專利名稱：堿性蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在負(fù)極中使用了貯氫合金的堿性蓄電池。
背景技術(shù)：
在負(fù)極中使用了貯氫合金的堿性蓄電池由于具有容量高、與使用了鉛或鎘的情況相比更為清潔等特征，因此作為民用電池有很大的需求。
具體來說，在此種堿性蓄電池中，一般來說，使用LaNi5等AB5型稀土類合金，然而其放電容量超過理論容量的80％，在進(jìn)一步的高容量化中有限制。與之相反，將AB5型稀土類合金中的稀土類元素的一部分用Mg元素置換了的稀土類-Mg-Ni類貯氫合金與AB5型稀土類合金相比，具有在常溫附近可以大量地吸貯氫氣的特征。由此，使用了稀土類-鎂類合金的堿性蓄電池的開發(fā)正在進(jìn)行之中(例如參照專利文獻(xiàn)1)。
特開2000-73132號公報但是，在使用了稀土類-Mg-Ni類貯氫合金的專利文獻(xiàn)1的堿性蓄電池中，與使用了AB5型稀土類合金的堿性蓄電池相比，有更快地產(chǎn)生伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是基于所述的情況而完成的，其目的在于，提供負(fù)極含有稀土類-Mg-Ni類貯氫合金、容量高并且具有良好的充放電循環(huán)特性的堿性蓄電池。
本發(fā)明人在為了達(dá)成所述目的而反復(fù)進(jìn)行各種研究的過程中，發(fā)現(xiàn)在動作電壓的降低與存在于正極中的Mg量的增加中有關(guān)聯(lián)。此外，在為了抑制正極中的Mg量的增加而進(jìn)一步進(jìn)行了研究后，得到如下的見解，即，通過將金屬鋅或鋅化合物添加到負(fù)極中，可以抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低，從而完成了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供一種堿性蓄電池，是在容器內(nèi)作為一組發(fā)電要素收容了正極、負(fù)極及堿性電解液的堿性蓄電池，其特征是，所述負(fù)極含有貯氫合金粉末、由金屬鋅或鋅化合物構(gòu)成的添加劑粉末、將所述粉末相互粘結(jié)的粘結(jié)劑，所述貯氫合金粉末的組成由通式Ln1-xMgx(Ni1-yTy)z表示，(式中，Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Al、Ga、Zn、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，x、y、z分別表示滿足0＜x＜1、0≤y≤0.5、2.5≤z≤4.5的數(shù))(技術(shù)方案1)。
作為優(yōu)選的方式，作為所述鋅化合物，含有從由碳酸鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅及氧化鋅構(gòu)成的一組中選擇的至少一種(技術(shù)方案2)。
作為優(yōu)選的方式，所述負(fù)極的所述添加劑粉末的含量相對于所述貯氫合金粉末100質(zhì)量份，處于0.5～5.0質(zhì)量份的范圍中(技術(shù)方案3)。
作為優(yōu)選的方式，具有從收容到所述容器開始直至初次充電經(jīng)過了2小時以上的所述發(fā)電要素(技術(shù)方案4)。
作為優(yōu)選的方式，具有從收容到所述容器開始直至初次充電之間被加熱為40℃以上的溫度的所述發(fā)電要素(技術(shù)方案5)。
本發(fā)明的技術(shù)方案1～5的堿性蓄電池由于貯氫合金粉末由給定組成的稀土類-Mg-Ni類合金構(gòu)成，因此適于高容量化。
另外，這些本發(fā)明的堿性蓄電池由于負(fù)極含有由金屬鋅或鋅化合物構(gòu)成的添加劑粉末，因此可以抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低。
尤其是，根據(jù)技術(shù)方案3的堿性蓄電池，因負(fù)極的添加劑粉末的含量相對于貯氫合金粉末100質(zhì)量份，處于0.5～5.0質(zhì)量份的范圍中，因而可以進(jìn)一步抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低。
根據(jù)技術(shù)方案4的堿性蓄電池，通過使發(fā)電要素從收容于容器中后直到初次充電經(jīng)過了2小時以上，就可以進(jìn)一步抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低。
另外，根據(jù)技術(shù)方案5的堿性蓄電池，通過在將發(fā)電要素收容于容器中后直至初次充電之間加熱至40℃以上的溫度，就可以進(jìn)一步抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低。


圖1是表示本發(fā)明的一個實(shí)施方式的鎳氫二次電池的局部切開立體圖。
其中，1外包裝罐，2電極組，3正極，4負(fù)極，5隔膜，14貯氫合金粉末的粒子，15添加劑粉末的粒子具體實(shí)施方式
圖1表示本發(fā)明的堿性蓄電池的一個實(shí)施方式的鎳氫二次電池。
該電池具備有底圓筒形狀的外包裝罐1，在外包裝罐1之中收容有電極組2。電極組2將正極3及負(fù)極4夾隔隔膜5卷繞成螺旋狀，在電極組2的最外周，在其螺旋方向上看配置有負(fù)極4的外端側(cè)的部位，負(fù)極4被與外包裝罐1的內(nèi)周壁電連接。另外，在外包裝罐1中，收容有未圖示的堿性電解液，正極3、負(fù)極4及堿性電解液構(gòu)成一組發(fā)電要素。
而且，作為堿性電解液，例如可以使用氫氧化鉀水溶液和在其中混合了氫氧化鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液等的溶液。
在外包裝罐1的開口端內(nèi)，夾隔環(huán)狀的絕緣性襯墊6，配置有在中央具有排氣孔7的圓形的蓋板8。這些絕緣性襯墊6及蓋板8由被鉚接加工了的外包裝罐1的開口端緣固定。在電極組2的正極3和蓋板8的內(nèi)面之間，配置有將它們之間電連接的正極引線9。另一方面，在蓋板8的外面，將排氣孔7堵塞地配置有橡膠制的閥體10，另外，包圍閥體10地安裝有帶有凸緣的圓筒形狀的正極端子11。
另外，在外包裝罐1的開口端緣上配置有環(huán)狀的絕緣板12，正極端子11貫穿絕緣板12而突出。符號13被用于外裝管，外裝管13將絕緣板12的外周緣、外包裝罐1的外周面及底壁外周緣覆蓋。
下面將對正極3及負(fù)極4進(jìn)行詳細(xì)描述。
<正極>
正極3由導(dǎo)電性的正極基板、由正極基板保持的正極合劑構(gòu)成。作為正極基板，例如可以使用實(shí)施了鍍鎳的網(wǎng)狀、海綿狀、纖維狀、氈狀的金屬多孔體。
正極合劑由作為正極活性物質(zhì)的氫氧化鎳的粉末、添加劑及粘結(jié)劑構(gòu)成，而氫氧化鎳粉末的各粒子最好將表面的至少一部分用鈷化合物覆蓋。另外，氫氧化鎳粉末也可以固溶有鈷及鋅。
作為導(dǎo)電劑，例如可以使用鈷氧化物、鈷氫氧化物、金屬鈷等的粉末，另外，作為粘結(jié)劑，例如可以使用羧甲基纖維素、甲基纖維素、PTFE分散液、HPC分散液等。
所述的正極3例如可以如下制作，即，將氫氧化鎳粉末、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑及水混勻調(diào)制成正極用料漿，對涂覆·填充了該正極用料漿的正極基板在經(jīng)過干燥后進(jìn)行壓延·裁割而制成。
<負(fù)極>
負(fù)極4由導(dǎo)電性的負(fù)極基板、由負(fù)極基板保持的負(fù)極合劑構(gòu)成，作為負(fù)極基板，例如可以使用沖孔金屬。
負(fù)極合劑由貯氫合金粉末、添加劑粉末、粘結(jié)劑以及根據(jù)需要添加的導(dǎo)電劑構(gòu)成，作為粘結(jié)劑，除了與正極合劑相同的粘結(jié)劑以外，另外也可以同時使用例如聚丙烯酸鈉等。另外，作為導(dǎo)電劑，例如可以使用碳粉末等。而且，圖1的圓中，示意性地表示了貯氫合金粉末的粒子14及添加劑粉末的粒子15。
負(fù)極4的貯氫合金粉末由稀土類-Mg-Ni類合金構(gòu)成，組成以通式(I)Ln1-xMgx(Ni1-yTy)3(式中，Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Al、Ga、Zn、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，x、y、z分別表示滿足0＜x＜1、0≤y≤0.5、2.5≤z≤4.5的數(shù))表示。
作為負(fù)極4的添加劑粉末，可以使用金屬鋅或鋅化合物的粉末或它們的混合粉末，更具體來說，作為鋅化合物，可以使用從碳酸鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅及氧化鋅當(dāng)中選擇的至少一種或兩種以上。
所述的負(fù)極4可以如下制作，即，調(diào)制由貯氫合金粉末、添加劑粉末、粘結(jié)劑、水及根據(jù)需要配合的導(dǎo)電劑構(gòu)成的負(fù)極用料漿，對涂覆了負(fù)極料漿的負(fù)極基板在經(jīng)過干燥后進(jìn)行壓延·裁割而制成。
另外，貯氫合金粉末例如可以如下制作。
首先，按照達(dá)到所述通式(I)所示的組成的方式稱量并混合金屬原料，將該混合物例如在高頻熔化爐中熔化而形成錠材。對所得的錠材，在900～1200℃的溫度的惰性氣體氣氛下實(shí)施加熱5～24小時的熱處理，使錠材的晶體構(gòu)造形成AB5型構(gòu)造及AB2型構(gòu)造的超晶格構(gòu)造。其后，通過將錠材粉碎、篩分，分級為所需粒徑，制成貯氫合金粉末。
所述的鎳氫二次電池是在外包裝罐1內(nèi)，收納電極組2，經(jīng)過了給定的安裝工序后，注入堿性電解液，其后使用蓋板6等將外包裝罐1的開口端封口而組裝。此后，所組裝的鎳氫二次電池在25℃的室溫環(huán)境下被放置了2小時以上后，作為預(yù)處理在給定條件(溫度、充電電流、充電時間)下被進(jìn)行初次充電。
所述的鎳氫二次電池由于貯氫合金粉末由以通式(I)表示的組成的稀土類-Mg-Ni類合金構(gòu)成，常溫下的貯氫量大，因此適于高容量化。
另外，所述的鎳氫二次電池中，因負(fù)極4含有由金屬鋅或鋅化合物構(gòu)成的添加劑粉末，因而伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低被抑制。這是因為，基于鋅元素在堿性電解液中的溶解性高于Mg元素的溶解性，因添加劑粉末的鋅元素向堿性電解液中溶出，因而貯氫合金粉末的Mg元素向堿性電解液中溶出的情況就被抑制，由此負(fù)極4中的Mg元素的析出就被抑制。
這里，在所述的鎳氫二次電池中，負(fù)極4的添加劑粉末的含量優(yōu)選處于相對于貯氫合金粉末100質(zhì)量份，在0.5質(zhì)量份以上5.0質(zhì)量份以下的范圍中。這是因為，當(dāng)添加劑粉末的含量小于0.5質(zhì)量份時，無法充分地獲得動作電壓的降低抑制效果，當(dāng)添加劑粉末的含量超過5.0質(zhì)量份時，動作電壓的降低抑制效果已經(jīng)飽和，另一方面，會導(dǎo)致負(fù)極容量的降低。
而且，在所述的鎳氫二次電池中，通式(I)中x被按照滿足0＜x＜1的方式設(shè)定的原因是，在x為零(不含有Mg的情況)或在1以上的情況下，稀土類-Mg-Ni類合金本來所具備的特性，即，常溫下的貯氫量較多的特性就會消失。
此外，通式(I)中，當(dāng)z變得過小時，則由于貯氫合金內(nèi)的氫的吸貯穩(wěn)定性變高，因此氫釋放能力變差，另外，當(dāng)z變得過大時，則貯氫合金的氫的吸貯點(diǎn)減少，開始引起貯氫能力的惡化。由此，z被按照滿足2.5≤z≤4.5的方式設(shè)定。
另外，通式(I)中，y表示Ni的置換元素T的置換量，當(dāng)y變得過大時，則貯氫合金的晶體構(gòu)造變化而開始喪失氫的吸貯·釋放能力，并且開始引起置換元素T向堿性電解液中的溶出，該復(fù)合物向隔膜析出，電池的長期貯藏性降低。由此，y被按照滿足0≤y≤0.5的方式設(shè)定。
另外，在通式(I)中，Ln的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為，La在0.3以下并且/或者Nd在0.15以上。這是因為如果容易與堿性電解液發(fā)生反應(yīng)形成氫氧化物的La量多，則電池中的電解液被消耗(濃度下降)，因而鋅元素向電解液的溶出與設(shè)計時的意圖容易有差異?；谙嗤睦碛桑瑑?yōu)選抗氧化性高的稀土元素Nd的量在一定量以上。如果具有這樣的Ln的結(jié)構(gòu)，則與添加粉末的配合優(yōu)良，本發(fā)明的效果將顯著。
本發(fā)明并不限定于所述的一個實(shí)施方式，可以有各種變形，電池也可以是方形電池，機(jī)械構(gòu)造沒有特別的限定。
在一個實(shí)施方式中，對鎳氫二次電池，雖然是在其組裝后放置了2小時以上后實(shí)施了初次充電處理，但是也可以在組裝后不久實(shí)施初次充電處理。但是，最好像一個實(shí)施方式那樣，對鎳氫二次電池，在其組裝后經(jīng)過了2小時以上后實(shí)施初次充電處理。換言之，鎳氫二次電池最好具有從收容到作為容器的外包裝罐1中到初次充電經(jīng)過了2小時以上的發(fā)電要素。這是因為，通過將電池(發(fā)電要素)放置2小時以上，鋅元素從添加劑粉末向堿性電解液中的溶出量增大，Mg元素從貯氫合金粉末向堿性電解液中的溶出量進(jìn)一步減少。
另外，在一個實(shí)施方式中，鎳氫二次電池雖然在從其組裝到初次充電期間，被放置于溫度25℃的環(huán)境下，但是放置電池的環(huán)境的溫度優(yōu)選40℃以上。換言之，鎳氫二次電池最好具有從收容到外包裝罐1中到初期充電處理之間被加熱為40℃以上的溫度的發(fā)電要素。這是因為，通過將電池(發(fā)電要素)放置于40℃以上的環(huán)境溫度下，鋅元素從添加劑粉末向堿性電解液中的溶出量增大，Mg元素從貯氫合金粉末向堿性電解液中的溶出量進(jìn)一步減少。
而且，本發(fā)明的堿性蓄電池并不僅限于鎳氫二次電池，可以適用于負(fù)極含有貯氫合金粉末的堿性蓄電池。
實(shí)施例11.負(fù)極的制作按照使組成變?yōu)?La0.20Ce0.05Pr0.35Nd0.35Y0.05)0.7Mg0.3Ni2.5Co0.5的方式稱量并混合金屬原料，將該混合物在高頻熔化爐中熔化而得到了錠材。將該錠材在溫度1000℃的氬氣氣氛下加熱10小時，將錠材的晶體構(gòu)造設(shè)為AB5型構(gòu)造及AB2型構(gòu)造的超晶格構(gòu)造。其后，將錠材在惰性氣體氣氛中機(jī)械地粉碎、篩分，得到了具有所述組成的稀土類-Mg-Ni類合金粉末。而且，所得的稀土類-Mg-Ni類合金粉末使用激光衍射·散射式粒度分布測定裝置測定的處于重量積分50％的平均粒徑為30μm。
向所得的合金粉末98質(zhì)量份中，添加作為添加劑粉末的氧化鋅(ZnO)2質(zhì)量份、聚丙烯酸鈉0.4質(zhì)量份、羧甲基纖維素0.1質(zhì)量份、PTFE分散液(分散劑水，固形成分60質(zhì)量％)0.5質(zhì)量份而混勻，調(diào)制了負(fù)極用料漿。此后，對涂覆了負(fù)極用料漿的鍍鎳鐵制沖孔薄片在經(jīng)過干燥后進(jìn)行壓延·裁割，制作了AA尺寸用的負(fù)極。
2.正極的制作在攪拌被按照相對于鎳元素使鋅元素達(dá)到3質(zhì)量％、鈷元素達(dá)到1質(zhì)量％的方式混合的硫酸鎳水溶液、硫酸鋅水溶液及硫酸鈷水溶液的混合水溶液的同時，向該混合水溶液中慢慢地添加氫氧化鈉水溶液而使之反應(yīng)。該反應(yīng)中，將溶液的pH值穩(wěn)定在13～14，得到了固溶了鋅及鈷的氫氧化鎳粉末的沉淀物。
在將該沉淀物用10倍量的純水清洗3次后，進(jìn)行脫水、干燥處理，向所得的氫氧化鎳粉末中，混合40質(zhì)量％的HPC分散液而調(diào)制正極用料漿，對涂覆·填充了該正極用料漿的薄片狀的鎳多孔體在經(jīng)過干燥后進(jìn)行壓延·裁割而制成了正極。
3.鎳氫二次電池的組裝將所得的負(fù)極和正極夾隔聚丙烯纖維制無紡布而卷繞成螺旋狀，制作了電極組。將所得的電極組收納于外包裝罐內(nèi)、進(jìn)行了給定的安裝工序后，向外包裝罐內(nèi)注入作為堿性電解液的含有鋰及鈉的30質(zhì)量％的氫氧化鉀水溶液。此外，使用蓋板等將外包裝罐的開口端封口，以體積能量密度300Wh/l組裝成AA尺寸的實(shí)施例1的密閉圓筒形鎳氫二次電池。實(shí)施例1的電池從其組裝后直至用于預(yù)處理的初次充電被放置了1個小時，該放置期間，放置電池的環(huán)境的溫度被保持為25℃。
而且，初次充電的條件為溫度25℃、電流700mA、充電時間4小時。
實(shí)施例2除了將ZnO的添加量設(shè)為5.0質(zhì)量份以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
實(shí)施例3除了取代ZnO，添加了2.0質(zhì)量份的氫氧化鋅(Zn(OH)2)以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
實(shí)施例4除了將放置時間設(shè)為2小時以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
實(shí)施例5除了將放置時的環(huán)境溫度設(shè)為40℃以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
實(shí)施例6除了將ZnO的添加量設(shè)為8.0質(zhì)量份以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
比較例1除了未添加ZnO以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
比較例2除了取代稀土類-Mg-Ni類合金，使用了作為La0.90Ce0.06Pr0.02Nd0.02Ni4.0Co0.8Al0.3Mn0.3的AB5型的貯氫合金粉末以外，與實(shí)施例1的情況相同地組裝了鎳氫二次電池并放置。
4.電池的特性評價在初次充電后，對在溫度25℃、電流1250mA、放電時間2小時的條件下放電的實(shí)施例1～6及比較例1、2的各鎳氫二次電池進(jìn)行了以下的評價。
(1)壽命對各電池在溫度25℃的環(huán)境下以250mA的電流進(jìn)行了16小時的充電后，以1250mA的放電電流放電至電壓達(dá)到0.5V，將該充放電循環(huán)反復(fù)進(jìn)行至放電容量達(dá)到初期(第1次循環(huán))的容量的60％以下。在將此時的循環(huán)數(shù)按照使比較例1的電池的循環(huán)數(shù)達(dá)到100的方式標(biāo)準(zhǔn)化后，作為壽命表示在表2中。
(2)動作電壓另外，在進(jìn)行所述充放電循環(huán)之時，在第1次循環(huán)和第100次循環(huán)中還進(jìn)行了動作電壓的測定。在將該測定結(jié)果按照使實(shí)施例1的電池的第1次循環(huán)的動作電壓達(dá)到100的方式標(biāo)準(zhǔn)化后表示在表2中。
(3)Mg量將上述充放電循環(huán)進(jìn)行了100個循環(huán)的電池解體，測定了在正極中含有的Mg量。將該測定結(jié)果按照使比較例1的電池的Mg量達(dá)到100的方式標(biāo)準(zhǔn)化后表示在表2中。
表1



根據(jù)表2可以發(fā)現(xiàn)以下的結(jié)果。
(1)當(dāng)比較實(shí)施例1及比較例1的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)因氧化鋅的添加，伴隨著充放電的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低被抑制。
(2)當(dāng)比較實(shí)施例1、2及6的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)氧化鋅的添加量更優(yōu)選相對于貯氫合金粉末100質(zhì)量份處于2質(zhì)量份以上5質(zhì)量份以下的范圍中。
(3)當(dāng)比較實(shí)施例1及實(shí)施例3的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)在使用了由氫氧化鋅構(gòu)成的添加劑粉末的情況下，伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低也被抑制。
(4)當(dāng)比較實(shí)施例1及實(shí)施例4的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)通過將放置時間從1小時延長至2小時，伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低被進(jìn)一步抑制。另外，當(dāng)比較實(shí)施例4及實(shí)施例5的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)通過將放置時的環(huán)境溫度保持為40℃，伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低被進(jìn)一步抑制。像這樣通過改變放置條件，伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低被進(jìn)一步抑制的原因在于，由于放置時間的延長或環(huán)境溫度的高溫化，鋅元素從添加劑粉末向堿性電解液的溶出量增大、Mg元素從貯氫合金粉末向堿性電解液的溶出量減少的緣故。
(5)當(dāng)比較實(shí)施例1及比較例2的100次循環(huán)后的動作電壓時，發(fā)現(xiàn)在使用了不含有Mg元素的貯氫合金粉末的情況下，即使在負(fù)極中添加鋅混合物，也無法抑制伴隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行產(chǎn)生的動作電壓的降低。
另外，除了在上述實(shí)施例中使用的貯氫合金的組成之外，如果使用在通式(I)的Ln的組成中La在0.3以下且/或者Nd在0.15以上的貯氫合金，則可獲得與上述同樣的顯著效果。
權(quán)利要求
1.一種堿性蓄電池，是在容器內(nèi)作為一組發(fā)電要素收容了正極、負(fù)極及堿性電解液的堿性蓄電池，其特征是，所述負(fù)極含有貯氫合金粉末、由金屬鋅或鋅化合物構(gòu)成的添加劑粉末、將所述粉末相互粘結(jié)的粘結(jié)劑，所述貯氫合金粉末的組成由通式Ln1-xMgx(Ni1-yTy)z表示，式中，Ln表示從由La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr及Hf構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Al、Ga、Zn、Sn、In、Cu、Si、P及B構(gòu)成的一組中選擇的至少一種，x、y、z分別表示滿足0＜x＜1、0≤y≤0.5、2.5≤z≤4.5的數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性蓄電池，其特征是，作為所述鋅化合物，含有從由碳酸鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅及氧化鋅構(gòu)成的一組中選擇的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿性蓄電池，其特征是，所述負(fù)極的所述添加劑粉末的含量相對于所述貯氫合金粉末100質(zhì)量份，處于0.5～5.0質(zhì)量份的范圍中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任意一項所述的堿性蓄電池，其特征是，具有從收容到所述容器開始直至初次充電經(jīng)過了2小時以上的所述發(fā)電要素。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任意一項所述的堿性蓄電池，其特征是，具有從收容到所述容器開始直至初次充電之間被加熱為40℃以上的溫度的所述發(fā)電要素。
全文摘要
本發(fā)明提供一種負(fù)極含有稀土類－Mg－Ni類貯氫合金、容量高并且具有良好的充放電循環(huán)特性的堿性蓄電池。堿性蓄電池的負(fù)極(4)含有貯氫合金粉末、由金屬鋅或鋅化合物構(gòu)成的添加劑粉末、將所述粉末相互粘結(jié)的粘結(jié)劑。所述貯氫合金粉末的組成由通式Ln
文檔編號H01M4/62GK1828992SQ20061005146
公開日2006年9月6日 申請日期2006年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月28日
發(fā)明者木原勝 申請人:三洋電機(jī)株式會社