專利名稱：帶狀纜線被覆材料以及帶狀纜線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶狀纜線被覆材料，更詳細(xì)講，涉及同時(shí)具備阻燃性和導(dǎo)體粘結(jié)性的用于電氣設(shè)備、電子設(shè)備、其他等上的帶狀纜線的帶狀纜線被覆材料、以及使用該帶狀纜線被覆材料的帶狀纜線。
背景技術(shù)：
OA設(shè)備或游戲機(jī)等電子設(shè)備中，為了計(jì)算機(jī)與電子部件等的電連接或種種的布線，使用帶狀纜線。帶狀纜線在電子設(shè)備的狹窄的框體內(nèi)折疊，伴隨電子部件的移動(dòng)而坡流，且在伴隨電子部件的發(fā)熱的高溫的環(huán)境下使用。因此，被覆帶狀纜線的帶狀纜線被覆材料要求對于高溫的耐熱性、阻燃性、和絕緣性、以及對于坡流的彎曲性、和柔軟性。另外，為了得到良好的彎曲性，帶狀纜線被覆材料要求與導(dǎo)體的粘結(jié)性(熱封性)、被覆材料彼此的自粘結(jié)性，在制造上要求耐粘連性。
在此，所謂“粘連”是指將在底材膜上涂布形成了熱粘結(jié)層的膜卷繞成膜卷狀時(shí)，熱粘結(jié)層表面與底材膜表面相互發(fā)生(不希望的)粘結(jié)，再度將膜卷退繞時(shí)，變得不能退繞，當(dāng)硬是拆卷時(shí)，某個(gè)層斷裂，或底材膜與熱粘結(jié)層的界面剝離(本來不可剝離)。將不發(fā)生這樣的粘連并能夠卷繞·退繞的性能叫做“耐粘連性”。
再有，在使用后的廢棄處理中，為了防止環(huán)境破壞，在地球水平下保護(hù)環(huán)境，有害物質(zhì)存在被限制使用的傾向。關(guān)于帶狀纜線中使用的材料也要求極力避免有害物質(zhì)的使用。
過去，人們知道采用含有熱塑性聚酯樹脂(底材膜)和磷系阻燃劑的粘附層的非鹵素的阻燃性帶狀纜線(例如參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。再有，人們知道包含聚酯系樹脂(底材膜)和聚磷酸系阻燃劑和非聚磷酸系含氮有機(jī)阻燃劑的非鹵素系的阻燃性熱粘結(jié)劑(例如參照專利文獻(xiàn)3)。
可是，上述任何帶狀纜線的阻燃性都有賴于粘結(jié)層(也有公報(bào)表達(dá)為粘附層)的阻燃性。那時(shí)，為了提高阻燃性而增加粘結(jié)層中的阻燃劑量時(shí)，與導(dǎo)體的粘結(jié)性降低。另一方面，為了提高導(dǎo)體粘結(jié)性而減少粘結(jié)層中的阻燃劑量時(shí)，阻燃性降低。即，有導(dǎo)體粘結(jié)性和阻燃性不兩立的缺點(diǎn)。
專利文獻(xiàn)1特開平9-221642號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平9-279101號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2001-89736號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容于是，本發(fā)明為了消除這樣的問題而完成。其目的是提供帶狀纜線被覆材料、及帶狀纜線，其中，熱粘結(jié)層至少包含填料和熱塑性樹脂，上述熱粘結(jié)層中的上述填料成分的質(zhì)量比例的分布對于熱粘結(jié)層的厚度方向梯度(傾斜)分布，優(yōu)選填料成分相對于熱粘結(jié)層的質(zhì)量比例梯度分布，而使得從底材膜側(cè)向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少，由此在同時(shí)具有與導(dǎo)體的粘結(jié)性(熱封性)、被覆材料彼此的自粘結(jié)性等的粘結(jié)性和阻燃性的同時(shí)，在制造上耐粘連性良好，耐熱性、絕緣性、彎曲性、柔軟性優(yōu)異。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，具備底材膜、和在底材膜的一個(gè)面直接或通過其他層疊層的熱粘結(jié)層，熱粘結(jié)層包含填料(P)成分、和熱塑性樹脂(V)成分，熱粘結(jié)層(P+V)中的上述填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，熱粘結(jié)層(P+V)中的填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，熱粘結(jié)層(P+V)中的填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)在90-50質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度地分布。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含水合金屬化合物(P1)和其他的填料(P2、P3、··Pn)成分，填料(P＝P1+P2+P3+··Pn)成分中的水合金屬化合物(P1)的質(zhì)量比例P1/P沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P＝P1+P2+P3+··+Pn)成分中的水合金屬化合物(P1)的質(zhì)量比例P1/P在80-0質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度地分布。
根據(jù)本發(fā)明，提供在同時(shí)具有與導(dǎo)體的熱封性、被覆材料之間的自粘結(jié)性等的粘結(jié)性、以及阻燃性的同時(shí)，在制造上耐粘連性優(yōu)異的帶狀纜線被覆材料。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分含有氮系化合物、磷系化合物、或者鹵素系化合物，填料(P)成分中的這些化合物的質(zhì)量比例沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含氮系化合物、及磷系化合物，在熱粘結(jié)層中，該氮系化合物的質(zhì)量比例梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面增加，且該磷系化合物的質(zhì)量比例梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面減少。
根據(jù)本發(fā)明，提供阻燃性特別優(yōu)異的帶狀纜線被覆材料。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分含有鹵素系化合物以外的化合物、或鹵素系及磷系化合物以外的化合物，填料(P)成分中的這些化合物的質(zhì)量比例沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
根據(jù)本發(fā)明，提供對環(huán)境的負(fù)荷小的帶狀纜線被覆材料。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含填料粒子。
本發(fā)明涉及一種帶狀纜線，其特征在于，具備在同一平面上配置的多個(gè)導(dǎo)體、和從兩側(cè)被覆這些多個(gè)導(dǎo)體的一對帶狀纜線被覆材料，在該帶狀纜線中，各帶狀纜線被覆材料具備底材膜、和在底材膜的一個(gè)面直接或通過其他層疊層的熱粘結(jié)層，熱粘結(jié)層包含填料(P)成分、和熱塑性樹脂(V)成分，熱粘結(jié)層(P+V)中的上述填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
根據(jù)本發(fā)明，提供能夠消除阻燃性、與耐熱性、絕緣性、彎曲性、柔軟性及層間粘結(jié)強(qiáng)度等的相矛盾的要求物性的帶狀纜線。
附圖的簡單說明

圖1是表示本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料構(gòu)成的模式截面圖。
圖2是表示本發(fā)明的帶狀纜線構(gòu)成的模式截面圖。
圖3是圖2的AA截面圖。
圖4是本發(fā)明的熱粘結(jié)層的厚度方向的截面圖。
圖5是說明本發(fā)明的熱粘結(jié)層的成分的梯度分布的曲線圖。
圖6是說明本發(fā)明的熱粘結(jié)層的個(gè)別成分的梯度分布的曲線圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施方案使用附圖詳細(xì)說明。
圖1是表示本發(fā)明的1個(gè)實(shí)施例的構(gòu)成的模式截面圖。
(基本構(gòu)成)本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料10，具備底材膜11、和在底材膜11的一個(gè)面直接或通過其他層疊層的熱粘結(jié)層15。所謂其他層，是使底材膜11和熱粘結(jié)層15更牢固地粘結(jié)而用的打底層13、或根據(jù)需要設(shè)置的中間層等。
熱粘結(jié)層15(P+V+其他添加劑)至少包含填料(P)成分15a、和熱塑性樹脂(V)成分15b。填料(P)成分15a至少含有水合金屬化合物(P1)，優(yōu)選的是，也可以進(jìn)一步含有水合金屬化合物以外的無機(jī)化合物(P2)、和/或其他的填料(P3、P4、P5、··Pn)。
熱粘結(jié)層15(P+V+其他添加劑)中的其他添加劑，是非必需成分，同時(shí)對本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容影響小，因此在本說明書中省略，熱粘結(jié)層記為熱粘結(jié)層15(P+V)。
于是，使熱粘結(jié)層15(P+V)中的填料(P)成分15a的質(zhì)量比例的分布相對于熱粘結(jié)層15的厚度方向梯度地分布，優(yōu)選熱粘結(jié)層15中的填料(P)成分15a的質(zhì)量比例梯度地分布，使得從底材膜11側(cè)朝向熱粘結(jié)層15表面?zhèn)葴p少。而且，填料(P)成分15a中至少含有水合金屬化合物(P1)，該水合金屬化合物(P1)在總填料(P1+P2+··+Pn)中的質(zhì)量比例梯度地分布，使得在熱粘結(jié)層15的厚度方向上從底材膜11側(cè)朝向熱粘結(jié)層15表面15c側(cè)減少。
圖2是表示本發(fā)明的帶狀纜線構(gòu)成的模式截面圖(將末端部分剖開而圖示)。
圖3是圖2的AA截面圖。
本發(fā)明的帶狀纜線1具備在同一平面上配置的多個(gè)導(dǎo)體21(一般地形成相互平行的線條)、和從兩側(cè)被覆這些多個(gè)導(dǎo)體21的一對帶狀纜線被覆材料10。各帶狀纜線被覆材料10具備圖1所示的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的帶狀纜線1，優(yōu)選的是，將2片帶狀纜線被覆材料10使各自的熱粘結(jié)層15面相向而重合，而且使其層間夾持在同一平面內(nèi)排列了多個(gè)金屬等導(dǎo)體21的導(dǎo)體列從而構(gòu)成。
(發(fā)明點(diǎn))如上述，帶狀纜線被覆材料10要求與導(dǎo)體的粘結(jié)性(以下也簡單地叫做熱封性)、被覆材料彼此的自粘結(jié)性(以下也將兩者一并叫做粘結(jié)性)、在制造上的耐粘連性，另外，帶狀纜線1要求阻燃性、耐熱性、絕緣性、彎曲性、柔軟性、層間粘結(jié)強(qiáng)度，各種各樣的相矛盾的要求物性是必要的。特別是在熱粘結(jié)層中，阻燃性和粘結(jié)性的兩立是困難的。即，為了賦予阻燃性而希望增多熱粘結(jié)層中的填料成分的比例，但當(dāng)增多時(shí)，與導(dǎo)體的熱封性、被覆材料彼此的自粘結(jié)性等各種粘結(jié)性劣化，因此對于單一而均勻的熱粘結(jié)層，不能實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的阻燃性和粘結(jié)性的兩立。
另外，本發(fā)明申請人在特開平10-83721號公報(bào)中提出了由底材/含有阻燃性的填料成分的熱粘結(jié)層/不含阻燃性的填料成分但含有用于防止粘連的極少量的填料的極薄的熱粘結(jié)層(/符號表示一體地疊層的狀態(tài))構(gòu)成的材料，但耐粘連性不良，同時(shí)制造管理嚴(yán)格，性能不穩(wěn)定。
于是，本發(fā)明人反復(fù)刻苦研究，通過使熱粘結(jié)層的填料成分的含有比例、及填料成分的配合比例在熱粘結(jié)層的厚度方向梯度分布，且將其分布最佳化，以至于完成本發(fā)明。
(產(chǎn)業(yè)上的利用可能性)本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料及帶狀纜線，能夠用于個(gè)人電腦、打印機(jī)或復(fù)印機(jī)等的OA設(shè)備、便攜電話或游戲機(jī)等的電子設(shè)備、液晶等的顯示設(shè)備、汽車等的運(yùn)輸設(shè)備、計(jì)算機(jī)或電源、電子部件、顯示裝置或傳感器等的電連接或種種的布線。
另外，不僅導(dǎo)體，也包括光纖等在內(nèi)能夠被覆，因此作為電氣及信號線連接到顯示裝置或傳感器等，在顯示或控制設(shè)備等中也能夠利用。
(分解物·構(gòu)成·方法逐個(gè)說明)接著，詳細(xì)說明本發(fā)明使用的材料和方法等。
(底材膜)首先，作為底材膜11，如果機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、有耐熱性、耐藥品性、耐溶劑性、彎曲性、絕緣性等，則能夠根據(jù)用途適用種種的材料。作為材料，例如能夠應(yīng)用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇對苯二甲酸-間苯二甲酸共聚物、及對苯二甲酸-環(huán)己烷二甲醇-乙二醇共聚物等的聚酯系樹脂、尼龍6、尼龍66、及尼龍610等的聚酰胺系樹脂、聚丙烯、及聚甲基戊烯等的聚烯烴系樹脂、聚甲基丙烯酸酯、及聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸系樹脂、聚酰亞胺、聚酰亞胺酰胺、聚醚酰亞胺等的聚酰亞胺系樹脂、氟系樹脂膜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚硫化物、聚烯丙基化物、聚酯醚、全芳香族酰胺、聚芳酰胺、聚碳酸酯等的樹脂。這些樹脂作為單純態(tài)、或者多種混合了的混合體(包含合金)而使用。
該底材膜11也可以是包含這些樹脂的單層、或者包含多層的疊層體。另外，可以是拉伸膜還可以是未拉伸膜，但出于提高強(qiáng)度的目的，優(yōu)選在單軸方向或雙軸方向拉伸了的膜。底材膜11通常從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、絕緣性、成本等方面考慮，可優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚對苯二甲酸亞烷基酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯為最佳。
該底材膜11的厚度通?？蛇m用5μm-200μm，優(yōu)選10μm-100μm。當(dāng)厚度小于5μm時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度不足，另外，形成打底層13、熱粘結(jié)層15等的適合性減小。當(dāng)厚度為200μm以上時(shí)，撓性不足，坡流性惡化，因此通過使之為這樣的厚度，能夠賦予本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料10必要的強(qiáng)度，同時(shí)能夠賦予該帶狀纜線被覆材料10良好的撓性。
在該底材膜11中也可以根據(jù)需要加入填充劑、增塑劑、抗靜電劑等添加劑。作為填充劑，能夠適用二氧化硅、碳酸鈣等的體質(zhì)顏料。作為抗靜電劑，能夠適用非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑等、或聚酰胺或丙烯酸衍生物等。
另外，為了提高底材膜與熱粘結(jié)層的粘結(jié)力或耐久性，也可以根據(jù)需要對底材膜11的表面進(jìn)行例如電暈放電處理、臭氧處理、使用氧氣或氮?dú)獾鹊牡蜏氐入x子處理、輝光放電處理、化學(xué)藥品處理等的處理。
(打底)另外，也可以設(shè)置也被稱為底涂層、粘底涂層、底漆涂層的打底層13。
作為打底層13的材料，例如能夠適用具有異氰酸酯基、封端異氰酸酯基、和/或碳二亞胺基的多官能化合物、和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)為20-100℃左右、優(yōu)選30-100℃的聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂。
作為粘底涂層13的材料，例如能夠適用聚乙烯亞胺系化合物、有機(jī)鈦系化合物、異氰酸酯系化合物、聚氨酯系化合物、聚丁二烯系化合物等。
將這些物質(zhì)適宜溶解或分散在溶劑中制成涂布液，將該涂布液采用凹版印刷等的印刷法、或者輥涂法、逆輥涂布法、凹版輥涂布法、凹版逆輥涂布法、棒涂法、刮棒涂布法、接觸輥涂布法、刮板涂布法、口模式涂布法、逗號涂布法(comma coat)、流涂法、噴涂法等的涂布法涂布，干燥，制成打底層13。該打底層13的厚度是0.05-10μm左右，優(yōu)選是0.1-5μm。通過打底層13，底材膜11和熱粘結(jié)劑15牢固地粘結(jié)，耐受在電子設(shè)備中使用時(shí)的坡流，抑制層間的剝離等，提高絕緣性、耐久性。
(熱粘結(jié)層)接著，在底材膜11、或者根據(jù)需要設(shè)置的打底層13面上設(shè)置熱粘結(jié)層15。熱粘結(jié)層15需要富有柔軟性，且具有底材膜11或打底層13與導(dǎo)體21的熱封性。這樣的熱粘結(jié)層15，能夠使其層間夾持金屬等導(dǎo)體，且通過采用加熱輥或加熱板等進(jìn)行的加熱加壓而軟化、熔融，相互牢固地?zé)崛酆?自粘結(jié)性)，且在與導(dǎo)體的密著性(導(dǎo)體粘結(jié)性)優(yōu)異的同時(shí)，在其中不產(chǎn)生空隙而埋入導(dǎo)體是必要的。
熱粘結(jié)層15(P+V)如上述，包含填料(P)成分和熱塑性樹脂(V)成分。填料(P)成分至少含有水合金屬化合物(P1)，優(yōu)選的是，也可以進(jìn)一步含有水合金屬化合物以外的無機(jī)化合物(P2)、和/或其他的填料(P3、P4、P5、··Pn)。即熱粘結(jié)層(P+V)＝填料(P)+熱塑性樹脂(V)、填料(P)＝(P1+P2+P3+P4+··+Pn)。
再者，除了填料(P)和熱塑性樹脂(V)以外，還可以根據(jù)需要在熱粘結(jié)層中添加其他添加劑。
首先說明構(gòu)成熱粘結(jié)層15的材料。
(熱塑性樹脂)作為有助于熱粘結(jié)層15的熱粘結(jié)的熱塑性樹脂15b，如果因熱而熔融并相互自粘結(jié)即可，優(yōu)選導(dǎo)體粘結(jié)力越大越好。作為該熱塑性樹脂，例如能夠適用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、離聚物樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、酸改性聚烯烴系樹脂、乙烯-丙烯共聚物、乙酸乙烯酯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚丙烯腈系樹脂、聚丁烯系樹脂、聚戊烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯醇縮醛系樹脂、熱塑性聚氨酯系樹脂等。
作為熱粘結(jié)層15的熱塑性樹脂15b，從與導(dǎo)體的熱封性、及阻燃劑的混入的容易度出發(fā)，能夠很好地使用聚酯系樹脂。該聚酯系樹脂優(yōu)選包含以屬于飽和共聚聚酯樹酯，且玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)為-50℃至80℃、且重均分子量為7000-50000的范圍的樹脂為主成分的樹脂組合物。另外，也可以配合玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)比較低且富有柔軟性的聚酯系樹脂、和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)比較高且富有耐熱性的聚酯系樹脂而使用。進(jìn)而還可以適宜配合非晶性的聚酯系樹脂和結(jié)晶性的聚酯系樹脂使用。
(填料)作為填料成分15a(也叫填料(P))，能夠適用氯系、或溴系等鹵素系化合物、水合金屬化合物、氧化金屬化合物、或者金屬粉等的金屬化合物、磷及磷系化合物、氮系化合物等。
作為填料成分15a的功能(目的)，主要是賦予熱粘結(jié)層15阻燃性，但此外還能夠賦予防止在底材膜上形成熱粘結(jié)層后卷繞成膜卷狀時(shí)的粘連的功能。另外，根據(jù)填料成分15a與熱塑性樹脂15b的組合、加工條件等的如何還能夠賦予其他功能。
氯系化合物，例如有氯化石蠟、氯化聚乙烯、氯化聚苯、全氯代環(huán)十五烷、氯橋酸酐、氯橋酸等。
溴系化合物例如有四溴雙酚A(TBA)、十溴二苯醚(DBDPO)、六溴環(huán)癸烷(HBCD)、八溴代二苯醚(OBDPO)、雙(三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)、三溴苯酚(TBP)、亞乙基雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、TBA碳酸酯低聚物、溴化聚苯乙烯、TBA環(huán)氧低聚物、TBA環(huán)氧聚合物、亞乙基雙(五溴二苯基)、聚二溴代苯氧、六溴苯、四溴乙烷、十溴二苯基醚、四溴鄰苯二甲酸酐、三溴苯基馬來酰亞胺、四溴季戊四醇、三(五溴芐基)異氰脲酸酯、溴化銨等。
磷及磷系化合物例如有紅磷、聚磷酸銨、磷酸三烯丙基酯、磷酸烷基烯丙基酯、磷酸烷基酯、ホスフオリネ一ト、膦酸二甲酯、ハロゲン化ホスフオリネ一ト酯、磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(氯代乙基)酯、磷酸三(2-氯代丙基)酯、磷酸三(2，3-二氯代丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴氯代丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴代丙基)酯、磷酸雙(2，3-二溴代丙基)2，3-二氯代丙基酯、磷酸雙(氯代丙基)單辛基酯、聚膦酸酯、聚磷酸酯、芳香族聚磷酸酯、二溴新戊二醇等的磷酸酯或者磷化合物、膦酸酯型多元醇、磷酸酯型多元醇、含鹵素多元醇等的多元醇化合物等。
氮系化合物例如有尿素、包括蜜胺衍生物的含三嗪環(huán)化合物等。作為含三嗪環(huán)化合物例如有蜜胺(氰脲酸三酰胺)、アムメリン(氰脲酸二酰胺)、アムメリド(氰脲酸單酰胺)、硫酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、硫酸脒基蜜胺、亞乙基二蜜胺、三亞甲基二蜜胺、四亞甲基二蜜胺、六亞甲基二蜜胺、1，3-亞己基二蜜胺、homo胍胺、硫酸乙酰胍胺、苯胍胺、ベンズ胍胺、乙酰胍胺、酞二胍胺、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、蜜胺氰脲酸酯(蜜胺與氰脲酸的縮合)、異氰脲酸酯、蜜白胺、硫酸蜜白胺、硫酸蜜勒胺、蜜胺樹脂等。
(水合金屬化合物)水合金屬化合物例如能夠適用氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鈦、氫氧化鋅等。優(yōu)選阻燃性優(yōu)異、成本上也有利的氫氧化鋁、氫氧化鎂。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。
(氧化金屬化合物)氧化金屬化合物例如能夠適用三氧化銻、五氧化銻、氧化錫、氧化鉬、氧化硼、二氧化硅、氧化銅、氧化鋯、硼酸鋅等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。
另外，作為其他的金屬化合物乃至無機(jī)化合物，有三氯化銻、硼酸銻、硼酸、鉬酸銻、鉬氧化物、磷-氮化合物、鈣-鋁硅酸鹽、鋯化合物、錫化合物、ド-ソナイト、鋁酸鈣水合物、銅粉末、碳酸鈣、偏硼酸鋇等的金屬粉或無機(jī)化合物、錫酸鋅、氧化鉬酸等等。此外，也可以添加硅氧烷系聚合物、二茂鐵、富馬酸、馬來酸、氨基磺酸等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。
上述的氯系或溴系等的鹵素系化合物、水合金屬化合物、氧化金屬化合物、或者金屬粉等的金屬化合物、磷及磷系化合物、氮系化合物等的填料成分是一般被稱為阻燃劑、阻燃助劑的物質(zhì)。
填料(P)成分15a以填料粒子的形式存在于熱粘結(jié)層15中。
作為這些填料粒子(阻燃劑)的平均粒徑，作為一次顆粒是0.01-100μm左右，優(yōu)選是0.01-40μm。但是，平均粒徑定為熱粘結(jié)層的厚度t以下。當(dāng)平均粒徑超過40μm時(shí)，在合成樹脂中的分散性變差，有時(shí)使合成樹脂的物性降低。另外，在組合物中也可以根據(jù)需要添加填充劑、顏料、潤滑劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、增塑劑等。
而且，近年來為了在地球水平下保護(hù)環(huán)境，有害物質(zhì)存在被限制使用的傾向，關(guān)于帶狀纜線1中使用的材料，也應(yīng)該極力避免使用有害物質(zhì)。例如溴系化合物(阻燃劑)十溴二苯基醚(DBDPO)或氯系化合物(阻燃劑)，根據(jù)燃燒條件，有可能生成二噁英或者二噁英相關(guān)物質(zhì)，另外，磷系化合物(阻燃劑)有環(huán)境污染的危險(xiǎn)性，希望限制其使用。對于含有這些阻燃劑的帶狀纜線被覆材料，使用了該帶狀纜線被覆材料的帶狀纜線隨電子設(shè)備使用后被廢棄后，因某些因素阻燃劑泄漏到環(huán)境中，或進(jìn)入到人體中，有可能損害健康。因此這些阻燃劑從環(huán)境考慮出發(fā)，優(yōu)選不含鹵素系化合物，進(jìn)而更優(yōu)選除了鹵素系化合物外還不含磷及磷系化合物。
(其他填料)另外，在熱粘結(jié)層組合物中，在對本發(fā)明效果沒有影響的范圍，也可以根據(jù)需要適宜添加顏料、潤滑劑、抗靜電劑、分散劑、抗氧化劑、抗金屬腐蝕劑、抗粘連劑、提升樹脂與阻燃劑之間的凝聚力的各種偶聯(lián)劑、填充劑、阻燃催化劑。
(其他添加劑)而且，在熱粘結(jié)層組合物中，也可以根據(jù)需要在上述填料以外適宜添加增塑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、發(fā)泡劑等。這些物質(zhì)與熱塑性樹脂成分一體化。
作為該熱粘結(jié)層15的組合物，過去包含阻燃劑等填料成分15a和熱塑性樹脂成分15b，該填料成分是50-80質(zhì)量％左右。從阻燃性的性能考慮，填料越多越好，但填料成分多時(shí)，熱塑性樹脂成分變少，在形成加工熱粘結(jié)層時(shí)不能成膜，另外，得不到必要的粘結(jié)性能。因此，作為有阻燃性且加工性好的組成，有被限定于上述的比例的缺點(diǎn)。
于是，本發(fā)明中，熱粘結(jié)層15(P+V)的組成包含填料(P)成分和熱塑性樹脂(V)成分，這一點(diǎn)上是相同的，但熱粘結(jié)層(P+V)中的填料(P)成分的質(zhì)量比例，即濃度(P)/(P+V)梯度分布，優(yōu)選梯度分布而使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少，并且該濃度(P)/(P+V)的分布在P/(P+V)＝90～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度分布。在本說明書中，只要沒有聲明，是以質(zhì)量為基準(zhǔn)的濃度。當(dāng)超過該范圍時(shí)，油墨狀態(tài)差，難涂布，另外，即使能夠涂布，也得不到正常的涂布面，當(dāng)小于該范圍時(shí)，阻燃性不足，同時(shí)耐粘連性易不良。
這樣，通過使上述濃度(P)/(P+V)的分布沿厚度方向梯度分布，即使增加填料成分而使阻燃性提高，加工性也不劣化，自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性好。另外，將填料成分在厚度方向平均了的平均濃度即使為過去的質(zhì)量％，也能夠顯著提高自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性。優(yōu)選使之梯度分布而使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少，這樣的話上述的效果更顯著。在填料成分中，對于即使向?qū)w側(cè)增量分布，對自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性影響也少的填料成分而言，也可以向?qū)w側(cè)增量分布。要點(diǎn)是，使影響自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性的填料成分從導(dǎo)體側(cè)減量。
填料(P)成分至少含有水合金屬化合物(P1)，優(yōu)選進(jìn)一步含有水合金屬化合物以外的無機(jī)化合物(P2)、和/或包括所謂阻燃劑(P3)等在內(nèi)的其他填料(P4、P5、··Pn)。即填料(P)＝(P1+P2+PX+P4··+Pn)。
在熱粘結(jié)層15的厚度方向的水合金屬化合物(P1)的質(zhì)量比例(P1)/(P)(質(zhì)量％)分布為(P1)/(P)＝80～0質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為70～0質(zhì)量％的范圍內(nèi)，梯度地分布而使得從底材膜11側(cè)朝向熱粘結(jié)層15表面?zhèn)?在制成帶狀纜線的場合變成導(dǎo)體側(cè)，也簡單地叫做導(dǎo)體側(cè))減少。
水合金屬化合物(P1)由于是影響自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性的填料成分，因此使之從導(dǎo)體側(cè)的部分減量。在與其他填料并用的場合，在熱粘結(jié)層15的導(dǎo)體21側(cè)表面附近，使水合金屬化合物的濃度(P1)/(P+V)為0(P1/P為0)，取而代之，也能夠通過其他填料制成所要求的總填料濃度P/(P+V)(優(yōu)選50～90％)。當(dāng)(P1)/(P)超過該范圍時(shí)，粘結(jié)性降低。如果是優(yōu)選的范圍內(nèi)，則上述效果更加提高。通過與P/(P+V)＝90～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)相組合，效果更加提高。
而且，作為填料(P)成分，優(yōu)選除了水合金屬化合物(P1)以外，還含有水合金屬化合物以外的無機(jī)化合物(P2)、和/或被稱為所謂阻燃劑的氮系、磷系、和/或鹵素系化合物(阻燃劑)(P3)。作為水合金屬化合物以外的無機(jī)化合物(P2)，例如舉出三氧化銻等的氧化金屬化合物。
該無機(jī)化合物(P2)在總填料(P)中的濃度(P2)/(P)(質(zhì)量％)的分布在100～0質(zhì)量％的范圍、優(yōu)選95～15質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度分布。另外，該阻燃劑(P3)在總填料(P)中的濃度(P3)/(P)(質(zhì)量％)的分布在0～60質(zhì)量％的范圍、優(yōu)選5～60質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度分布。
無機(jī)化合物(P2)、及阻燃劑(P3)由于是對自粘結(jié)性和導(dǎo)體粘結(jié)性影響少的填料成分，因此如果在該范圍內(nèi)則對粘結(jié)性影響少。如果在優(yōu)選的范圍內(nèi)，則對粘結(jié)性影響更少。
將水合金屬化合物(P1)、無機(jī)化合物(P2)、阻燃劑(P3)、其他填料(P4、··Pn)累計(jì)得到的總填料(P)，熱粘結(jié)層中的該總填料濃度(P)/(P+V)在(P)/(P+V)＝90～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，通過與各成分匹配，適宜配合即可。關(guān)于梯度分布的范圍、和其效果，在實(shí)施例、比較例之中揭示。
圖4是本發(fā)明的熱粘結(jié)層的厚度方向的截面圖。
圖5是說明本發(fā)明的熱粘結(jié)層的成分的梯度分布的曲線圖。
圖6是說明本發(fā)明的熱粘結(jié)層的各個(gè)成分的梯度分布的曲線圖。
如圖4所示，將熱粘結(jié)層15的厚度記為t，對該厚度方向采取坐標(biāo)x。x＝0成為底材膜11與熱粘結(jié)層15的界面，x＝t為熱粘結(jié)層15的表面，成為與導(dǎo)體21的界面。
厚度方向的位置x處的單位體積的熱塑性樹脂(V)的質(zhì)量記為V(x)，單位體積的總填料(P)的質(zhì)量記為P(x)，填料P1、P2、··、Pi、··Pn的質(zhì)量記為P1(x)、P2(x)、··、Pi(x)、··Pn(x)(其中n≥1)。
此時(shí)，厚度方向的位置x上的總填料濃度C(x)相對于厚度x成為減函數(shù)，為50質(zhì)量％≤C(x)≤90質(zhì)量％。在此，P(x)＝P1(x)+P2(x)+··+Pi(x)+··+Pn(x)C(x)＝P(x)/{P(x)+V(x)}。其中，關(guān)于水合金屬化合物(P1)，由于隨著濃度增加粘結(jié)性降低，因此使其濃度(Pi(x))相對于x必定成為減函數(shù)。即，為如圖5所示的曲線30(總填料濃度P(x))那樣。關(guān)于不能忽視因混入而對粘結(jié)性降低有影響的填料成分(例如無機(jī)化合物(P2)、阻燃劑(P3))，其濃度(Pj(x))相對于x可以是增函數(shù)、或者常函數(shù)。
使用圖5說明之。在圖5中，在總填料濃度P(x)的曲線30的基礎(chǔ)上再加上填料P2、P3、及P4的濃度之和P2(x)+P3(x)+P4(x)的曲線31、填料P3、及P4的濃度之和P3(x)+P4(x)的曲線32、及填料P4的濃度P4(x)的曲線33。
曲線30和曲線31的間隔表示填料P1的濃度P1(x)，曲線31和曲線32的間隔表示填料P2的濃度P2(x)，曲線32和曲線33的間隔表示填料P3的濃度P3(x)，曲線33和x軸的間隔表示填料P4的濃度P4(x)。
根據(jù)圖5，填料P1、P2的濃度是厚度x的減函數(shù)，但填料P3的濃度為厚度x的增函數(shù)。另外，填料P4的濃度為厚度x的常函數(shù)。且，總填料濃度P(x)為厚度x的減函數(shù)，沒有矛盾。順便說明一下，圖6圖示出P1(x)、P2(x)、P3(x)、P4(x)自身相對于x的變化。
另一方面，本發(fā)明中的填料濃度的設(shè)計(jì)思想可如下的考慮。
即，作為基本設(shè)計(jì)，在熱粘結(jié)層15中，使取代阻燃性提高而粘結(jié)性降低的填料的總濃度(總填料濃度)P(x)如圖5的曲線30那樣，成為厚度x的減函數(shù)(底材膜11側(cè)為高濃度，導(dǎo)體21側(cè)為低濃度)而梯度分布。
但是，關(guān)于總填料中的各填料的分配，(1)對于對粘結(jié)性降低貢獻(xiàn)大的成分，例如氫氧化鋁或氫氧化鎂等的水合金屬化合物，該填料在總填料中占的量使得Pi(x)的比率，下式1成為厚度x的減函數(shù)。
Pi(χ)/ΣiPi(χ)...(1)]]>(2)對于對粘結(jié)性降低貢獻(xiàn)小的成分、例如硫酸蜜胺等的氮系化合物或二氧化硅等的物質(zhì)，該比率、下式2也可以為厚度x的增函數(shù)、或者常函數(shù)。當(dāng)然，也能夠使之為厚度x的減函數(shù)。
Pi(χ)/ΣiPi(χ)....(2)]]>再者，在本發(fā)明中，作為以使填料比率[式3]Pi(χ)/ΣiPi(χ)]]>成為如底材膜側(cè)高那樣的減函數(shù)為優(yōu)選的物質(zhì)，除了水合金屬化合物以外，還列舉出上述磷系化合物。
(熱粘結(jié)層的形成方法)作為以上的熱粘結(jié)層15的成分，將熱塑性樹脂和填料成分，根據(jù)需要任意地加入其他添加劑，采用例如甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇類等溶劑、稀釋劑等充分混合，溶解或分散，制造粘度10～4000cps左右的熱粘結(jié)層15用的組合物油墨。
接著，使用該熱粘結(jié)層15用的組合物油墨，采用例如輥涂布法、逆輥涂布法、凹版輥涂布法、凹版逆輥涂布法、棒涂布法、刮棒涂布法、接觸輥涂布法、刮板涂布法、口模式涂布法、坡流涂布法(slide coat)、逗號涂布法、流涂法、噴涂法等的涂布方式涂布，干燥，形成厚度15-150μm(干燥時(shí))左右、優(yōu)選10-40μm(干燥時(shí))的含有阻燃劑的熱封性的熱粘結(jié)層15。
在形成熱粘結(jié)層15時(shí)，使填料成分的濃度在熱粘結(jié)層的厚度方向梯度分布。作為該梯度分布的方法，能夠適用相分離法、多次涂布法、或者坡流涂布法等。
相分離法是在涂布熱粘結(jié)層15組合物油墨直到干燥為止的期間，經(jīng)相分離等使之梯度分布的方法，例如為了減少與底材膜11相反側(cè)的一面的水合金屬化合物的分布，涂布后干燥期間維持一定的時(shí)間(采用涂布速度控制)，利用熱塑性樹脂與填料的比重差、或者伴隨溶劑干燥的填料的移動(dòng)現(xiàn)象，或進(jìn)而降低油墨粘度提高分離性，使填料成分向接近于底材膜11的方向轉(zhuǎn)移，使之在所要求的濃度分布的范圍即可。
多次涂布法，使用使水合金屬化合物等填料成分的濃度梯度地變化的多個(gè)熱粘結(jié)層15用的組合物油墨，重復(fù)涂布多次，干燥。該多個(gè)涂膜層由于樹脂及溶劑系相同，因此相互相容，實(shí)質(zhì)上一體化地形成熱粘結(jié)層15，能夠使之梯度分布。該熱粘結(jié)層15具有與組合物油墨的濃度相應(yīng)的所要求的濃度分布范圍。多次涂布法，似乎是工序數(shù)增加了，但由于一般具有有多個(gè)涂布單元的涂布機(jī)械，因此本領(lǐng)域人員能夠容易地涂布。
坡流涂布法中，從多層口模流出使填料成分的濃度梯度地變化的多個(gè)熱粘結(jié)層15用的組合物油墨，在中途使之合流后，涂布干燥，形成熱粘結(jié)層15。該熱粘結(jié)層15具有與組合物油墨的濃度相應(yīng)的所要求的濃度分布范圍。
(帶狀纜線)本發(fā)明的帶狀纜線1如圖2和圖3所示，將在同一平面內(nèi)平行排列了多個(gè)形成線條的導(dǎo)體21而成的導(dǎo)體21列的兩側(cè)，采用使熱粘結(jié)層15的面彼此相互相向而對置的2片帶狀纜線被覆材料10被覆。在本發(fā)明中，使用到此前說明的帶狀纜線被覆材料10，該2片帶狀纜線被覆材料之中至少一方、優(yōu)選2片該帶狀纜線用被覆材料10使用本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料，使其熱粘結(jié)層15面相向地重合，而且使其層間夾持在同一平面內(nèi)排列了多個(gè)金屬等的導(dǎo)體21而成的導(dǎo)體列。
然后，通過加熱加壓該帶狀纜線用被覆材料10、導(dǎo)體21而熱封，使構(gòu)成該帶狀纜線用被覆材料10的熱封性的熱粘結(jié)層15、和導(dǎo)體21緊密粘結(jié)(導(dǎo)體粘結(jié))，而且相向的熱粘結(jié)層15自身也相互自粘結(jié)。這樣，2片相向的帶狀纜線被覆材料10和導(dǎo)體21密合粘結(jié)，導(dǎo)體21被埋進(jìn)熱粘結(jié)層15而一體化，即可制造帶狀纜線1。
另外，導(dǎo)體21的截面不特別限定，例如為圓形、橢圓形、矩形、扁平形等，在縱向?yàn)榫€條即可。而且，也包括光的導(dǎo)體、即光纖等在內(nèi)也可以被覆。導(dǎo)體列的排列為同一平面內(nèi)即可，導(dǎo)體自身可以是直線狀、蛇形、正弦曲線狀、Z形曲折狀等、以及這些形狀的組合。
實(shí)施例以下說明實(shí)施例，但并不被這些實(shí)施例限定。最佳的方案是
(實(shí)施例1)采用凹版輥涂布方式向厚度23μm的PET膜GEC-23(帝人デュポンフイルム公司制，商品名)涂布下述的打底層組合物油墨，使得達(dá)到膜厚1μm(干燥狀態(tài))，干燥，形成了打底層。
·作為打底層組合物油墨，將玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)40℃的聚酯樹脂和多元醇系氨酯樹脂(固形分質(zhì)量比1∶1、羥值＝10mgKOH/g)溶解于由甲乙酮/甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，調(diào)制A液，將甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯溶解于由甲乙酮/甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，調(diào)制B液，接著將A液和B液在即將涂布于膜狀底材上之前混合使用。
接著，使用下述的熱粘結(jié)層組合物油墨采用逗號涂布機(jī)以速度5m/分向打底層上涂布而使得達(dá)到膜厚40μm(干燥狀態(tài))，干燥區(qū)的前半部分不進(jìn)行送風(fēng)，只將后半部分用熱風(fēng)干燥，形成熱粘結(jié)層，得到實(shí)施例1的帶狀纜線被覆材料。
·熱粘結(jié)層組合物油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂20質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂4質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.2質(zhì)量份，作為填料成分，使用氫氧化鋁42質(zhì)量份、和三氧化銻26.6質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅1質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成100cps。
(測定)測定了所得到的帶狀纜線被覆材料的熱粘結(jié)層中底材膜側(cè)和其表面?zhèn)?導(dǎo)體側(cè))的組成的質(zhì)量比例。測定法是，削除底材膜側(cè)和導(dǎo)體側(cè)的厚度3μm，采用使用公知的干式灰化法的重量法、XRD(X射線衍射法)、XRF(熒光X射線光譜分析法)測定各成分及其比例。結(jié)果如表1記載的那樣，熱粘結(jié)層15的成分比例在底材膜側(cè)和導(dǎo)體側(cè)不同，呈梯度分布。
表1

作為其他的添加劑，添加的增塑劑和分散劑，由于與熱塑性樹脂一體化，因此表中省略了記載。所有的表中的數(shù)字為質(zhì)量份，括號內(nèi)為質(zhì)量％。
(實(shí)施例2-4)各種各樣地調(diào)整涂布干燥條件，熱粘結(jié)層中底材膜側(cè)和導(dǎo)體側(cè)的3μm的各成分的比例如表1所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了帶狀纜線被覆材料。
(實(shí)施例5)使用下述的2種油墨，用逗號涂布機(jī)以速度25m/分涂布，將干燥區(qū)的總體用熱風(fēng)干燥。同樣地將第1層和第2層順次重復(fù)2次涂布干燥，使得累計(jì)膜厚達(dá)到40μm(干燥狀態(tài))，形成熱粘結(jié)層，得到帶狀纜線被覆材料。
第1層的油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂20質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂4質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.2質(zhì)量份，作為填料成分，使用氫氧化鋁43.6質(zhì)量份、和三氧化銻26.7質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成700cps。
第2層的油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂28.5質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂5.0質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.5質(zhì)量份，作為填料成分，使用三氧化銻59.5質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅1.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成300cps。
(實(shí)施例6)使用下述的3種油墨，用逗號涂布機(jī)以速度30m/分涂布，將干燥區(qū)的全部用熱風(fēng)干燥。同樣地將第1層至第3層順次重復(fù)3次涂布干燥，使得累計(jì)膜厚達(dá)到40μm(干燥狀態(tài))，形成熱粘結(jié)層，得到帶狀纜線被覆材料。
第1層的油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂20質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂4質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.2質(zhì)量份，作為填料成分，使用氫氧化鋁43.6質(zhì)量份、和三氧化銻26.7質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成700cps。
第2層的油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂24.8質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂4質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.2質(zhì)量份，作為填料成分，使用氫氧化鋁22.5質(zhì)量份、和三氧化銻38.2質(zhì)量份、和硫酸蜜胺3.8質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成500cps。
第3層的油墨，作為熱塑性樹脂成分，使用玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂28.5質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂5質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1.5質(zhì)量份，作為填料成分，使用三氧化銻61.0質(zhì)量份、和硫酸蜜胺3.5質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成300cps。
(實(shí)施例7-12)熱粘結(jié)層中底材膜側(cè)和導(dǎo)體側(cè)的3μm的各成分的比例在表2-3中表示出，而且，在實(shí)施例9-10中，代替氮系的硫酸蜜胺使用了鹵素系的十溴二苯醚(DBDPO)，在實(shí)施例11中代替硫酸蜜胺使用磷系的聚磷酸銨，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了帶狀纜線被覆材料。
表2

表3

注)作為氮系阻燃劑使用了硫酸蜜胺，作為磷系阻燃劑使用了聚磷酸銨，作為鹵素系阻燃劑使用了十溴二苯醚(DBDPO)。
(比較例1)使用成為熱塑性樹脂成分的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂50質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂8質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂2質(zhì)量份、和成為填料成分的三氧化銻35.5質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，使用將粘度調(diào)制成2000cps的熱粘結(jié)層組合物油墨，采用逗號涂布機(jī)以速度10m/分涂布，使得膜厚達(dá)到40μm(干燥狀態(tài))，以120℃的熱風(fēng)進(jìn)行使用了全干燥區(qū)(6個(gè)區(qū)長度合計(jì)18m)的干燥，形成熱粘結(jié)層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到帶狀纜線被覆材料。
(比較例2)作為熱粘結(jié)層組合物油墨，使用成為熱塑性樹脂成分的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)-30℃的聚酯樹脂35質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)5℃的聚酯樹脂4質(zhì)量份和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)80℃的聚酯樹脂1質(zhì)量份、和成為填料成分的三氧化銻55.5質(zhì)量份、和硫酸蜜胺4質(zhì)量份、和二氧化硅0.5質(zhì)量份，再添加聚酯系增塑劑1.7質(zhì)量份、分散劑0.5質(zhì)量份，使它們?nèi)芙夥稚⒃谟杉滓彝?甲苯＝1/1構(gòu)成的混合溶劑中，將粘度調(diào)制成1000cps，除此以外，與比較例1同樣地得到帶狀纜線被覆材料。
(比較例3-7)熱粘結(jié)層中底材膜側(cè)和導(dǎo)體側(cè)的3μm的各成分的比例在表4-5中表示出，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了帶狀纜線被覆材料。
表4

表5

(評價(jià))通過阻燃性、導(dǎo)體粘結(jié)力、及抗粘連性評價(jià)了上述的實(shí)施例、比較例的帶狀纜線被覆材料10。
阻燃性的評價(jià)，依據(jù)UL標(biāo)準(zhǔn)VW-1測定帶狀纜線被覆材料10，用“○”表示合格，用“×”表示不合格的情況，一并記在表1-5的下欄的“阻燃性”欄中。
導(dǎo)體粘結(jié)性的評價(jià)，首先將帶狀纜線被覆材料10的熱粘結(jié)層面、和厚度為100μm的鍍錫軟銅導(dǎo)體用溫度170℃加熱的模在壓力29.4N/cm3下熱封3秒鐘后，依據(jù)JIS-K-7127標(biāo)準(zhǔn)在25℃的環(huán)境下以100mm/min的拉伸速度、剝離角度180度測定，剝離強(qiáng)度(熱封強(qiáng)度)0.6N/寬0.8mm以上定為合格，用“○”表示，該數(shù)值以下定為不合格，用“×”表示，一并記在表1-5的下欄的“導(dǎo)體粘結(jié)力”欄中。
抗粘連性的評價(jià)，將帶狀纜線被覆材料10切割成50mm×50mm的大小，將該切片重合10片并使得底材膜11和熱粘結(jié)層15接觸，施加0.5N/cm2的壓力，在40℃保存7天后取出，依據(jù)JIS-K-7127標(biāo)準(zhǔn)在25℃的環(huán)境下以10mm/min的拉伸速度、剝離角度180度測定，剝離強(qiáng)度(粘連強(qiáng)度)為0.1N/寬10mm以下、且在底材膜11和熱粘結(jié)層15之間沒有剝離的定為合格，用“○”表示，該數(shù)值以上定為不合格，用“×”表示，一并記在表1-5的下欄的“抗粘連性”欄中。
如表1-5所示，實(shí)施例1-12中，阻燃性、導(dǎo)體粘結(jié)性、及抗粘連性全部為合格。
比較例1、2中，雖導(dǎo)體粘結(jié)性為合格，但阻燃性、及抗粘連性為不合格。比較例3、5、6中，雖阻燃性、及抗粘連性為合格，但導(dǎo)體粘結(jié)性為不合格。比較例4中，雖抗粘連性為合格，但阻燃性、及導(dǎo)體粘結(jié)性為不合格。比較例7中，雖阻燃性、及導(dǎo)體粘結(jié)性為合格，但抗粘連性為不合格。
(實(shí)施例13-25)(帶狀纜線的實(shí)施例)使用實(shí)施例1-12的帶狀纜線被覆材料制造帶狀纜線。將鍍錫軟銅導(dǎo)體(厚度50μm、寬0.8mm)平行排列17根，將由寬60cm、長100cm構(gòu)成的分別2片帶狀纜線被覆材料10的熱粘結(jié)層對合，使之在加熱至150℃的金屬輥和橡膠輥之間以1m/min的速度通過并加熱加壓，制造了帶狀纜線。該帶狀纜線具有與實(shí)施例1-12的帶狀纜線被覆材料同樣的性能，另外，作為噴墨打印機(jī)中連接打印頭和控制部的布線電纜使用的時(shí)候，正常地發(fā)揮功能。
本發(fā)明的帶狀纜線被覆材料，同時(shí)具有與導(dǎo)體的熱封性、被覆材料彼此的自粘結(jié)性等的粘結(jié)性、以及阻燃性，同時(shí)在制造時(shí)抗粘連性優(yōu)異。另外，本發(fā)明的帶狀纜線，能夠解決耐熱性、阻燃性、絕緣性、彎曲性、柔軟性等相互矛盾的要求物性。
權(quán)利要求
1.一種帶狀纜線被覆材料，其特征在于，具備底材膜、和在底材膜的一個(gè)面直接或通過其他層疊層的熱粘結(jié)層，熱粘結(jié)層包含填料(P)成分、和熱塑性樹脂(V)成分，熱粘結(jié)層(P+V)中的上述填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，熱粘結(jié)層(P+V)中的填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，熱粘結(jié)層(P+V)中的填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)在90-50質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度地分布。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含水合金屬化合物(P1)和其他的填料(P2、P3、··Pn)成分，填料(P＝P1+P2+P3+··Pn)成分中的水合金屬化合物(P1)的質(zhì)量比例P1/P沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)葴p少。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P＝P1+P2+P3+··+Pn)成分中的水合金屬化合物(P1)的質(zhì)量比例P1/P在80-0質(zhì)量％的范圍內(nèi)梯度地分布。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分含有氮系化合物、磷系化合物、或者鹵素系化合物，填料(P)成分中的這些化合物的質(zhì)量比例沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含氮系化合物、及磷系化合物，在熱粘結(jié)層中，該氮系化合物的質(zhì)量比例梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面增加，且該磷系化合物的質(zhì)量比例梯度地分布，使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面減少。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分含有鹵素系化合物以外的化合物、或鹵素系及磷系化合物以外的化合物，填料(P)成分中的這些化合物的質(zhì)量比例沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶狀纜線被覆材料，其特征在于，填料(P)成分包含填料粒子。
10.一種帶狀纜線，其特征在于，具備在同一平面上配置的多個(gè)導(dǎo)體、和從兩側(cè)被覆這些多個(gè)導(dǎo)體的一對帶狀纜線被覆材料，在該帶狀纜線中，各帶狀纜線被覆材料具備底材膜和在底材膜的一個(gè)面上直接或通過其他層疊層的熱粘結(jié)層，熱粘結(jié)層包含填料(P)成分、和熱塑性樹脂(V)成分，熱粘結(jié)層(P+V)中的上述填料(P)成分的質(zhì)量比例P/(P+V)沿著熱粘結(jié)層的厚度方向梯度地分布。
全文摘要
一種帶狀纜線被覆材料，具備底材膜、和設(shè)置在底材膜的一個(gè)面上并至少含有填料(P)和熱塑性樹脂(V)的熱粘結(jié)層(P+V)。質(zhì)量比例P/(P+V)沿?zé)嵴辰Y(jié)層的厚度方向梯度分布，優(yōu)選梯度地分布而使得從底材膜側(cè)朝向熱粘結(jié)層表面?zhèn)仍?P)/(P+V)＝90～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)減少。另外，填料(P)成分至少含有水合金屬化合物(P
文檔編號H01B7/17GK1806297SQ20048001645
公開日2006年7月19日 申請日期2004年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月11日
發(fā)明者今村秀機(jī), 堀彌一郎, 山本浩 申請人:大日本印刷株式會(huì)社