專利名稱：：電池罐以及使用該電池罐的電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用于制造堿性干電池或鎳氫蓄電池等水溶液系的電池或鋰離子二次電池等非水溶液系的電池的電池罐、及使用該電池罐的電池。
背景技術(shù)：
：伴隨便攜電子設(shè)備的多樣化和高功能化，作為其電源的電池，除要求高容量化和高性能化之外，還要求提高可靠性。由于電池大多為使用強(qiáng)堿性電解液的堿性干電池等使用腐蝕性高的電解液的電池，所以為了使得電池罐不被電解液腐蝕而發(fā)生漏液，需要在電池罐的內(nèi)面，在母材上形成耐腐蝕性的層。特別是以鐵(以下為Fe)為母材構(gòu)成電池罐時(shí)，在因過放電的進(jìn)行而導(dǎo)致電池電壓降低時(shí)，一旦電池罐達(dá)到腐蝕電位，則腐蝕電流流動(dòng)，F(xiàn)e溶出到電解液中，在該溶出進(jìn)行時(shí)，有可能在電池罐中打開孔穴，從而使電解液漏出。為此，已知在母材為Fe的表面實(shí)施鍍鎳(以下為Ni)使腐蝕電位上升,由此來提高使用Fe母材的電池罐的耐腐蝕性。作為在母材上形成有上述耐腐蝕層的電池罐的現(xiàn)有技術(shù)，已知有使用下述鍍Ni鋼板來制成堿性錳電池用的電池罐，所述鍍Ni鋼板在作為Fe母材的鋼板的成為罐內(nèi)面的面上具有附著量以Ni計(jì)為19g/n^的Fe—Ni擴(kuò)散層，在該Fe—Ni擴(kuò)散層的表面龜裂狀地設(shè)置有許多凹陷(參見專利文獻(xiàn)1)。上述鍍Ni鋼板通過在實(shí)施鍍Ni后進(jìn)行熱處理，形成表面具有許多龜裂狀凹陷的Fe—Ni擴(kuò)散層。在表面形成有上述龜裂狀凹陷的鍍Ni鋼板即使在形成電池罐的沖壓加工后也能保持龜裂狀凹陷，或者通過將一部分拉伸擴(kuò)展，可以得到電化學(xué)電勢(shì)高的電池罐。另外，作為用于廉價(jià)地得到所需的足夠的耐腐蝕性的電池罐，已知有下述電池罐作為母材的鋼板是碳含量為0.004重量％以下的鋼板，在成為電池罈的內(nèi)面的表面上經(jīng)由厚度為0.53pm的Fe—Ni合金層形成厚度為0.53pm的Ni層，或者經(jīng)由厚度為0.53pm的Fe—Ni合金層形成厚度為0.53pm的Ni層、并進(jìn)一步在其上形成厚度為0.53pm的Ni—s層(光澤Ni鍍層)(參見專利文獻(xiàn)2)。在上述構(gòu)成中，通過將鋼板的碳含量設(shè)定為0.004重量％以下，可得到高耐腐蝕性，并可實(shí)現(xiàn)熱處理時(shí)間的縮短。另外，形成在鋼板表面的Ni鍍層對(duì)于提高耐腐蝕性是有效的。但是，由于鍍層中通常存在許多針孔，因此通過在鋼板表面形成Ni鍍層后進(jìn)行熱處理，生成Fe—Ni合金層，由此來減少針孔，并抑制鍍層的剝離。進(jìn)一步在Ni鍍層上形成光澤Ni鍍層時(shí)，可實(shí)現(xiàn)耐腐蝕性提高，并可得到針孔少的平滑的表面，因此將極板組插入電池罐內(nèi)時(shí)的滑動(dòng)性提高。但是，如上述現(xiàn)有技術(shù)所示，即使只形成Fe—Ni擴(kuò)散層，如果在Ni層表面能形成針孔，則局部容易進(jìn)行Fe的溶出，上述局部的Fe的溶出導(dǎo)致針孔狀的孔穴達(dá)到電池罐的外表面而一氣貫通，從而電解液從該孔穴中漏出，因此缺乏耐漏液性。另外，在電池罐及使用該電池罐的電池的制造過程中，將板材進(jìn)行拉深加工或彎曲加工的加工工序是必不可少的，加工工序中在板材表面形成的Ni鍍層上有可能產(chǎn)生龜裂或剝離等。此外，還存在下述課題由于徒增Ni的使用量，因此從因需要量增加而使得價(jià)格高漲的Ni的使用量增加考慮，難以抑制電池的制造成本。專利文獻(xiàn)l:日本特開2001—345080號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005—078894號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供能得到不使Fe的溶出局部地進(jìn)行的Fe—Ni擴(kuò)散層的形成狀態(tài)的電池罐及使用該電池罐的電池。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本申請(qǐng)的第1發(fā)明的特征在于，其是將在鋼板的一個(gè)面上形成有Fe—Ni擴(kuò)散層的基材以上述一個(gè)面為內(nèi)側(cè)的方式形成為規(guī)定尺寸形狀的有底筒狀而成的電池罐，按照如下方式來形成Fe—Ni擴(kuò)散層:在上述Fe—Ni擴(kuò)散層的厚度方向上對(duì)上述Fe—Ni擴(kuò)散層進(jìn)行輝光放電分5光測(cè)定時(shí)，在Ni測(cè)定強(qiáng)度顯示最大的深度位置處，F(xiàn)e測(cè)定強(qiáng)度相對(duì)于Ni測(cè)定強(qiáng)度的最大值的比即Fe/Ni比率為0.12.5。根據(jù)上述構(gòu)成，由于限制用于形成Fe—Ni擴(kuò)散層的熱處理溫度及時(shí)間、以及用于形成Fe—Ni擴(kuò)散層的Ni鍍層的厚度來將Fe—Ni擴(kuò)散層的Fe/Ni比率設(shè)定在規(guī)定范圍內(nèi)，因此難以在電池罐的與電解液接觸的內(nèi)面上的Ni層上形成針孔，在將基材制成電池罐的過程或使用該電池罐制造電池的過程中的拉深加工或彎曲加工等不會(huì)在鍍層上產(chǎn)生龜裂和剝離。因此，由于不發(fā)生針孔和龜裂等，從而不會(huì)局部地發(fā)生Fe的溶出，即使產(chǎn)生伴隨過放電的Fe的溶出，由于該溶出大范圍地緩慢地進(jìn)行，從而能夠防止伴隨Fe的溶出而在電池罐中打開貫通L，能減少Ni的使用量地提供耐漏液性優(yōu)異的電池罐。在上述構(gòu)成中，F(xiàn)e—Ni擴(kuò)散層的厚度優(yōu)選形成在0.1|im4.0nm的范圍內(nèi)。另外，鋼板的Fe含量?jī)?yōu)選為98重量X以上，能提高對(duì)抗過放電腐蝕的耐受性。另外，本申請(qǐng)第2發(fā)明的特征在于，其是使用了電池罐的電池，所述電池罐是將在鋼板的一個(gè)面上形成Ni層、并在接合間形成了Fe—Ni擴(kuò)散層的基材以上述一個(gè)面為內(nèi)側(cè)的方式形成為規(guī)定尺寸形狀的有底筒狀而成的；上述基材是在Fe含量為98重量％以上的鋼板上以0.14.0^的厚度形成有Fe—Ni擴(kuò)散層，且在上述Fe—Ni擴(kuò)散層的厚度方向上對(duì)該Fe—Ni擴(kuò)散層進(jìn)行輝光放電分光測(cè)定時(shí)，在Ni測(cè)定強(qiáng)度顯示最大的深度位置處，F(xiàn)e測(cè)定強(qiáng)度相對(duì)于Ni測(cè)定強(qiáng)度的最大值的比即Fe/Ni比率為0.12.5;上述電池是在使用這樣的基材以規(guī)定形狀尺寸形成的電池罐內(nèi)收納發(fā)電要素，將電池罐的開口部封口，從而封閉罐內(nèi)而成的。根據(jù)上述構(gòu)成，由于電池罐的與電解液接觸的內(nèi)面被Fe/Ni比率限制在規(guī)定范圍內(nèi)的Fe—Ni擴(kuò)散層覆蓋，所以難以在Ni層上產(chǎn)生針孔，在將基材制成電池罐、使用該電池罐制造電池的過程中的拉深加工或彎曲加工等不會(huì)在鍍層上產(chǎn)生龜裂和剝離。因此，不產(chǎn)生針孔和龜裂等，從而不會(huì)局部地發(fā)生Fe的溶出，即使電池陷入過放電狀態(tài)而產(chǎn)生Fe的溶出，由于該溶出大范圍緩慢地進(jìn)行，從而能夠防止伴隨Fe的溶出而在電池罐中打開貫通孔，能減少Ni的使用量地提供耐漏液性優(yōu)異的電池。在上述構(gòu)成中，電池優(yōu)選構(gòu)成為下述電池將在以二氧化錳及羥基氧化鎳中的至少一種作為活性物質(zhì)的正極和鋅負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了堿性電解液的發(fā)電要素收納在電池罐內(nèi)而得到的堿性電池；或?qū)⒃谝詺溲趸嚍榛钚晕镔|(zhì)的正極和負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了堿性電解液的發(fā)電要素收納在電池罐內(nèi)而得到的堿性蓄電池。上述電池使用腐蝕性強(qiáng)的強(qiáng)堿性的堿性電解液，但通過所使用的電池罐的構(gòu)成，能廉價(jià)地制造耐漏液性優(yōu)異的電池。另外，電池也優(yōu)選構(gòu)成為將在正極和負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了非水電解液的發(fā)電要素收納在電池罐內(nèi)而得到的非水電解液二次電池。非水電解液二次電池雖然產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)高，過放電腐蝕的影響也大，但由于可抑制局部的Fe的溶出，因此能延緩在電池罐中的腐蝕所導(dǎo)致的孔穴的發(fā)生，從而提高耐漏液性。圖1A圖1B表示本發(fā)明的一實(shí)施方式的電池罐的構(gòu)成，圖1A是剖面圖，圖1B是部分放大剖面圖，圖1C是現(xiàn)有技術(shù)中的電池罐的部分放大剖面圖。圖2是表示由輝光放電發(fā)光分析得到的Fe—Ni比率的圖。[圖3]圖3是表示利用DI工藝的電池罐制作方法的圖。[圖4]圖4A圖4B表示用于制作電池的電池罐加工，圖4A是經(jīng)開槽加工而得到的電池罐的剖面圖，圖4B是完成電池的1/2剖面圖。具體實(shí)施例方式下面，參照本發(fā)明的最佳實(shí)施方式。圖1A是表示實(shí)施方式的電池罐1的縱剖面圖。電池罐1形成為有底圓筒形，位于側(cè)周部la的開口端側(cè)的封口部lb及底部lc的厚度形成為比側(cè)周部la的厚度厚。另外，如圖1B所示，在電池罐l的內(nèi)面的鋼板2的表面上形成Fe—Ni擴(kuò)散層3。用于制作電池罐1的鋼板2優(yōu)選Fe含量為98重量％以上的鋼板，作為Fe以外的成分，可以含有微量的C(碳)、Si(硅)、Mn(錳)、N(氮)、P(磷)、Al(鋁)、Ni(鎳)、Cr(鉻)等。本實(shí)施方式中，為了進(jìn)行下述7的比較檢驗(yàn)，準(zhǔn)備了Fe含量為84重量％至99重量％的厚度為0.3mm的多塊鋼板。對(duì)上述鋼板在溫度為600800'C下實(shí)施520小時(shí)的熱處理。然后，對(duì)熱處理后的鋼板進(jìn)行加工而形成電池罐時(shí)，在成為罐的內(nèi)側(cè)的面上形成厚度為0.21.5pim的Ni鍍層，在成為罐的外側(cè)的面上形成厚度為1.53.5pm的Ni鍍層。對(duì)該鍍覆鋼板在溫度為500650'C下實(shí)施120小時(shí)的熱處理，形成Fe—Ni擴(kuò)散層3。該Fe—Ni擴(kuò)散層3通過熱處理使得Ni原子擴(kuò)散到Fe層中而形成。Fe—Ni擴(kuò)散層3的厚度優(yōu)選在0.14.0pm的范圍內(nèi)，在本實(shí)施方式中，F(xiàn)e—M擴(kuò)散層3的厚度約為1.5pm。使用輝光放電發(fā)光分析裝置(Rigaku公司/GDA750)測(cè)定Fe—Ni擴(kuò)散層3的厚度。輝光放電發(fā)光分析是通過由輝光放電生成的氬離子對(duì)形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3的鋼板2的表面進(jìn)行濺射，并對(duì)飛散的Fe—Ni擴(kuò)散層3的成分元素進(jìn)行光譜分析，從而能檢測(cè)在形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3的鋼板2的在厚度方向上存在的元素的分布狀態(tài)。另外，F(xiàn)e—Ni擴(kuò)散層的厚度是指從Fe的最大GDS強(qiáng)度xlOX的深度至Ni的最大GDS強(qiáng)度xlOX之間的厚度。此處，如圖2所示，對(duì)形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3的鋼板2進(jìn)行輝光放電發(fā)光分析，測(cè)定鋼板2的每個(gè)深度的Ni元素及Fe元素的分布量，測(cè)定在Ni測(cè)定強(qiáng)度顯示峰值的深度位置的Fe測(cè)定強(qiáng)度的比即Fe/Ni比率。為了進(jìn)行比較檢驗(yàn)，改變熱處理溫度及時(shí)間、Ni鍍層的厚度，制得形成有Fe/Ni比率不同的Fe—Ni擴(kuò)散層3的多種鋼板2。使用形成為上述構(gòu)成的Fe—M擴(kuò)散層3的鋼板2，以形成Fe—Ni擴(kuò)散層3的面為內(nèi)側(cè)的方式制作電池罐1。電池罐l的制作如下，首先，如圖3所示，將在表面形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3的鋼板2供給至沖壓機(jī)并沖裁加工成規(guī)定形狀后，使Fe—Ni擴(kuò)散層3的形成面位于內(nèi)側(cè)，通過拉深加工制作杯狀的罐基材5。然后，用DI(拉伸和變薄拉延，DrawingandIroning)工藝將該罐基材5形成規(guī)定尺寸的有底筒狀體。DI工藝是通過拉深加工和減徑擠壓加工將罐基材5形成為規(guī)定尺寸形8狀的有底筒狀體的方法，如圖3所示，用形成了與成型的電池罐1的內(nèi)徑對(duì)應(yīng)的直徑的成型沖頭6擠出罐基材5，使罐基材5插通在內(nèi)徑慢慢減少地形成的多個(gè)成型模7a7d中。成型沖頭6中形成階梯部6b，如圖所示該階梯部6b相對(duì)于在前進(jìn)方向前方側(cè)的罐形成部6a的直徑，在前進(jìn)方向后方側(cè)減小了直徑而得到，所以用成型模7a7d施加了減徑擠壓加工的罐基材5中，與在罐形成部6a的位置處的厚度相比，在階梯部6b的位置處的厚度厚，如圖1A所示，成型為封口部lb的厚度比側(cè)周部la的厚度厚的電池罐1。通過形成該厚壁的封口部lb，即使在較薄地形成側(cè)周部la的厚度，增加發(fā)電要素的收容量，獲得電池容量的增大化的情況下，也能確保充分的封口強(qiáng)度，能構(gòu)成耐漏液性優(yōu)異的電池。由于通過上述DI工藝成型的有底筒狀體在開口部側(cè)形成不規(guī)則形狀的耳部，因此通過將有底筒狀體在從距離其底部的規(guī)定高度位置進(jìn)行切斷，如圖1A所示，能得到規(guī)定尺寸形狀的電池罐1。此處，制作了外徑為18mm、高度為65mm的有底圓筒形的電池罐1。電池罐1的側(cè)周部la的厚度為O.lmm，封口部lb的厚度為0.2mm,底部lc的厚度為0.3mm，在作為基材的鋼板2上形成的Fe—Ni擴(kuò)散層3的厚度根據(jù)在電池罐1被加工的過程中壁厚減少的比率而減少。圖1B示意地表示電池罐1的剖面結(jié)構(gòu)，在電池罐1的內(nèi)面覆蓋鋼板2的表面地形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3。圖1C示意地表示現(xiàn)有技術(shù)的電池罐的剖面結(jié)構(gòu)，所以在電池罐的內(nèi)面覆蓋鋼板22的表面地形成有Fe—Ni合金層23、Ni層24、作為光澤Ni鍍層的Ni—P層25。從與該現(xiàn)有技術(shù)的電池罐的比較也可知，本實(shí)施方式的電池罐l減少Ni的使用量，形成了耐腐蝕性被覆。另外，電池罐1由于如上所述將板材形成罐基材5后，用DI工藝形成為規(guī)定尺寸形狀，因此經(jīng)拉深加工或減徑擠壓加工施加變形應(yīng)力。該加工工序?qū)τ诂F(xiàn)有技術(shù)的電池罐也相同，伴隨該變形，鍍層有可能產(chǎn)生龜裂和剝離等，在覆蓋了鍍層的光澤鍍層中產(chǎn)生龜裂或剝離等時(shí)，從存在于鍍層中的針孔或龜裂等處容易產(chǎn)生局部的Fe的溶出。在本實(shí)施方式的電池罐l的情況下，F(xiàn)e—Ni擴(kuò)散層3與作為母材的鋼板2—體化，所以不會(huì)在形成電池罐1時(shí)的變形下產(chǎn)生龜裂和剝離等。另外，電池罐l在使用其制造電池的工序中，如圖4A所示，形成用于將開口部封口的槽部ll。槽部11如圖4B所示，在將在正極板和負(fù)極板之間介入隔膜并巻繞而成的極板組14收納在電池罐1內(nèi)之后形成，在電池罐1內(nèi)注入電解液后，如圖4B所示，將封口板13經(jīng)由墊圈12配制在槽部11上，通過將幵口部向內(nèi)側(cè)彎曲的斂縫加工，從而壓縮墊圈12，將封口板13固定在開口部，通過該封口工序，將發(fā)電要素收納在內(nèi)部的電池罐1制成將罐內(nèi)封閉了的電池10。在此時(shí)的槽部11的形成或斂縫加工時(shí)，也對(duì)電池罐1施加較大的變形應(yīng)力，所以在用現(xiàn)有技術(shù)得到的電池罐中有可能在鍍層中產(chǎn)生龜裂和剝離等，在覆蓋鍍層的光澤鍍層中產(chǎn)生龜裂和剝離等時(shí)，從存在于鍍層中的針孔或龜裂處容易發(fā)生局部的Fe的溶出。在本實(shí)施方式的電池罐1的情況下，由于Fe—M擴(kuò)散層3與作為母材的鋼板2—體化，因此制作電池10時(shí)的變形不會(huì)產(chǎn)生龜裂和剝離等。另外，圖4B表示鎳氫蓄電池的結(jié)構(gòu)例，在鋰離子二次電池的情況下也形成大致相同的結(jié)構(gòu)。(實(shí)施例及比較例的電池的制作)由形成有Fe—Ni擴(kuò)散層3(厚度約1.5pm)的鋼板2的Fe含量及Fe—Ni比率不同的12種鋼板2(10種用于本發(fā)明的實(shí)施例的電池的鋼板和2種用于比較例的電池的鋼板)分別制作上述電池罐1。然后，將12種電池罐1按照各個(gè)種類各制作10個(gè)，使用各電池罐1制作作為非水電解液系的代表性電池的鋰離子二次電池(實(shí)施例110及比較例1、2)和作為水溶性電解液系的代表性電池的鎳氫蓄電池(實(shí)施例1120及比較例3、4)。對(duì)于鋰離子二次電池，檢驗(yàn)?zāi)透g性及鋼板2的生銹，對(duì)于鎳氫蓄電池，檢驗(yàn)放電特性及自身放電特性。電池10的制作如下將在正極板和負(fù)極板之間介入隔膜并巻繞成漩渦狀而形成極板組14，將該極板組14插入電池罐1中進(jìn)行電極連接后，在電池罐1內(nèi)注入電解液，如圖4B所示，在電池罐1的開口部配置封口板13，通過將電池罐1的開口部向內(nèi)側(cè)彎曲的斂縫加工，將電池罐1的罐內(nèi)封閉，完成電池10。(鋰離子二次電池的制作)鋰離子二次電池的正極板如下制作將正極活性物質(zhì)(鈷酸鋰)、乙炔10黑、聚四氟乙烯的水性分散液和羧甲基纖維素水溶液混合而調(diào)制成正極漿料，將其涂布在鋁箔的兩面使其干燥后，壓延至規(guī)定的厚度，切成規(guī)定尺寸的帶狀，制作成正極板。另外，負(fù)極板如下制作將負(fù)極活性物質(zhì)、苯乙烯一丁二烯橡膠的水性分散液和羧甲基纖維素水溶液混合而調(diào)制成負(fù)極漿料，將其涂布在銅箔的兩面上使其干燥后，壓延成規(guī)定的厚度，切成規(guī)定尺寸的帶狀，制作成負(fù)極板。在上述正極板及負(fù)極板上分別安裝正極引線、負(fù)極引線，并介入微多孔性聚乙烯制隔膜，巻繞成漩渦狀，制成規(guī)定外形尺寸的極板組14。將該極板組14收納在電池罐1內(nèi)，正極引線連接在封口板13上，負(fù)極引線連接在電池罐1上，在電池罐1內(nèi)注入在碳酸亞乙酯和碳酸甲基亞乙酯的混合溶劑中溶解LiPF6而得到的電解液。然后，在形成有槽部11的電池罐1的開口部配置封口板13，通過將電池罐1的開口部向內(nèi)側(cè)彎曲的斂縫加工，經(jīng)由墊圈12對(duì)封口板13的周邊部進(jìn)行夾壓，將開口部封口，電池罐1的罐內(nèi)被封閉，從而完成鋰離子二次電池。(對(duì)鋰離子二次電池的過放電腐蝕的檢驗(yàn))對(duì)于上述制作的鋰離子二次電池，對(duì)每個(gè)電池罐1的構(gòu)成檢驗(yàn)對(duì)過放電腐蝕的耐腐蝕性及電池罐1的生銹。對(duì)于制作的鋰離子二次電池，根據(jù)電池罐構(gòu)成的種類，如表1所示準(zhǔn)備Fe—Ni擴(kuò)散層3的Fe/Ni比率及鋼板2的Fe含量不同的實(shí)施例110和比較例1、2的12種。耐腐蝕性的評(píng)價(jià)如下在鋰離子二次電池的正極、負(fù)極間連接作為負(fù)載的lkQ的電阻器，將其放置在8(TC的高溫氣氛中，測(cè)定到達(dá)電池罐1的外表面的孔穴打開為止的時(shí)間，將在規(guī)定時(shí)間(200小時(shí))以內(nèi)從孔穴漏液的試樣評(píng)價(jià)為不合格。另外，罐內(nèi)面的生銹的評(píng)價(jià)是用JISZ2371規(guī)定的檢查方法將5%NaCl溶液在罐表面噴霧一定時(shí)間(0.5小時(shí))后檢驗(yàn)有無生銹的發(fā)生。[表1]Fe/Ni比率鐵含量(重量％)耐腐蝕性電池罐內(nèi)面的銹實(shí)施例10.199〇〇實(shí)施例20.399◎〇實(shí)施例30.598◎〇實(shí)施例40.597X〇實(shí)施例50.596Xo實(shí)施例60.584X〇實(shí)施例71.099◎〇實(shí)施例81.599◎〇實(shí)施例92.099◎〇實(shí)施例102.599◎〇比較例10.0599X〇比較例23.099◎X如表1所示，由Fe—Ni擴(kuò)散層3的Fe/Ni比率為0.12.5的電池罐構(gòu)成的電池生銹少，為良好。鋼板2的Fe含量為98重量X以上時(shí)，能得到耐腐蝕性也優(yōu)異的電池。另外，F(xiàn)e/Ni比率小于0.1時(shí)，得不到在耐腐蝕性方面滿意的結(jié)果，超過2.5時(shí)，得不到在生銹方面滿意的結(jié)果。另外，F(xiàn)e/Ni比率即使在0.12.5的范圍內(nèi)，鋼板2的Fe含量小于98重量％時(shí)，也仍然無法滿足耐腐蝕性。認(rèn)為原因在于，鋼板2的碳含量少時(shí)，耐腐蝕性提高，所以Fe向電解液中的溶出被抑制，而鋼板2的Fe含量小于98重量％時(shí)，碳含量增加，所以耐腐蝕性降低。另外，罐內(nèi)面的生銹的評(píng)價(jià)差時(shí)，罐保存時(shí)在罐內(nèi)面生銹，直接組裝電池時(shí)會(huì)成為導(dǎo)致電壓不良、產(chǎn)生氣體不良的原因，所以Fe/Ni比率優(yōu)選為2.5以下。(鎳氫蓄電池的制作)鎳氫蓄電池的正極板如下制作相對(duì)于100重量份作為正極活性物質(zhì)的含有Co及Zn的氫氧化鎳，添加IO重量份氫氧化鈷，加入水和粘合劑，混合，將其填充在厚度為1.2111111的發(fā)泡鎳片的細(xì)孔內(nèi)。使其干燥后，壓延成規(guī)定厚度，切成規(guī)定尺寸的帶狀，制作成正極板。另外，負(fù)極板如下制作將公知的ABs型貯氫合金粉碎為平均粒徑為35pm后，在進(jìn)行了堿處理的合金粉末中加入粘合劑和水并混合，將其涂布12在實(shí)施了鍍Ni的沖孔金屬上。使其干燥后，壓延成規(guī)定厚度，切成規(guī)定尺寸的帶狀，制作成負(fù)極板。在上述正極板及負(fù)極板上分別安裝正極引線、負(fù)極引線，介入賦予了親水性的厚度為150nm無紡布制的隔膜并巻繞成漩渦狀而制成極板組14。將該極板組14的負(fù)極引線連接在電池罐1上，正極引線連接在封口板13上，在極板組14的上下配置絕緣板，收納在電池罐1內(nèi)。在收納有極板組14的電池罐1內(nèi)注入比重為1.3g/ml的氫氧化鉀水溶液作為電解液。將封口板13經(jīng)由墊圈12配置在電池罐1的開口部，在形成有槽部11的電池罐1的開口部配置封口板13，通過將開口部向內(nèi)側(cè)彎曲的斂縫加工，壓縮墊圈12，將封口板13安裝在開口部上，電池罐l的開口部被封口，電池罐l的罐內(nèi)被封閉，構(gòu)成鎳氫蓄電池。(對(duì)鎳氫蓄電池的放電特性及自身放電特性的檢驗(yàn))對(duì)于如上所述制作的鎳氫蓄電池，對(duì)每個(gè)電池罐1的構(gòu)成檢驗(yàn)放電特性及自身放電特性。制作的鎳氫蓄電池根據(jù)電池罐1構(gòu)成的種類，如表2所示，準(zhǔn)備Fe—Ni擴(kuò)散層3的Fe/Ni比率及鋼板2的Fe含量不同的實(shí)施例1120和比較例3、4的12種。放電特性的檢驗(yàn)如下以充電電流300mA實(shí)施12小時(shí)的充電，在充電后設(shè)置1小時(shí)的休止時(shí)間后，以放電電流600mA放電至放電終止電壓(1V)，設(shè)置1小時(shí)的休止時(shí)間后，再次開始充電，實(shí)施這樣的充放電循環(huán)，通過以放電容量達(dá)到初期容量(第3個(gè)循環(huán)的放電容量)的70%的循環(huán)數(shù)達(dá)到規(guī)定值(500個(gè)循環(huán))的試樣作為基準(zhǔn)(100)的相對(duì)指標(biāo)來表示。另外，自身放電特性的檢驗(yàn)如下測(cè)定在45-C的溫度氣氛中放置一定時(shí)間(2周)后的放電容量，與初期放電容量比較。因自身放電得到的放電容量的維持率為規(guī)定值(60%)以下的試樣為不合格。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表2所示，在放電特性中，在形成電池罐l的鋼板的Fe含量小于98重量％的試樣中，其相對(duì)指標(biāo)為100以下。認(rèn)為這是鋼板中的碳含量影響耐腐蝕性。即，認(rèn)為碳含量少時(shí)，耐腐蝕性提高，從而鋼板中的Fe向電解液中的溶出被抑制。另一方面，推測(cè)碳含量多、即Fe含量低時(shí)，鋼板中的Fe的溶出到電解液中，溶出的Fe離子在極板和電解液的界面上阻礙電化學(xué)反應(yīng)。另外，在自身放電特性中，全部均得到了良好的結(jié)果，但構(gòu)成比較例4的電池的電池罐l的Fe/Ni比率為3.0，所以得不到滿意的自身放電特性。認(rèn)為其原因在于Fe的溶出多。在以上說明的實(shí)施例中，給出了以電池罐1構(gòu)成為鋰離子二次電池及鎳氫蓄電池的例子，但是在與鎳氫蓄電池相同地使用作為水溶性電解液的氫氧化鉀水溶液的堿性錳干電池或鎳錳電池、鎳鎘蓄電池中適用本發(fā)明的電池罐1，也能得到良好的耐腐蝕性。由于堿性錳干電池或鎳錳干電池將電池罐1構(gòu)成為正極端子，因此需要在電池罐1的底部形成正極突起，從而電池罐1的加工工序增加，變形部位增加，但Fe—M擴(kuò)散層3不會(huì)因拉深加工等產(chǎn)生龜裂和剝離，能維持耐腐蝕性。另外，在裝填于機(jī)器中的狀態(tài)下長(zhǎng)期放置或在持續(xù)放電的狀態(tài)下放置時(shí)，即使陷入伴隨電池電壓的降低而產(chǎn)生過放電腐蝕的狀態(tài)時(shí)，也不會(huì)發(fā)生局部的Fe的溶出，而是大范圍地緩慢進(jìn)行Fe的溶出，因此對(duì)于防止漏液是有效的。如以上所說明，根據(jù)本發(fā)明，電池罐在與電解液接觸的內(nèi)面形成Fe—Ni擴(kuò)散層，其Fe/Ni比率被限制在規(guī)定范圍內(nèi)，所以在成型為電池罐的加工工序或制造電池的加工工序中也不會(huì)產(chǎn)生針孔和龜裂等，不會(huì)局部的產(chǎn)生Fe的溶出，即使發(fā)生伴隨過放電的Fe的溶出，也由于該溶出大范圍地緩慢進(jìn)行，從而能防止伴隨Fe的溶出而在電池罐打開貫通孔。使用該電池罐的電池具有優(yōu)異的耐漏液性，Ni的使用量少，因此能廉價(jià)地提供高性能的電池。權(quán)利要求1、一種電池罐，其特征在于，其是將在鋼板(2)的一個(gè)面上形成有鐵—鎳擴(kuò)散層(3)的基材以所述一個(gè)面為內(nèi)側(cè)的方式形成為規(guī)定尺寸形狀的有底筒狀而成的電池罐(1)，在所述鐵—鎳擴(kuò)散層(3)的厚度方向上對(duì)所述鐵—鎳擴(kuò)散層(3)進(jìn)行輝光放電分光測(cè)定時(shí)，在鎳測(cè)定強(qiáng)度顯示最大的深度位置處，鐵測(cè)定強(qiáng)度相對(duì)于鎳測(cè)定強(qiáng)度的最大值的比即鐵/鎳比率為0.1～2.5。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池罐，其中，鐵一鎳擴(kuò)散層(3)的厚度為0.14.0nm。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電池罐，其中，鋼板(2)的鐵含量為98重量％以上。4、一種電池，其特征在于，其是使用了電池罐(1)的電池(10)，所述電池罐(1)是將在鋼板(2)的一個(gè)面上形成有鐵一鎳擴(kuò)散層(3)的基材以所述一個(gè)面為內(nèi)側(cè)的方式形成為規(guī)定尺寸形狀的有底筒狀而成的；所述基材是在鐵含量為98重量Q/^以上的鋼板(2)上以0.14.0拜的厚度形成有鐵一鎳擴(kuò)散層(3)的基材，且在所述鐵一鎳擴(kuò)散層(3)的厚度方向上對(duì)所述鐵一鎳擴(kuò)散層(3)進(jìn)行輝光放電分光測(cè)定時(shí)，在鎳測(cè)定強(qiáng)度顯示最大的深度位置處，鐵測(cè)定強(qiáng)度相對(duì)于鎳測(cè)定強(qiáng)度的最大值的比即鐵/鎳比率為0.12.5;所述電池(10)是在使用所述基材以規(guī)定形狀尺寸形成的電池罐(l)內(nèi)收納發(fā)電要素，將電池罐的開口部封口，從而封閉罐內(nèi)而成的。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的電池，其中，所述電池是將在以二氧化錳及羥基氧化鎳中的至少一種作為活性物質(zhì)的正極和鋅負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了堿性電解液的發(fā)電要素收納在電池罐(1)內(nèi)而得到的堿性電池。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的電池，其中，所述電池是將在以氫氧化鎳為活性物質(zhì)的正極和負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了堿性電解液的發(fā)電要素收納在電池罐(1)內(nèi)而得到的堿性蓄電池。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的電池，其中，所述電池是將在正極和負(fù)極之間介入隔膜地進(jìn)行配置、并填充了非水電解液的發(fā)電要素收納在電池罐(1)內(nèi)而得到的非水電解液二次電池。全文摘要在Fe含量為98重量％以上的鋼板(2)的表面形成Fe-Ni擴(kuò)散層(3)，將該Fe/Ni比率限制在0.1～2.5的范圍內(nèi)，以使該Fe-Ni擴(kuò)散層(3)為罐內(nèi)面的方式成型為規(guī)定形狀尺寸的電池罐(1)。使用該電池罐(1)制作電池時(shí)，即使Ni的使用量少，也能構(gòu)成可抑制過放電腐蝕且耐漏液性優(yōu)異的電池。文檔編號(hào)H01M2/02GK101501884SQ20078002965公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年8月9日優(yōu)先權(quán)日2006年8月9日發(fā)明者佐野秀樹,森克彥,阪下文晴申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社