專利名稱：用于燃料電池的燃料盒以及使用該燃料盒的燃料電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于燃料電池的燃料盒以及使用該燃料盒的燃料電池。
背景技術(shù)：
固體電解質(zhì)類燃料電池包括燃料電極和氧化劑電極以及插入這兩者之間的固體電解質(zhì)膜。當(dāng)燃料供給燃料電極以及氧化劑供給氧化劑電極時(shí)，電化學(xué)反應(yīng)就產(chǎn)生了電流。每一個(gè)燃料電極和氧化劑電極都包括底基以及在底基表面上的催化劑層。氫通常用作為燃料。但是，最近幾年，使用廉價(jià)且易于處理的甲醇作為原料的燃料電池獲得了積極的發(fā)展。例如，已經(jīng)存在有甲醇重整燃料電池，在該電池中甲醇重整產(chǎn)生氫，氫用作燃料，因此這就有了直接使用甲醇作為燃料的直接燃料電池。
當(dāng)甲醇直接用作燃料時(shí)，燃料電極上的反應(yīng)表現(xiàn)為下列反應(yīng)式(1)。
(1)同時(shí)，氧化劑電極上的反應(yīng)表現(xiàn)為下列反應(yīng)式(2)。
(2)因此，在直接燃料電池中，由于氫離子可以從甲醇溶液中獲得，因而不需要類似燃料重整器之類的裝置，并且可以減小尺寸和減輕重量。而且，由于液體狀態(tài)的甲醇溶液用作燃料，因此直接燃料電池具有能量密度非常高的優(yōu)勢。
日本專利公開No.2003-92128公開了一種用于向燃料電池供應(yīng)燃料的燃料盒，該燃料電池用作便攜式電子裝置的電源。因此，人們提出了可附在燃料電池上而且可從燃料電池上拆卸的燃料盒。但是，在日本專利公開No.2003-92128中公開的這種燃料盒中，由于外壁是由聚乙烯、聚丙烯等制備的，因此燃料盒的耐沖擊性特征可以改善。由于燃料盒是由燃料電池的用戶攜帶，因此存在用戶會(huì)掉落燃料盒的可能性。因此，為了獲得公眾對燃料電池的認(rèn)肯，重要的是改善燃料盒的耐沖擊性。儲(chǔ)存有有機(jī)液體燃料如甲醇的燃料盒需要具有耐有機(jī)液體燃料的性質(zhì)。
專利文獻(xiàn)1日本專利公開No.2003-92128發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明擬將解決上述情況，并且本發(fā)明目的是提供用于改善燃料盒的耐沖擊性和耐有機(jī)液體燃料的性質(zhì)。
本發(fā)明提供用于燃料電池的燃料盒，該燃料盒儲(chǔ)存有供應(yīng)給燃料電池內(nèi)的燃料電極的液體燃料，而且該燃料盒可以附著在燃料電池上而且可以從燃料電池上拆卸下來，其特征在于所述燃料盒包含燃料儲(chǔ)存室，該燃料儲(chǔ)存室內(nèi)表面由耐液體燃料的樹脂制成；殼，該殼內(nèi)部包含燃料儲(chǔ)存室并且由耐沖擊性樹脂制備；以及燃料供應(yīng)部件，該燃料供應(yīng)部件與燃料儲(chǔ)存室連接并且將液體燃料供應(yīng)給燃料電池。這種燃料盒可以附著在燃料電池上而且可從燃料電池上拆卸下來，而且它是可以由用戶攜帶的小型樹脂燃料容器。
在本發(fā)明中，耐液體燃料的樹脂是當(dāng)其與液體燃料接觸時(shí)可以抵御溶解和抵御劣化的樹脂，并且它的這些抵御特性至少好于形成殼的樹脂。而且，耐沖擊性樹脂是具有抵御來自外部沖擊的性能的樹脂，并且該樹脂的耐沖擊性至少好于形成燃料儲(chǔ)存室內(nèi)表面的樹脂。
燃料儲(chǔ)存室內(nèi)表面可以由耐醇性樹脂制備。在這種情況下，液體燃料可以包括醇組分。
根據(jù)本發(fā)明的燃料盒提供有由耐沖擊性樹脂制備的殼，而且它具有優(yōu)異的抵御來自外部沖擊的性能。而且，由于燃料盒提供有包含在殼中的燃料儲(chǔ)存室，并且具有由耐液體燃料的樹脂(例如，耐醇性樹脂)制成的內(nèi)表面，當(dāng)燃料儲(chǔ)存室內(nèi)表面與液體燃料比如醇類接觸時(shí)，可以可靠地防止所引起的溶解和劣化。因而，可以改善燃料盒的耐沖擊性和耐液體燃料的性質(zhì)。因此，燃料盒可以安全地長期使用。
在根據(jù)本發(fā)明用于燃料電池的燃料盒中，燃料儲(chǔ)存室和殼共同集成?；谶@種布置，可以容易地制備具有優(yōu)異耐沖擊性和耐液體燃料性并且布置簡單的燃料盒。因此，可以可靠地提供安全的并且在穩(wěn)定制備方面性能優(yōu)異的燃料盒。
在根據(jù)本發(fā)明的用于燃料電池的燃料盒中，燃料儲(chǔ)存室可以是由撓性材料制備的袋狀構(gòu)件?；谶@種布置，燃料儲(chǔ)存室的體積易于根據(jù)在所述燃料儲(chǔ)存室內(nèi)儲(chǔ)存的燃料的體積而改變。因此，液體燃料可以有效地供應(yīng)給燃料電池。而且還可以進(jìn)一步改善燃料盒的機(jī)械強(qiáng)度。
在根據(jù)本發(fā)明的用于燃料電池的燃料盒中，在燃料儲(chǔ)存室和殼之間可以安置緩沖構(gòu)件。根據(jù)這種布置，來自外部的沖擊可以被緩沖構(gòu)件吸收，而且由外部沖擊所引起的負(fù)荷可以被分散。因此，燃料盒的耐沖擊性還可以進(jìn)一步改善。在用于燃料電池的燃料盒中，緩沖構(gòu)件可以是下列材料中的一種材料或者兩種或更多種材料天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、聚氨酯橡膠、乙丙橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、發(fā)泡聚氨酯、有機(jī)硅凝膠和苯乙烯凝膠。根據(jù)這種布置，可以可靠地進(jìn)一步改善燃料盒的耐沖擊性。
根據(jù)本發(fā)明用于燃料電池的燃料盒可以包括用于調(diào)節(jié)燃料儲(chǔ)存室內(nèi)部壓力的壓力調(diào)節(jié)構(gòu)件。根據(jù)這種布置，儲(chǔ)存在燃料儲(chǔ)存室中的液體燃料可以從燃料供應(yīng)部件穩(wěn)定地供應(yīng)給燃料電池。在用于燃料電池的燃料盒中，壓力調(diào)節(jié)構(gòu)件可以包括氣液分離膜。根據(jù)這種布置，可以防止液體燃料泄漏到燃料盒的外部，同時(shí)可以可靠地調(diào)節(jié)燃料供應(yīng)室的內(nèi)部壓力。因此，燃料盒在使用過程中的安全性可以得到進(jìn)一步改善。
根據(jù)本發(fā)明用于燃料電池的燃料盒可以包括穿過殼的通風(fēng)孔。根據(jù)這種布置，當(dāng)儲(chǔ)存在燃料儲(chǔ)存室中的液體燃料被消耗時(shí)，外部的空氣可以可靠地引入殼中。因此，可以更可靠地調(diào)節(jié)燃料供應(yīng)室的內(nèi)部壓力。
而且，本發(fā)明提供了一種燃料電池，其特征在于燃料電池包括燃料電池主體，所述燃料電池主體具有燃料電極以及根據(jù)上述任一種布置的用于燃料電池的燃料盒，所述燃料盒儲(chǔ)存有直接供應(yīng)給燃料電極的液體燃料。
根據(jù)本發(fā)明的燃料電池具有耐沖擊和耐液體燃料性(例如，耐甲醇性)都很優(yōu)異的燃料盒。因此，可以改善使用過程中的安全性。
順便提及，每個(gè)元件的任意組合、使用用于燃料電池的燃料盒或者燃料電池的各種儀器以及制備和使用這些儀器的方法也存在于本發(fā)明的多個(gè)方面。
例如，根據(jù)本發(fā)明，用于燃料電池的燃料盒，它儲(chǔ)存有供應(yīng)給在燃料電池內(nèi)的燃料電極的液體燃料，并且可附著在燃料電池上以及可從燃料電池上拆卸，其特征在于燃料盒包括內(nèi)表面由第一樹脂材料制備的燃料儲(chǔ)存室，包括內(nèi)部包含燃料儲(chǔ)存室并且由第二樹脂材料制備的殼，以及與燃料儲(chǔ)存室連接并且將液體燃料供應(yīng)給燃料電池的燃料供應(yīng)部件，所述第一樹脂材料在耐液體燃料性上優(yōu)于第二樹脂材料，而所述第二樹脂材料在耐沖擊性上優(yōu)于第一樹脂材料。根據(jù)這種布置，殼的耐沖擊性以及燃料儲(chǔ)存室的耐液體燃料性都可以保證，因此該燃料盒可以安全地長時(shí)期使用。
而且，在根據(jù)本發(fā)明的用于燃料電池的燃料盒中，可以在燃料儲(chǔ)存室和殼之間安置用于吸收液體燃料的吸收構(gòu)件。因此，當(dāng)液體燃料從內(nèi)容器泄漏出來時(shí)，液體燃料可以通過該吸收構(gòu)件可靠地吸收。因而，可以更進(jìn)一步改善燃料盒的安全性。
此外，用于燃料電池的燃料盒可以具有用于覆蓋壓力調(diào)節(jié)構(gòu)件的蓋構(gòu)件，該蓋構(gòu)件可以形成如一塊板。而且，根據(jù)本發(fā)明用于燃料的燃料盒具有用于覆蓋通風(fēng)孔的蓋構(gòu)件，該蓋構(gòu)件可以形成像一塊板。根據(jù)這種布置，燃料盒在使用之前，可以防止液體燃料泄漏。


圖1所示為根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的燃料盒布置的橫截面示意圖。
圖2所示為從圖1中箭頭A，A′所指示方向上看的視圖。
圖3所示為根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的燃料電池布置的平面示意圖。
圖4為沿圖3中B-B′線所取的橫截面圖。
圖5所示為根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的燃料盒與燃料電池主體之間連接部分的放大圖。
圖6所示為根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的燃料盒與燃料電池主體之間連接部分的放大圖。
圖7所示為根據(jù)本發(fā)明第二方案的燃料盒布置的橫截面示意圖。
圖8所示為根據(jù)本發(fā)明第三方案的燃料盒布置的橫截面示意圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下文中，參考附圖解釋本發(fā)明的實(shí)施方案。順便提及，在所有的附圖中，相同的標(biāo)記數(shù)字應(yīng)用于相同的元件，其解釋適當(dāng)?shù)厥÷浴?br> 下列實(shí)施方案涉及可附著在燃料電池主體上而且可從燃料電池主體上拆卸的燃料盒。該燃料盒可以更換，而且可以攜帶。根據(jù)下列實(shí)施方案的燃料電池可以應(yīng)用于小型電子裝置中，比如移動(dòng)電話、筆記本類型的便攜式個(gè)人計(jì)算機(jī)等、PDA(個(gè)人數(shù)字助理)、各種照相機(jī)、導(dǎo)航系統(tǒng)和便攜式音樂唱機(jī)。
(第一實(shí)施方案)圖1是示出根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的燃料盒布置的橫截面圖。圖1所示的燃料盒1501具有包括殼1502以及內(nèi)容器1503的雙層結(jié)構(gòu)。殼1502與內(nèi)容器1503共同集成為單一構(gòu)件。燃料124儲(chǔ)存于形成在內(nèi)容器1503內(nèi)部的燃料室1508內(nèi)。
燃料盒1501具有注入部件1505，注入部件1505是殼1502壁表面的一部分，它向燃料盒1501的外面突出。在注入部件1505的末端，殼1502以及內(nèi)容器1503都是開口的。密封構(gòu)件1506密封這個(gè)開口部分。在預(yù)定位置形成穿過殼1502與內(nèi)容器1503的壓力調(diào)節(jié)口1509。將覆蓋壓力調(diào)節(jié)口1509的氣液分離膜1507安置在殼1502表面上。
殼1502由耐沖擊材料制備。作為像這樣的材料，可以提及的有，例如樹脂，比如聚碳酸酯(PC)、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚丙烯酸酯(polyacryliete，PAR)、丙烯酸改性的聚氯乙烯(KD)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和玻璃-纖維-加強(qiáng)的聚酯(FRP)，選自其中的兩種或更多種材料的共聚物，以及選自其中的兩種或更多種材料的聚合物合金。殼1502由耐沖擊材料制備，由此充分保證了燃料盒1501的耐沖擊性，并且改善了燃料盒1501的強(qiáng)度。
合適的是根據(jù)材料選擇殼1502的厚度。例如，殼1502的厚度可以為0.2mm或以上，優(yōu)選0.8mm或以上，由此充分保證了燃料盒1501的耐沖擊特性。另一方面，當(dāng)殼1502較薄時(shí)，燃料盒1501可以減輕重量。例如，殼1502的厚度可以為1.2mm或以下，優(yōu)選1mm或以下。如上所述，當(dāng)聚碳酸酯用作殼1502的材料時(shí)，殼1502可以穩(wěn)定地形成。
內(nèi)容器1503由耐溶劑的材料形成。耐溶劑性表示耐供應(yīng)給燃料電池的有機(jī)液體燃料的性質(zhì)。耐性表示例如當(dāng)與包含在燃料124中的燃料組分接觸時(shí)，抵御溶解和劣化的耐久性。例如，當(dāng)醇溶液比如甲醇用作燃料124時(shí)，內(nèi)容器1503由與醇接觸時(shí)可抵御溶解與劣化的材料制備。在下文中，作為實(shí)例，解釋了燃料124為醇或醇溶液的情況。
具體地，作為內(nèi)容器1503的材料，可以提及的有，例如樹脂，比如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚甲基戊烯(TPX)、乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚氨酯(PU)、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(PA)如尼龍6以及聚縮醛(POM)，從這些材料中選出的兩種或更多種材料的共聚物，以及從這些材料中選出的兩種或更多種材料的聚合物合金。
內(nèi)容器1503的厚度可以為0.2mm或以上，優(yōu)選0.4mm或以上，由此充分保證了燃料盒1501的內(nèi)壁的耐燃料124的性質(zhì)。另一方面，當(dāng)內(nèi)容器1503較薄時(shí)，燃料盒1501可以減輕重量。例如，內(nèi)容器1503的厚度可以為1mm或以下，優(yōu)選0.6mm或以下。具體地，內(nèi)容器1503的厚度可以為0.5mm。因此，例如，當(dāng)使用聚乙烯板時(shí)，可以穩(wěn)定形成具有這樣厚度的內(nèi)容器1503。
在燃料盒1501中，構(gòu)成殼1502和內(nèi)容器1503的材料可以是幾種材料的組合，比如PC和PE，PC和PP，PC和PTFE，等等。根據(jù)這種布置，可以提供給殼1502充分的耐沖擊性，并且提供給內(nèi)容器1503充分的耐溶劑性。
根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案的燃料盒1501具有雙層結(jié)構(gòu)，其中內(nèi)容器1503與殼1502的內(nèi)壁接合在一起。因此，易于接收來自外部的沖擊的殼1502的耐沖擊性可以比內(nèi)容器1503的耐沖擊性高。而且，與燃料124接觸的內(nèi)容器1503的耐溶劑性可以比殼1502的耐溶劑性高。根據(jù)這種布置，可以改善燃料盒1501的耐沖擊性，同時(shí)充分保證了與燃料124接觸的內(nèi)壁的耐溶劑性。因此，可以穩(wěn)定獲得安全性質(zhì)優(yōu)異的燃料盒1501。
順便提及，在第一實(shí)施方案中，可以用以下方法評(píng)價(jià)樹脂的耐溶劑性，例如將材料在燃料124中浸漬預(yù)定時(shí)間然后取出來之后，視覺觀察材料的外觀。而且，在樹脂從燃料124中浸漬取出之后，可以測量它的機(jī)械強(qiáng)度。
注入部件1505凸向燃料盒1501的外部。因此，如下所述，注入部件1505適合于燃料電池的燃料供應(yīng)管并且可靠地與之連接。
而且，在注入部件1505的末端安置有密封構(gòu)件1506。密封構(gòu)件1506是具有自密封特征的彈性構(gòu)件。此處，自密封特征表示當(dāng)被尖頭構(gòu)件刺穿時(shí)，在尖頭構(gòu)件比如針與在其刺穿部分處的被刺穿構(gòu)件(pieced member)之間的密封特性。蓋構(gòu)件由彈性構(gòu)件比如橡膠制備，由此當(dāng)彈性構(gòu)件被類似針的尖頭構(gòu)件刺穿時(shí)產(chǎn)生彈性變形，因而尖頭構(gòu)件與被刺穿構(gòu)件被適當(dāng)密封。作為自密封構(gòu)件，例如，可以提及由硅橡膠等制備的隔膜和由乙烯丙烯等制備的再密封件(re-seal)。另外，硫化橡膠可以用于被尖頭構(gòu)件刺穿的部分。在這種情況下，橡膠內(nèi)可能有狹縫，并且可以將潤滑劑比如硅油涂覆于狹縫側(cè)壁。
密封構(gòu)件1506優(yōu)選耐燃料124。作為像這樣的材料，可以使用彈性體比如乙烯-丙烯橡膠和硅橡膠。當(dāng)密封構(gòu)件1506由乙烯-丙烯橡膠制備時(shí)，可以使用乙烯和丙烯的共聚物(EPM)或乙烯、丙烯以及第三組分的共聚物(EPDM)。
氣液分離膜1507粘附到殼1502的外壁上，并且覆蓋壓力調(diào)節(jié)口1509。壓力調(diào)節(jié)口1509覆蓋有氣液分離膜1507，因此選擇性地允許氣體流過壓力調(diào)節(jié)口1509。因此，儲(chǔ)存在燃料室1508中的燃料124可以順利地供應(yīng)給燃料電池，并且可以被防止泄漏到燃料盒1501的外部。
氣液分離膜1507由對于液體燃料124的表面張力不同于對于氣體如空氣的表面張力的材料制備。備選地，可以使用具有其中多孔體表面由類似這樣的材料所覆蓋的結(jié)構(gòu)的構(gòu)件。氣液分離膜1507可以使用液體排斥材料等形成。例如，當(dāng)燃料124為甲醇或甲醇的水溶液時(shí)，氣液分離膜1507是防止甲醇滲透穿過該膜的膜。
具體而言，作為用于氣液分離膜1507的材料，可以提及的有，例如，全氟聚合物比如聚四氟乙烯(也稱作“PTFE”)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)，聚氟代烷基丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸1H，1H-全氟辛基和聚丙烯酸1H，1H，2H，2H-全氟癸基(perfluorodecile)，以及氟烯烴比如聚氟乙烯和聚氟化乙烯丙烯。而且，可以使用聚偏二氯乙烯、聚縮醛、丁二烯與丙烯腈的共聚物樹脂。
這些當(dāng)中，由于選擇透氣性和膜形成特征的優(yōu)異平衡，而優(yōu)選使用全氟聚合物比如PTFE。由于氣液分離膜1507需要有效地滲透氣體，比如空氣，因此膜需要較薄。通常，根據(jù)膜的性質(zhì)，氣液分離膜1507適宜形成5μm或以下的薄膜。當(dāng)使用全氟聚合物如PTFE時(shí)，可以穩(wěn)定地形成類似這樣的薄膜。
而且，聚氟代烷基丙烯酸酯-聚合物比如聚甲基丙烯酸1H，1H-全氟辛基和聚丙烯酸1H，1H，2H，2H-全氟癸基具有優(yōu)異的膜形成特性，易于形成薄膜，而且對二氧化碳具有選擇滲透性，因此優(yōu)選使用。聚氟代烷基丙烯酸酯-聚合物可以通過用氟代醇酯化部分或全部多羧酸獲得。
氣液分離膜1507的聚合物分子量優(yōu)選為1000到1,000,000，更優(yōu)選為3000到100,000。當(dāng)分子量太大時(shí)，存在溶液制備變得困難的可能性，而且變得難以使限制性滲透層薄。當(dāng)分子量太小時(shí)，可能存在不能獲得充分限制滲透性的情況。順便提及，在本說明書中，分子量是數(shù)均分子量，可以通過GPC(凝膠滲透色譜)測定。
而且，可以將透氣性無孔膜層疊在多孔膜上，形成氣液分離膜1507。在這種情況下，上述膜用作無孔膜。多孔膜是由例如聚醚砜或丙烯酸共聚物制備的膜。具體地，代表性實(shí)例有日本Gore-Tex Co.，Ltd制備的Gore-Tex(注冊商標(biāo))、Nihon Pall Ltd制備的Versapor(注冊商標(biāo))以及Nihon Pall Ltd制備的Supor(注冊商標(biāo))。多孔膜的厚度設(shè)定為不小于50μm且不大于500μm。根據(jù)這種布置，可以改善氣液分離膜1507的機(jī)械強(qiáng)度。因此，可以穩(wěn)定獲得具有優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度的燃料盒1501。
將上面提到的聚合物溶液，即由無孔膜制備的材料，用旋涂方法涂敷在多孔膜表面上并且干燥，形成這樣的一種層疊膜。
順便提及，除將氣液分離膜1507粘附到殼上之外，還可以用其它方式安置。例如，可以采用這樣的方法氣液分離膜1507放在殼1502與框架之間并用鉚釘?shù)裙潭ㄔ趬毫φ{(diào)節(jié)口1509的外部。
圖2是在箭頭A-A′指示方向的圖。如圖2所示，在燃料盒1501中，覆蓋氣液分離膜1507的剝離片1510可以粘附到被剝離的殼1502的外壁表面上。
可以制備剝離片1510，使其在使用燃料盒1501時(shí)能夠從燃料盒1501上剝離。將乳膠粘合劑比如乙酸乙烯酯、環(huán)氧系列粘合劑或硅系列粘合劑涂敷到由各種塑料材料制備的薄膜表面上。而且，在圖2所示的布置中，一部分圓形剝離片1510突向外部，形成剝離部分。剝離部分并沒有粘附到殼1502上，由此當(dāng)使用燃料盒1501時(shí)，剝離片100可以容易地從作為起始點(diǎn)的剝離部分扯下。
燃料盒1501可以通過用以下方法制備，例如形成多層容器的方法，比如多層吹塑法，如擠出多層吹塑法和注射多層吹塑法。在燃料盒1501中，由于殼1502與內(nèi)容器1503接合在一起，因此殼1502與內(nèi)容器1503可以根據(jù)這樣的方法同時(shí)制備。因此，可以穩(wěn)定獲得具有優(yōu)異制備效率和制備穩(wěn)定性的燃料盒。在形成殼1502與內(nèi)容器1503之后，將氣液分離膜1507和密封構(gòu)件1506粘附到殼1502表面上的預(yù)定位置，然后可以獲得燃料盒1501。
圖3所示為附著有圖1所示燃料盒1501的燃料電池1511布置的視圖。圖3中的燃料電池1511具有燃料電池主體100和燃料盒1501。
燃料電池主體100包括多個(gè)單電池結(jié)構(gòu)體101、燃料容器811、隔板811、燃料流管1111、燃料回收管1113、儲(chǔ)存器1386、泵1117以及連接器1123。燃料盒1501可以通過連接器1123附著到燃料電池主體100上而且可以從燃料電池主體100上拆卸下來。而且，未示出的是，燃料電池主體100具有氧化劑電極側(cè)流出物回收管，用于將單電池結(jié)構(gòu)體101的氧化劑電極上的電池反應(yīng)所產(chǎn)生的水回收到儲(chǔ)存器1386中。
在這種布置中，儲(chǔ)存在燃料盒1501中的液體燃料124供應(yīng)給單電池結(jié)構(gòu)體101。將泵1117安置在燃料流管1111中，并且燃料流管1111穿過儲(chǔ)存器1386與燃料容器811連接。因此，燃料124通過燃料流管1111供應(yīng)給了燃料容器811。流入燃料容器811內(nèi)的燃料124沿著安置在燃料容器811中的多個(gè)隔板853流動(dòng)，順序供應(yīng)給多個(gè)單電池結(jié)構(gòu)體101。供應(yīng)給單電池結(jié)構(gòu)體101又沒有用于電池反應(yīng)的部分燃料124由燃料回收管1113回收到儲(chǔ)存器1386中。被回收的燃料與從氧化劑電極側(cè)流出物回收管(未示出)回收的水在儲(chǔ)存器1386中混和，并且再次由燃料流管1111供應(yīng)給燃料容器811。
作為泵1117，例如可以使用壓電構(gòu)件，比如具有低電源消耗的小型壓電電動(dòng)機(jī)。而且，在圖3中未示出的是，燃料電池1511可以提供有用于調(diào)節(jié)泵1117工作的控制部分，以控制燃料124向單電池結(jié)構(gòu)體101的供應(yīng)。
圖4是沿圖3中B-B′線截取的橫截面圖。單電池結(jié)構(gòu)體101包括燃料電極102、氧化劑電極108和固體電解質(zhì)膜114。在圖4的燃料電池中，在一個(gè)固體電解質(zhì)膜114的一個(gè)表面上安置有多個(gè)燃料電極102，在另一個(gè)表面上安置有多個(gè)氧化劑電極108。多個(gè)單電池結(jié)構(gòu)體101共享固體電解質(zhì)膜114，并且安置在相同平面中。而且，燃料容器811覆蓋并圍繞著燃料電極102外部安置，儲(chǔ)存在或供應(yīng)給燃料容器811的液體燃料直接供應(yīng)給燃料電極102。
固體電解質(zhì)膜114將燃料電極102和氧化劑電極108分開，并且使氫離子在這兩者之間運(yùn)動(dòng)。因此，優(yōu)選固體電解質(zhì)膜114是對氫離子具有高傳導(dǎo)率的膜。而且，優(yōu)選固體電解質(zhì)膜114是化學(xué)適宜的并且有強(qiáng)的機(jī)械性能。作為形成固體電解質(zhì)膜114的材料，優(yōu)選使用具有極性基比如強(qiáng)酸基如砜基和磷酸酯基、或弱酸基如羧基的有機(jī)聚合物。作為像這樣的有機(jī)聚合物，可以作為示例提及的有磺化聚(4-苯氧基苯甲?；?1，4-亞苯基)、芳香系縮聚物如烷基磺酸聚苯并咪唑；含砜基的全氟化合物(Nafion(Dupont CO.，LTD.生產(chǎn)注冊商標(biāo))以及Aciplex(Asahi KASEI CO.，LTD.生產(chǎn)注冊商標(biāo))或含羧基的全氟化合物(Flemion S膜(Asahi GLASS CO.，LTD.生產(chǎn))。
燃料電極102和氧化劑電極108中的每一個(gè)都可以通過在每個(gè)基材上形成燃料電極側(cè)催化劑層和氧化劑電極側(cè)催化劑層而提供，所述燃料電極側(cè)催化劑層和氧化劑電極側(cè)催化劑層含有支撐催化劑的碳顆粒和固體電解質(zhì)顆粒。
作為用于燃料電極側(cè)催化劑層的催化劑，可以作為示例提及的有鉑、金、銀、釕、銠、鈀、鋨、銥、鈷、鎳、錸、鋰、鑭、鍶、釔以及它們的合金。作為用于氧化劑電極108所使用的氧化劑電極側(cè)催化劑層的催化劑，可以使用與燃料電極側(cè)催化劑層中的催化劑相同的催化劑，并且可以使用上面提到的物質(zhì)。順便提及，燃料電極側(cè)催化劑層和氧化劑電極側(cè)催化劑層可以使用相同催化劑或不同催化劑。
作為燃料電極102和氧化劑電極108的基底，可以使用多孔基材，比如炭紙，碳化合物、碳燒結(jié)化合物、燒結(jié)金屬以及發(fā)泡金屬。
在以這種方式布置的燃料電池主體100中，燃料124從燃料盒1501供應(yīng)給在每個(gè)單電池結(jié)構(gòu)體101中的燃料電極102。而且，氧化劑供應(yīng)給在每個(gè)單電池結(jié)構(gòu)體101中的氧化劑電極108。作為儲(chǔ)存在燃料盒1501內(nèi)的燃料124，可以使用甲醇、乙醇、二甲醚或其它醇類。當(dāng)使用液體燃料時(shí)，可以使用它們的水溶液。作為氧化劑，通常可以使用空氣，但是，可以供應(yīng)氧氣。
接著，解釋如何使用燃料盒1501。燃料盒1501使用之前填充液體燃料124，然后將注入部件1505用密封構(gòu)件1506密封。而且，氣液分離膜1507用剝離片1510覆蓋。
當(dāng)使用燃料盒1501時(shí)，將燃料盒1501附著于燃料電池主體100的連接器1123。此時(shí)，燃料盒1501的注入部件1505插入并且內(nèi)配合燃料流管1111。
圖5和6是表示圖3中的燃料盒1501與燃料流管1111之間連接部分的放大圖。圖5表示燃料電池主體100與燃料盒1501分離的狀態(tài)。圖6表示這兩者連接的狀態(tài)。如圖5和6所示，空心針1379安置在燃料電池主體100中的燃料流管1111的尖端上。當(dāng)燃料盒1501附著于燃料電池主體100時(shí)，空心針1379穿透密封構(gòu)件1506。因此，在燃料盒1501內(nèi)的液體燃料進(jìn)料到燃料流管1111中。如上所述，由于燃料流管1111與單電池結(jié)構(gòu)體101中的燃料電極102連接，因此燃料124供給了燃料電極102。
順便提及，由于密封構(gòu)件1506具有自密封特征，因此當(dāng)密封構(gòu)件1506被空心針1379刺穿時(shí)，與空心針1379的周圍緊密接觸，由此確保了密封性。因此，可以適當(dāng)?shù)胤乐挂后w燃料泄漏。而且，當(dāng)空心針1379移出時(shí)，孔被密封，保證了密封性。
而且，空心針1379儲(chǔ)藏在燃料電池主體100中的燃料流管1111中。因此，雖然燃料盒1501被移出，但是空心針1379不會(huì)從燃料電池主體100的壁表面突出，因而用戶可以安全地附著或卸下燃料盒1501。
順便提及，在燃料電池1511中，燃料盒1501和燃料流管1111可以用除密封構(gòu)件1506和空心針1379之外的其它裝置連接。在燃料盒1501的燃料流管1111或注入部件1505的尖端上安置連接器，比如螺母連接器，則燃料盒1501和燃料流管111可以通過該連接器連接。
而且，在燃料電池1511中，安置排氣扇代替氧化劑電極側(cè)流出物回收管(未示出)，濕氣和由燃料電池主體100中的反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體可以通過排氣口排出到電池外部。
(第二實(shí)施方案)圖7是示意性表示根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方案的燃料盒的橫截面圖。圖7所示的燃料盒1512的基本布置類似于圖1所示的燃料盒1501的布置。但是，由與殼1502中的內(nèi)容器1503的相同材料制備的內(nèi)容器1513在布置上有所不同。殼1502與內(nèi)容器1513在注入部件1505處接合。而且，殼1502上安裝有壓力調(diào)節(jié)口1509，這類似于第一實(shí)施方案，然而，如圖7所示，沒有安置氣液分離膜1507。
根據(jù)第二實(shí)施方案的內(nèi)容器1513是通過例如撓性或強(qiáng)彈性樹脂形成。當(dāng)安置用于向單電池結(jié)構(gòu)體101供應(yīng)儲(chǔ)存在燃料盒內(nèi)的燃料124的泵1117時(shí)，類似圖3所示的燃料電池1511，內(nèi)容器1513可以是撓性樹脂而可以不是彈性構(gòu)件。具體地，作為內(nèi)容器1513的樹脂材料，可以提及的有在第一實(shí)施方案中用于內(nèi)容器1503的作為示例提及的材料。例如，內(nèi)容器1503可以是袋狀的聚乙烯、聚丙烯等。
內(nèi)容器1513的厚度是根據(jù)其構(gòu)成材料適當(dāng)選擇的，例如，可以設(shè)定為50μm或以上，優(yōu)選100μm或以上，由此充分確保內(nèi)容器1513的機(jī)械強(qiáng)度。而且，當(dāng)內(nèi)容器1513較薄時(shí)，燃料盒1512可以減輕重量，并且可以改善形狀撓性。例如，將內(nèi)容器1513的厚度設(shè)定為300μm或以下，優(yōu)選200μm或以下。例如，如果使用聚乙烯和聚丙烯作為材料，則內(nèi)容器1513可以穩(wěn)定地形成。
燃料盒1512按例如如下方法制備。首先，制備殼1502。當(dāng)殼1502由樹脂制備時(shí)，作為合適的方法，可以選擇通常用于制備樹脂容器的方法，比如噴射模塑法、吹塑法等。將通過吹塑法等分別制備的內(nèi)容器1513插入所得到的殼1502中，并將它們在注入部件1505處接合。
而且，可以使用作為兩個(gè)分離部件形成殼1502的方法。在這種情況下，內(nèi)容器1513儲(chǔ)存在兩個(gè)部件內(nèi)，形成殼1502，之后，將所述兩個(gè)部件的每個(gè)末端表面接合。作為接合表面的方法，可以適當(dāng)選擇通過超聲波、熱、粘合劑等的接合。而且，在兩個(gè)部件的一個(gè)接合表面內(nèi)安置凹入部分，在另一部分上安置凸起部分，并且它們可以被連接。這樣，內(nèi)容器1513就被儲(chǔ)存在殼1502中。
當(dāng)獲得內(nèi)容器1513與殼1502的這種雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，將密封構(gòu)件1506粘附于注入部件1505的端面。這樣，就獲得了燃料盒1512。順便提及，當(dāng)安置覆蓋殼1502的壓力調(diào)節(jié)口1509的氣液分離膜1507時(shí)，氣液分離膜1507可以粘附到殼上。
由于殼1502是由具有優(yōu)異耐沖擊性特征的材料制備的，因此可以穩(wěn)定地獲得其中燃料盒1512具有優(yōu)異耐沖擊性的布置。而且，內(nèi)容器1513安置在殼內(nèi)，并且內(nèi)容器1513的內(nèi)部是燃料室1508。由于內(nèi)容器1513是由具有優(yōu)異耐溶劑性的材料制備的，因此可以適當(dāng)防止因儲(chǔ)存在燃料室1508內(nèi)的燃料124所引起的內(nèi)容器1513的溶解和劣化。所以，燃料盒1512也具有優(yōu)異的耐溶劑性。因此，根據(jù)殼1502和內(nèi)容器1513的雙層結(jié)構(gòu)，可以改善燃料盒1512的耐沖擊性和耐溶劑性。而且，由于內(nèi)容器1513有撓性，因此其內(nèi)部體積可以根據(jù)內(nèi)部儲(chǔ)存的燃料的量進(jìn)行改變。
當(dāng)使用燃料盒1512時(shí)，撓性內(nèi)容器1513根據(jù)燃料124的消耗而縮小，其體積減小。此時(shí)，氣體穿過氣液分離膜1507到達(dá)殼1502內(nèi)部，內(nèi)容器1513被壓縮。因此，避免殼1502內(nèi)部形成負(fù)壓。因此，在燃料盒1512的布置中，注入部件1505可以與燃料電池主體100連接，燃料124可以穩(wěn)定地供應(yīng)給單電池結(jié)構(gòu)體101。
順便提及，在燃料盒1512中，覆蓋壓力調(diào)節(jié)口1509的剝離片可以粘附于可剝離的殼1502的外壁表面。根據(jù)這種布置，壓力調(diào)節(jié)口1509可以可靠地密封，直到燃料盒1512使用時(shí)為止。因此，可以防止燃料124從內(nèi)容器1503泄漏。因此，可以更進(jìn)一步改善燃料盒的安全性。作為剝離片的材料，可以使用與第一實(shí)施方案中覆蓋氣液分離膜1507的剝離片1510(見圖2)相同的材料。
(第三實(shí)施方案)圖8是示意性示出根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方案的燃料盒布置的橫截面圖。圖8所示的燃料盒1514的基本布置類似于圖1所示的燃料盒1501的布置，然而，它們的不同在于安置在殼1502和內(nèi)容器1504之間的緩沖構(gòu)件1515。而且，每一個(gè)在殼1502和內(nèi)容器1504中形成的壓力調(diào)節(jié)口1509都覆蓋有氣液分離膜1507。
作為殼1502和內(nèi)容器1504的材料，例如，可以使用與第一實(shí)施方案相同的材料。而且，內(nèi)容器1504可以由沒有撓性或沒有強(qiáng)拉伸性能的材料制備，也可以由具有這些性質(zhì)的材料制備。當(dāng)內(nèi)容器1504由具有撓性或強(qiáng)拉伸性質(zhì)的材料制備時(shí)，例如內(nèi)容器1504可以由在第二實(shí)施方案中作為實(shí)例提及的材料制備。
而且，緩沖構(gòu)件1515是安置在內(nèi)容器1504與殼1502之間并且支撐它們的構(gòu)件。緩沖構(gòu)件1515可以由彈性材料如發(fā)泡樹脂材料、橡膠和凝膠樹脂材料制備。緩沖構(gòu)件1515優(yōu)選由具有優(yōu)異耐燃料124性能的材料制備。
作為緩沖構(gòu)件1515的材料，具體地，例如可以使用下面這些二烯系列橡膠，比如天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、氯丁二烯橡膠(CR)以及丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)；非二烯系列橡膠，比如硅橡膠(Q)如乙烯基甲基硅橡膠(VMQ)和氟化硅橡膠(FVMQ)、異丁烯-異戊二烯共聚物(丁基橡膠IIR)如低硬度的異丁烯異戊二烯橡膠、聚氨酯橡膠(U)以及乙丙橡膠(EPM，EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)；泡沫樹脂材料，如上述彈性材料的泡沫材料；凝膠樹脂材料，比如硅凝膠，以及包含氫化苯乙烯嵌段共聚物如苯乙烯乙烯-丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，以及增韌劑如石蠟的苯乙烯凝膠。
當(dāng)緩沖構(gòu)件1515為硅系列凝膠時(shí)，可以使用例如GELTEC CO.，Ltd.生產(chǎn)的αGEL(注冊商標(biāo))。另外，當(dāng)緩沖構(gòu)件1515為苯乙烯系列凝膠時(shí)，可以使用例如KITAGAWA INDUSTRIES CO.，Ltd.生產(chǎn)的KG-GEL(商標(biāo))。
另外，緩沖構(gòu)件1515可以為片狀構(gòu)件等。根據(jù)這種布置，燃料盒1514的尺寸減小，其耐沖擊性可以有效地改善。
作為實(shí)例，燃料盒1514按如下方法制備。首先，制備內(nèi)容器1504。根據(jù)內(nèi)容器1504的材料和形狀，可以在常用于形成樹脂容器的方法中選擇一種方法進(jìn)行制備。壓力調(diào)節(jié)口1509安置在內(nèi)容器1504內(nèi)，并且粘附用于覆蓋壓力調(diào)節(jié)口1509的氣液分離膜1507。而且，將片狀緩沖構(gòu)件1515粘附到內(nèi)容器1504的外壁上。
另一方面，單獨(dú)形成殼1502。在這種情況下，例如，如第二實(shí)施方案中解釋的那樣，殼1502以兩個(gè)分離部件形成。將其上粘附緩沖構(gòu)件1515的內(nèi)容器1504保存在形成殼1502的兩個(gè)部件中，然后將這兩個(gè)部件的端面都接合在一起。這樣，緩沖構(gòu)件1515和內(nèi)容器1504就順序保存在殼1502中。
之后，安置氣液分離膜1507和密封構(gòu)件1506，這類似于第一或第二實(shí)施方案，由此，可以獲得燃料盒1514。
順便提及，在第三實(shí)施方案中將緩沖構(gòu)件1515粘附到內(nèi)容器1504上，然而，緩沖構(gòu)件1515可以粘附到殼1502上。另外，緩沖構(gòu)件1515可以接合殼1502或內(nèi)容器1504的任一個(gè)。特別是當(dāng)內(nèi)容器1504的材料具有撓性或由強(qiáng)拉伸樹脂制備時(shí)，將緩沖構(gòu)件1515粘附到殼1502或內(nèi)容器1504的任一個(gè)上，由此穩(wěn)妥地改變內(nèi)容器1504的形狀。
由于燃料盒1514也具有殼1502和內(nèi)容器1504的雙重結(jié)構(gòu)，因此可以改善耐沖擊性和耐溶劑性。此外，在燃料盒1514中，緩沖構(gòu)件1515安置在殼1502與內(nèi)容器1505之間，因而來自外部的沖擊可以被緩沖構(gòu)件1515吸收。而且，當(dāng)燃料盒受到?jīng)_擊時(shí)，比如燃料盒與燃料電池主體100連接并且正在使用時(shí)跌落，在沒有緩沖構(gòu)件1515的布置中重量集中在注入部件1505上。然而，在第三實(shí)施方案中，由于緩沖構(gòu)件1515安置在殼1502與內(nèi)容器1504之間，重量可以由整個(gè)燃料盒1514分擔(dān)。
如上所述，安置緩沖構(gòu)件1515，可以改善燃料盒1514的耐沖擊性并且提高機(jī)械強(qiáng)度。因此，可以可靠地防止燃料盒1514的劣化、泄漏等。
而且，相比于將殼1502與內(nèi)容器1504直接整個(gè)表面粘附的布置，提供有緩沖構(gòu)件1515的這種布置可以適當(dāng)?shù)胤乐挂蜻@些材料之間熱收縮系數(shù)差異引起的劣化。
順便提及，在圖8所示的布置中，緩沖構(gòu)件1515部分填充到殼1502與內(nèi)容器1504之間的空隙內(nèi)。然而，在殼1502與內(nèi)容器1504之間的空隙可以全部被緩沖構(gòu)件1515填充。
而且，在緩沖構(gòu)件1515部分填充空隙的布置中，該空隙可以被用于吸收燃料124的燃料吸收構(gòu)件填充。填充燃料吸收構(gòu)件，可以使當(dāng)燃料114從內(nèi)容器1503泄漏時(shí)，燃料124被可靠地吸收。因此，可以進(jìn)一步改善燃料盒1514的安全性。作為燃料吸收構(gòu)件的材料，例如，可以使用吸收水的聚合物。可以作為實(shí)例提及的有，例如，聚丙烯酸鈉系列如聚丙烯酸鈉鹽、丙烯酰胺系列如聚丙烯酰胺、聚N-乙烯基乙酰胺、聚N-乙烯基甲酰胺、聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚N-乙烯基吡咯烷酮、交聯(lián)的丙烯酸共聚物、聚酯、瓊脂、明膠、淀粉、苯乙烯-二乙烯基苯系列，聚谷氨酸、聚丙烯酸和乙酸乙烯丙烯酸酯(vinyl acetate acrylic)以及這些的共聚物或混合物。吸收水的聚合物可以從具有耐燃料124性質(zhì)的材料中選擇。
如上所述，本發(fā)明參考實(shí)施方案進(jìn)行了解釋。這些實(shí)施方案都是實(shí)例，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解為，每一個(gè)元件和每一個(gè)工藝的結(jié)合都可以改進(jìn)，并且這樣的實(shí)例可以在本發(fā)明范圍內(nèi)。
例如，在每個(gè)上面提到的實(shí)施方案中，作為實(shí)例都解釋了殼1502是燃料盒的最外層的情況。但是，例如可以在殼1502的外部安置用于內(nèi)包裝殼1502的構(gòu)件。
另外，在上面提到的實(shí)施方案中，作為實(shí)例，解釋了將醇溶液儲(chǔ)存在燃料盒內(nèi)的情況。然而，液體燃料比如液體烴，如環(huán)烷烴、甲醛液、甲酸或肼可以儲(chǔ)存在燃料盒中，而且可以使用。另外，堿可以加入到液體燃料中。根據(jù)這種布置，可以改善氫離子的離子傳導(dǎo)率。
權(quán)利要求
1.一種用于燃料電池的燃料盒，該燃料盒儲(chǔ)存有供應(yīng)給燃料電池內(nèi)的燃料電極的液體燃料，而且可附著在所述燃料電池上并且可從所述燃料電池上拆卸下來，其特征在于所述燃料盒包含燃料儲(chǔ)存室，其內(nèi)表面由耐所述液體燃料的樹脂制備；殼，其內(nèi)部包含所述燃料儲(chǔ)存室并且由耐沖擊性樹脂制備；以及燃料供應(yīng)部件，其與所述燃料儲(chǔ)存室連接并且將所述液體燃料供應(yīng)給所述燃料電池。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述燃料儲(chǔ)存室的所述內(nèi)表面由耐醇性樹脂制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述燃料儲(chǔ)存室由袋狀構(gòu)件制備，而所述袋狀構(gòu)件由撓性樹脂材料制備。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述燃料儲(chǔ)存室和所述殼被共同集成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于在所述燃料儲(chǔ)存室和所述殼之間安置有緩沖構(gòu)件。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述緩沖構(gòu)件包含選自下列材料中的一種材料或者兩種或更多種材料天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、硅橡膠、丁基橡膠、聚氨酯橡膠、乙丙橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、發(fā)泡聚氨酯、有機(jī)硅凝膠和苯乙烯凝膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述燃料盒包含用于調(diào)節(jié)所述燃料儲(chǔ)存室內(nèi)部壓力的壓力調(diào)節(jié)構(gòu)件。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述壓力調(diào)節(jié)構(gòu)件包括氣液分離膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)的用于燃料電池的燃料盒，其特征在于所述燃料盒包含穿過所述殼的通風(fēng)孔。
10.一種燃料電池，其特征在于所述燃料電池包含具有燃料電極的燃料電池主體以及根據(jù)權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)的用于燃料電池的燃料盒，所述燃料盒儲(chǔ)存有直接供應(yīng)給所述燃料電極的液體燃料。
全文摘要
公開了一種具有雙層結(jié)構(gòu)的燃料盒(1501)，該雙層結(jié)構(gòu)由殼(1502)以及儲(chǔ)存液體燃料(124)的內(nèi)容器(1503)組成。殼(1502)由耐沖擊性樹脂制備，并且內(nèi)容器(1503)由耐液體燃料的樹脂組成。
文檔編號(hào)H01M8/06GK1910781SQ20058000297
公開日2007年2月7日 申請日期2005年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月23日
發(fā)明者木村英和, 真子隆志, 梶谷浩司, 吉武務(wù), 長尾諭, 秋山永治, 河野安孝, 佐藤英行, 渡邊秀, 西教德, 渡邊義德, 久保佳實(shí) 申請人:日本電氣株式會(huì)社