專利名稱：氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，特別是將鋅離子分散在水溶性高分子材料聚乙烯醇溶液中并制備為薄膜，然后通過冷凍—融化的方法使薄膜中的聚乙烯醇相互間發(fā)生交聯(lián)，然后將聚乙烯醇薄膜在堿性溶液中反應(yīng)超過10分鐘，即可獲得表面含有氧化鋅超細(xì)桿陣列的聚乙烯醇薄膜。由于氧化鋅超細(xì)桿可以作為傳感介質(zhì)而聚乙烯醇也能夠轉(zhuǎn)化為碳材料，因此該方法制備的氧化鋅超細(xì)桿陣列可以應(yīng)用于傳感領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
超細(xì)有序陣列是將納米及微米尺度物質(zhì)單元(超細(xì)顆粒、超細(xì)團(tuán)簇、超細(xì)桿或者超細(xì)線、超細(xì)管等)進(jìn)行排列、組裝所形成的新的結(jié)構(gòu)體系。超細(xì)有序陣列既有包括納米基元的特性，如量子尺寸效應(yīng)、表面和界面效應(yīng)以及宏觀量子隧道效應(yīng)等，又存在由超細(xì)結(jié)構(gòu)組合所引起的新的效應(yīng)，如量子耦合效應(yīng)、協(xié)同效應(yīng)等，使其在能量存儲或轉(zhuǎn)換、傳感、下一代集成超細(xì)光子器件、生物分子的標(biāo)記和識別等領(lǐng)域有著重要的意義。其中開發(fā)周期性超細(xì)線或者桿材料陣列的應(yīng)用研究引起人們極大興趣。由于超細(xì)線或者桿材料具有平行線軸的一維性質(zhì)，故會顯示出一些特殊性能，如磁性材料的巨磁阻抗效應(yīng)、導(dǎo)電材料的電導(dǎo)各向異性等。這些超細(xì)線或者桿陣列的用途是作為電子器件、傳感、場發(fā)射器件等。
ZnO是一種II-VI族化合物半導(dǎo)體，屬六方纖鋅礦結(jié)構(gòu)，其禁帶寬度為3.37eV，激子束縛能為60meV，ZnO在光電、壓電、鐵電、鐵磁等諸多領(lǐng)域都具有優(yōu)異的性能，ZnO一維超細(xì)結(jié)構(gòu)還在激光、場發(fā)射、光波導(dǎo)、非線性光學(xué)、光電子器件等領(lǐng)域有新的潛在的應(yīng)用前景。
目前氧化鋅超細(xì)桿的制備方法主要有三種一種是在堿性環(huán)境下將鋅離子直接在某種材料或者基片表面沉積；還有一種采用氣相沉積法；而另外一種則采用陽極氧化鋁作模板進(jìn)行沉積。然而由于直接沉積技術(shù)往往由于作用面積小而使得前面兩種方法制備的超細(xì)桿與基片的結(jié)合不牢，限制了其應(yīng)用。而陽極氧化鋁作為模板由于其工藝復(fù)雜、成本較高而限制了其應(yīng)用。
為此，本發(fā)明首次提出以聚乙烯醇凝膠為鋅源載體，利用聚乙烯醇凝膠在乙醇中的低溶解性能及鋅離子在其中的擴散性能，在乙醇中制備草酸鋅超細(xì)桿陣列。然后通過高溫分解草酸鋅及炭化聚乙烯醇而獲得表面覆蓋有氧化鋅超細(xì)桿的碳膜。該薄膜可以應(yīng)用于場發(fā)射顯示及氣體傳感領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的是提供一種氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，該方法能夠方便、廉價、大范圍制備均勻的氧化鋅超細(xì)桿陣列，因此可望為其在包括場發(fā)射、傳感等領(lǐng)域的應(yīng)用做出貢獻(xiàn)。
技術(shù)方案本發(fā)明的氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法通過如下步驟進(jìn)行制備A、首先制備質(zhì)量百分濃度介于1wt％-10wt％的聚乙烯醇溶液；B、其次在上述聚乙烯醇溶液中加入鋅源材料使得鋅離子的質(zhì)量百分濃度介于1wt％-10wt％；C、然后將上述溶液制備為薄膜；D、然后將上述干燥的薄膜置于質(zhì)量百分濃度為5％-30％的草酸乙醇溶液中反應(yīng)30分鐘-72小時；E、將上述在乙醇中反應(yīng)過的薄膜清洗、干燥即可獲得以聚乙烯醇為基底的草酸鋅的超細(xì)桿陣列薄膜；F、將上述表面覆蓋有草酸鋅超細(xì)桿陣列的聚乙烯醇薄膜高溫處理使得草酸鋅分解為氧化鋅，而聚乙烯醇薄膜炭化為碳薄膜；氧化鋅超細(xì)桿的直徑尺寸介于10納米-10微米之間；氧化鋅超細(xì)桿的長度直徑之比大于1；所述的聚乙烯醇為水溶性聚乙烯醇。
所述的制備鋅源材料包括可溶性鋅鹽。
所述的步驟C中薄膜制備方法包括拉膜法、勻膠法、擠出法；有益效果氧化鋅超細(xì)線或者桿由于其在激光、場發(fā)射、光波導(dǎo)、非線性光學(xué)、光電子器件等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用價值而受到人們的高度重視。但是目前關(guān)于氧化鋅超細(xì)桿陣列材料的制備方法卻或者工藝復(fù)雜、或者結(jié)合強度太弱而難以大規(guī)模應(yīng)用。為此，本發(fā)明首次提出以聚乙烯醇凝膠為鋅源載體，利用聚乙烯醇凝膠在乙醇中的低溶解性能及鋅離子在其中的擴散性能，在乙醇中制備草酸鋅超細(xì)桿陣列。然后通過高溫分解草酸鋅及炭化聚乙烯醇而獲得表面覆蓋有氧化鋅超細(xì)桿的碳膜。
該方法方便、廉價、能夠大范圍制備均勻的氧化鋅超細(xì)桿陣列。該法制備的氧化鋅超細(xì)桿可以用于氣體傳感及場發(fā)射顯示領(lǐng)域。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實施例1配制質(zhì)量百分濃度為10％的聚乙烯醇水溶液并往其中加入氯化鋅使得最終鋅離子的質(zhì)量百分濃度為1％。將上述溶液通過轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘的勻膠法制備厚度為100微米的聚乙烯醇薄膜。薄膜制備方法包括拉膜法、勻膠法、擠出法。然后將薄膜置于質(zhì)量百分濃度為20％的草酸乙醇溶液中室溫反應(yīng)24小時后，取出，用無水乙醇清洗后干燥即可獲得由數(shù)微米的草酸鋅超細(xì)桿覆蓋的聚乙烯醇薄膜。該薄膜在氮氣保護(hù)下在1200攝氏度處理5小時后得到表面由氧化鋅超細(xì)桿陣列覆蓋的聚乙烯醇炭化薄膜。該薄膜可以用于場發(fā)射裝置。
實施例2配制質(zhì)量百分濃度為8％的聚乙烯醇水溶液并往其中加入硝酸鋅使得最終鋅離子的質(zhì)量百分濃度為0.5％。然后在上述溶液中加入平均直徑為10納米的氧化鐵粉末使其質(zhì)量百分終濃度為2％。通過將干凈的玻璃片浸泡入上述溶液然后以10微米/秒的速度提拉的方法而獲得含鋅離子的聚乙烯醇包覆氧化鐵顆粒的薄膜。薄膜制備方法包括拉膜法、勻膠法、擠出法。然后將薄膜置于質(zhì)量百分濃度為30％的草酸乙醇溶液中室溫反應(yīng)48小時后，取出，用無水乙醇清洗后干燥即可獲得由數(shù)微米的草酸鋅超細(xì)桿覆蓋的聚乙烯醇包覆氧化鐵顆粒的薄膜。將該薄膜在氮氣保護(hù)下在1200攝氏度處理5小時后獲得表面由氧化鋅超細(xì)桿陣列覆蓋的聚乙烯醇炭化包覆氧化鐵顆粒的薄膜。該薄膜可以用于氣體傳感。
實施例3
配制質(zhì)量百分濃度為10％的聚乙烯醇水溶液并往其中加入硝酸鋅使得最終鋅離子的質(zhì)量百分濃度為1％。將上述溶液通過一長度為1米寬度為0.2毫米的狹縫擠出并涂布在由傳送帶以1厘米/秒運動的鐵皮表面。待干燥后可以獲得含鋅離子的聚乙烯醇薄膜。薄膜制備方法包括拉膜法、勻膠法、擠出法。然后將薄膜置于質(zhì)量百分濃度為25％的草酸乙醇溶液中室溫反應(yīng)72小時后，取出，用無水乙醇清洗后干燥即可獲得由數(shù)微米的草酸鋅超細(xì)桿覆蓋的聚乙烯醇薄膜。該薄膜在氮氣保護(hù)下在1200攝氏度處理5小時后得到表面覆蓋有氧化鋅超細(xì)桿的聚乙烯醇炭化薄膜。該薄膜可以應(yīng)用于氣體傳感。
權(quán)利要求
1.一種氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，其特征在于通過如下步驟進(jìn)行制備A、首先制備質(zhì)量百分濃度介于1wt％-10wt％的聚乙烯醇溶液；B、其次在上述聚乙烯醇溶液中加入鋅源材料使得鋅離子的質(zhì)量百分濃度介于1wt％-10wt％；C、然后將上述溶液制備為薄膜；D、將上述干燥的薄膜置于質(zhì)量百分濃度為5％-30％的草酸乙醇溶液中反應(yīng)30分鐘-72小時；E、將上述在乙醇中反應(yīng)過的薄膜清洗、干燥即可獲得以聚乙烯醇為基底的草酸鋅的超細(xì)桿陣列薄膜；F、將上述表面覆蓋有草酸鋅超細(xì)桿陣列的聚乙烯醇薄膜高溫處理使得草酸鋅分解為氧化鋅，而聚乙烯醇薄膜炭化為碳薄膜。
2.如權(quán)利要求1所述的氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，其特征在于所述的聚乙烯醇為水溶性聚乙烯醇。
3.如權(quán)利要求1所述的氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，其特征在于所述的鋅源材料包括可溶性鋅鹽。
4.如權(quán)利要求1所述的氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法，其特征在于權(quán)利要求1中步驟C所述的薄膜制備方法包括拉膜法、勻膠法、擠出法。
全文摘要
氧化鋅超細(xì)桿陣列的制備方法通過如下步驟進(jìn)行制備首先制備質(zhì)量百分濃度介于1wt％－10wt％的聚乙烯醇溶液；其次在上述聚乙烯醇溶液中加入鋅源材料使得鋅離子的質(zhì)量百分濃度介于1wt％－10wt％；然后將上述溶液制備為薄膜；將上述干燥的薄膜置于質(zhì)量百分濃度為5％－30％的草酸乙醇溶液中反應(yīng)30分鐘－72小時；將上述在乙醇中反應(yīng)過的薄膜清洗、干燥即可獲得以聚乙烯醇為基底的草酸鋅的超細(xì)桿陣列薄膜；將上述表面覆蓋有草酸鋅超細(xì)桿陣列的聚乙烯醇薄膜高溫處理使得草酸鋅分解為氧化鋅，而聚乙烯醇薄膜炭化為碳薄膜。該方法方便、廉價、能夠大范圍制備均勻的氧化鋅超細(xì)桿陣列。該法制備的氧化鋅超細(xì)桿可以用于氣體傳感及場發(fā)射顯示領(lǐng)域。
文檔編號H01L21/02GK101078112SQ200710024489
公開日2007年11月28日 申請日期2007年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月19日
發(fā)明者張繼中 申請人:東南大學(xué)