜,隨后在其上沉積鋁以形成厚度為0.150pm的薄膜,由此形成寬度為2mm且厚度為0.15fim的背面電極,從而使得背面電極與ITO電極相交叉。所形成的有機(jī)電致發(fā)光元件的有效面積為0.04cm2。(xin)<比較例4>以與實(shí)施例1基本相同的方式制造有機(jī)EL元件,不同之處在于使用由下式(XIV)表示的化合物(Tg:145°C,重均分子量5.1x104)代替實(shí)56施例1中所用的電荷輸送性聚酯[示例性化合物(3)]。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>(x[v)在干燥的氮?dú)鈿夥罩袑θ缟现频玫挠袡C(jī)EL元件施加直流電壓,其ITO電極側(cè)為正,背面電極側(cè)為負(fù)。基于在直流驅(qū)動系統(tǒng)(DC驅(qū)動)中初始亮度為l'OOOcd/m2時(shí)的驅(qū)動電流密度來測定發(fā)光特性。假設(shè)在室溫下在直流驅(qū)動系統(tǒng)(DC驅(qū)動)中比較例1的元件的亮度(初始亮度LQ:1000cd/m,按亮度L/初始亮度Lo計(jì)變?yōu)?.5之時(shí)所經(jīng)歷的驅(qū)動時(shí)間為1.0,基于相對于該驅(qū)動時(shí)間的相對時(shí)間,并基于元件的亮度按亮度L/初始亮度Lo計(jì)變?yōu)?.5時(shí)的電壓上升(=電壓/初始驅(qū)動電壓),對發(fā)光壽命進(jìn)行了評價(jià)。結(jié)果列于表12中。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表12的結(jié)果顯示包含示例性實(shí)施方式中的電荷輸送性聚酯的實(shí)施例18的有機(jī)電致發(fā)光元件具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和溶解性,相對于包含常用的電荷輸送性聚合物的元件來說具有更長的發(fā)光壽命。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比包含聚乙烯基咔唑的其他有機(jī)電致發(fā)光元件具有更長的元件壽命。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的元件顯示出更好的發(fā)光效率。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的其他元件顯示出更好的耐久性。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的其他元件具有更低的驅(qū)動電壓。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該元件比不具有所述層結(jié)構(gòu)的其他元件更容易制造。根據(jù)本發(fā)明的另一示例性實(shí)施方式,提供一種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)比由包含聚乙烯基咔唑的有機(jī)電致發(fā)光元件構(gòu)成的其他顯示介質(zhì)具有更長的壽命。提供對本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的前述描述是為了說明和描述的目的。并非試圖窮盡所有形式或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然,許多改進(jìn)和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。選擇并描述示例性實(shí)施方式是為了能夠最好地解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際用途,由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解具有適用于預(yù)計(jì)特定用途的各種實(shí)施方式和各種改進(jìn)方案的本發(fā)明。在本說明書中所提及的所有出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在此援弓1加入,并達(dá)到與將各單獨(dú)的出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)具體地、個(gè)別地指出以援引加入相同的程度。本發(fā)明的范圍由下述權(quán)利要求及其等同物所限定。權(quán)利要求1.一種有機(jī)電致發(fā)光元件,所述有機(jī)電致發(fā)光元件包括構(gòu)成一對電極的陽極和陰極,和夾在所述一對電極之間的至少一層有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述至少一層有機(jī)化合物層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯式(I-1)和式(I-2)中,A1表示選自由式(II-1)或式(II-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu);R1表示具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基、具有1~6個(gè)碳原子的一價(jià)直鏈烴基、具有2~10個(gè)碳原子的一價(jià)支化烴基或羥基;Y1表示二價(jià)醇?xì)埢?;Z1表示二價(jià)羧酸殘基;m表示1~5的整數(shù);p表示5~5000的整數(shù);B和B’代表由-O-(Y1-O)m-H或-O-(Y1-O)m-CO-Z1-CO-OR2表示的基團(tuán),其中,R2表示氫原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳烷基;式(II-1)和式(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有2~10個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基;j表示0或1;T表示具有1~6個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有2~10個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基;X表示由式(III)表示的基團(tuán)2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層和選自由電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層,并且其中,選自由所述發(fā)光層、電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層和選自由空穴輸送層和空穴注入層組成的組中的至少一層,并且其中,選自由所述發(fā)光層、空穴輸送層和空穴注入層組成的組中的至少一層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層包括發(fā)光層;選自由空穴輸送層和空穴注入層組成的組中的至少一層;和選自由電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層;并且其中,選自由所述發(fā)光層、空穴輸送層、空穴注入層、電子輸送層和電子注入層組成的組中的至少一層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。5.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層僅包括具有電荷輸送性質(zhì)的發(fā)光層,所述發(fā)光層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,Ar是苯基,Yi和Zi選自由式(IV-l)(IV-6)表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(IV-l)(IV-6)中,R3和R4各自代表氫原子、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的烷基、具有取代基或不具有取代基的具有14個(gè)碳原子的垸氧基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基或鹵素原子;ac各自獨(dú)立地表示110的整數(shù);e表示02的整數(shù);d和f各自表示整數(shù)0或1;V代表由式(V-1)(V-12)中任一式表示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(V-1)、(V-IO)、(V-11)和(V-12)中,g表示120的整數(shù),h表示0IO的整數(shù)。7.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述有機(jī)化合物層還包含與所述電荷輸送性聚酯不同的空穴輸送材料或電子輸送材料。8.如權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴輸送材料是選自由四苯二胺衍生物、三苯基胺衍生物、咔唑衍生物、芪衍生物、螺芴衍生物、芳基腙衍生物和卟啉類化合物組成的組中的任一種材料;并且所述電子輸送材料是選自由噁二唑衍生物、硝基取代的芴酮衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、噻咯衍生物、有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、三唑衍生物和亞芴基甲烷衍生物組成的組中的任一種材料。9.如權(quán)利要求2或4所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電子注入層包含金屬、金屬氟化物或金屬氧化物。10.如權(quán)利要求3或4所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述空穴注入層包含選自由三苯基胺衍生物、苯二胺衍生物、酞菁衍生物、陰丹士林衍生物和聚亞烷基二氧噻吩衍生物組成的組中的任一種材料。11.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電豫發(fā)光元件,其中,有機(jī)化合物層還包含與所述電荷輸送性聚酯不同的發(fā)光化合物。12.如權(quán)利要求ll所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述發(fā)光化合物是選自由有機(jī)金屬螯合物、多核或稠合芳環(huán)化合物、茈衍生物、香豆素衍生物、苯乙烯基亞芳基衍生物、噻咯衍生物、噁唑衍生物、噁噻唑衍生物、噁二唑衍生物、聚對苯撐衍生物、聚對苯撐亞乙烯基衍生物、聚噻吩衍生物和聚乙炔衍生物組成的組中的任一種化合物。13.如權(quán)利要求ll所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述電荷輸送性聚酯還摻雜有與所述發(fā)光化合物不同的染料化合物。14.如權(quán)利要求13所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述染料化合物是選自由香豆素衍生物、4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)衍生物、喹吖啶酮衍生物、普爾里米酮衍生物、苯并吡喃衍生物、若丹明衍生物、苯并噻噸衍生物、紅熒烯衍生物、卟啉衍生物和金屬絡(luò)合物組成的組中的至少一種化合物。15.如權(quán)利要求14所述的有機(jī)電致發(fā)光元件,其中,所述金屬絡(luò)合物包含選自由釕、銠、鈀、銀、錸、鋨、銥、鉑和金組成的組中的至少一種金屬。16.—種顯示介質(zhì),所述顯示介質(zhì)包括多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件和驅(qū)動所述多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件的驅(qū)動單元,所述多個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件以矩陣狀或線段狀排列,并且每一個(gè)有機(jī)電致發(fā)光元件均包括一對電極,和夾在所述一對電極之間的有機(jī)化合物層,所述一對電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述有機(jī)化合物層包含至少一層,所述有機(jī)化合物層的至少一層包含至少一種由式(I-l)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(i-i)和式(i-2)中,a,表示選自由式(n-i)或式(n-2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu);R,表示具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基、具有16個(gè)碳原子的一價(jià)直鏈烴基、具有210個(gè)碳原子的一價(jià)支化烴基或羥基;l表示二價(jià)醇?xì)埢?;Z!表示二價(jià)羧酸殘基;m表示15的整數(shù);p表示55000的整數(shù);B和B,代表由-O-(YrO)m畫H或_0—(Y廣0)m-CO-ZrCO-OR2表示的基團(tuán),其中,112表示氫原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的芳垸基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(II-l)和式(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)多核芳烴基、具有取代基或不具有取代基的具有210個(gè)芳環(huán)的一價(jià)稠合芳烴基或具有取代基或不具有取代基的一價(jià)芳香族雜環(huán)基;j表示0或1;T表示具有l(wèi)6個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈烴基或具有210個(gè)碳原子的二價(jià)支化烴基;X表示由式(III)表示的基團(tuán)(111)全文摘要本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光元件和顯示介質(zhì)。為提供一種發(fā)光時(shí)具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性、壽命長且易于制造的有機(jī)電致發(fā)光元件,本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光元件,該有機(jī)電致發(fā)光元件包括構(gòu)成一對電極的陽極和陰極和夾在所述一對電極之間的至少一層有機(jī)化合物層,所述電極中的至少一個(gè)電極為透明或半透明的,所述至少一層有機(jī)化合物層包含至少一種由式(I-1)或式(I-2)表示的電荷輸送性聚酯,本發(fā)明還提供了包括所述有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示介質(zhì)。文檔編號H01L27/28GK101540372SQ20081018411公開日2009年9月23日申請日期2008年12月11日優(yōu)先權(quán)日2008年3月17日發(fā)明者佐藤克洋,堀場幸治,廣瀬英一,阿形岳申請人:富士施樂株式會社
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