專利名稱：具有多孔材料層的有機電致發(fā)光顯示器的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機電致發(fā)光顯示器，更特別地，本發(fā)明涉及一種具有改進的密封結構的有機電致發(fā)光顯示器。
背景技術：
通常，通過電激發(fā)熒光有機化合物發(fā)光的有機電致發(fā)光顯示器(OELD)是在低電壓工作的自發(fā)光顯示器。由于可以將OELD制作得薄、具有寬的視角且具有快的響應速率，因此作為下一代顯示器它們受到極大關注，來消除液晶顯示器產(chǎn)生的問題。
通過在透明絕緣基板例如玻璃上以預定圖案形成有機層，并接著在其頂表面和底表面上形成電極層來制造這種有機電致發(fā)光顯示器。在該有機電致發(fā)光顯示器中，當將陽極電壓施加到陽極時，從陽極注入的空穴向發(fā)射層移動，而當將陰極電壓施加到陰極時，從陰極注入的電子向發(fā)射層移動，結果空穴和電子在發(fā)射層中復合產(chǎn)生激子。由于這些激子從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)，所以在發(fā)射層中的發(fā)光分子發(fā)光，由此形成圖像。
有機電致發(fā)光顯示器由于濕氣侵入其內而變壞退化，以致于需要用于防止?jié)駳馇秩氲拿芊饨Y構。
通常，已使用密封結構，其由形成為填充有干燥劑粉末的凹槽的罩的金屬外殼或玻璃基板構成。另外，已利用雙面膠帶貼附薄膜干燥劑。使用干燥劑粉末使制造工藝復雜化，增加了材料和制造的成本，且使基板的厚度增加。而且，由于填充有干燥劑粉末的區(qū)域，特別地當與不透明基板共同使用時，不能獲得正面發(fā)射或雙面發(fā)射。薄膜干燥劑不是防止?jié)駳馇秩氲耐昝烂芊饨Y構，且由于差的耐久性和可靠性而易于在制造中或使用時受到損傷。因此，薄膜干燥劑不適合于大規(guī)模使用。
U.S.專利No.5,882,761涉及一種有機電致發(fā)光顯示器設備，包括其間具有由有機化合物構成的發(fā)射層的成對的相對電極的堆疊、密封該堆疊不受外部空氣影響的容器和放置于容器內的干燥劑，其中干燥劑即使在吸收濕氣之后仍然為固態(tài)。該專利建議使用堿金屬氧化物、硫酸鹽等作為干燥劑。然而，由于該容器而致使有機電致發(fā)光顯示器較厚。而且，盡管干燥劑保持為固體，但在吸收濕氣后變得不透明，致使不能將其應用到正面發(fā)射和雙面發(fā)射的顯示器。如上所述，有機電致發(fā)光顯示器設備的制造復雜，且材料和制造的成本高。
日本特開專利公開號No.5-335080涉及一種在薄的包括發(fā)射層的有機電致發(fā)光顯示器中形成保護層的方法，其中發(fā)射層含有布置于陽極和陰極之間的至少一種有機化合物，陽極和陰極至少一個為透明，保護層由非晶硅氧(silica)構成。具體地，將具有致密結構的非晶硅氧作為厚層應用到第二電極層，以防止?jié)駳鈴耐獠壳秩?。然而，非晶硅氧保護層不能吸收存在于電致發(fā)光顯示器中的濕氣，于是，需要另外的濕氣吸收材料。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種能夠正面發(fā)射或雙面發(fā)射的有機電致發(fā)光顯示器(OELD)，因為它即使當吸收濕氣時仍保持透明且能夠容易地獲得全色顯示器。
本發(fā)明提供一種具有簡單保護結構的OELD，其防止有機發(fā)射層由于濕氣而退化，因此使顯示器的壽命延長。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種有機電致發(fā)光顯示器，包括彼此相對布置且結合在一起的第一和第二基板；有機電致發(fā)光單元，設置于第一和第二基板之間且具有一對相對的電極和由于該對相對電極供給的電子和空穴的復合而適合于發(fā)光的有機發(fā)射層；多孔材料層，設置于第一和第二基板之間且適合于吸收濕氣，多孔材料層包括多個吸收孔和吸收濕氣后適合于保持透明的多孔材料。
優(yōu)選，可以將濾色器插入第一和第二基板之間。
優(yōu)選，可以將多孔材料層布置在第二基板的與第一基板相對的表面上。
優(yōu)選，可以將濾色器布置于與第一基板相對的多孔材料層的表面上。
優(yōu)選，可以將濾色器布置于與第一基板相對的第二基板的表面上。
優(yōu)選，可以將多孔材料層布置于與第一基板相對的濾色器的表面上。
優(yōu)選，多孔材料層的厚度范圍可以從100nm到15μm。
優(yōu)選，多孔材料層的吸收孔的直徑范圍可以從0.5nm到100nm。
優(yōu)選，多孔材料層的面積可以等于或大于有機電致發(fā)光單元的面積。
優(yōu)選，第二基板可以包括玻璃基板或透明塑料基板。
優(yōu)選，有機電致發(fā)光顯示器還包括布置于塑料基板內表面上的防水保護層。
面向第二基板設置的有機電致發(fā)光單元的相對電極中至少之一優(yōu)選包括透明導電劑。


當考慮結合其中相同的參考符號表示相同或類似元件的附圖時，通過參考以下詳細地描述，將使本發(fā)明的更完整評價及其附加的優(yōu)點容易明白且變得更好理解，其中圖1是根據(jù)本發(fā)明一個實施例的有機電致發(fā)光顯示器(OELD)的剖面圖；圖2是圖1中示出的第二基板的部分剖面圖；圖3是根據(jù)本發(fā)明在OELD中使用的多孔材料層的透視圖；圖4是根據(jù)本發(fā)明另一實施例的OELD的剖面圖；以及圖5是根據(jù)本發(fā)明再一實施例的OELD的剖面圖。
具體實施例方式
參考附圖，將描述根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光顯示器(OELD)的實施例。
參考圖1，根據(jù)本發(fā)明實施例的OELD包括第一基板11和第二基板12以及有機電致發(fā)光(OEL)單元13，其中第一基板11和第二基板12由絕緣材料構成且彼此相對設置，有機電致發(fā)光(OEL)單元13設置于第一基板11和第二基板12之間且具有形成預定圖像的多個像素。第一基板11和第二基板12利用密封部分結合在一起，以至少密封OEL單元13，如后所述。
第一基板11可以由透明絕緣材料層構成，例如玻璃或透明塑料。第二基板12可以為絕緣基板，其為與第一基板11結合的密封部分，如圖1所示。在背面發(fā)射顯示器中，其在第一基板11上顯示圖像，第二基板12可以用不透明的元件實現(xiàn)，例如基板或金屬罩。在第二基板12上顯示圖像的正面發(fā)射顯示器中，或在第一和第二基板11和12兩者上顯示圖像的雙面發(fā)射顯示器中，第二基板12可以由透明玻璃或透明塑料構成。當?shù)诙?2由塑料基板構成時，防水保護層(未示出)可以形成于第二基板12的內表面上以保護OEL單元13不受濕氣影響。可以將保護層制作得能抵抗熱和化學試劑。
包括顯示預定圖像的多個像素的OEL單元13形成于第一基板11上。OEL單元13可以形成于第二基板12上。
盡管未示出，但OEL單元13包括一對相對的電極和安排在該對電極之間的至少一層有機發(fā)射層。OEL單元13可以為無源矩陣OEL或有源矩陣OEL，其根據(jù)驅動方法進行分類。
如上所述，不論OEL單元13是無源矩陣OEL還是有源矩陣OEL，OEL單元13都包括用作空穴源的陽極和用作電子源的陰極以及有機發(fā)射層，其中陽極和陰極彼此相對設置。將陽極設置得比陰極更靠近第一基板11。有機發(fā)射層和陰極順序地形成于陽極上。OEL單元13的這種結構僅僅是用于示例性的目的，本發(fā)明并不限于此。可選地，陽極和陰極的位置可以交換。當OEL單元13是有源矩陣OEL時，OEL單元13還可以包括在陽極下面的薄膜晶體管(TFT)層。這種TFT層連接到陽極并可以包括至少一個TFT和電容器。
陽極可以由透明電極構成，例如氧化銦錫(ITO)電極。在背面發(fā)射顯示器中，其朝著第一基板11發(fā)光，陰極可以由反射性材料構成，例如Al和/或Ca。在正面發(fā)射顯示器中，其朝著第二基板12發(fā)光，或在雙面發(fā)射顯示器中，其朝著第一基板11和第二基板12兩者發(fā)射光，通過使用金屬例如Mg和/或Ag形成半透射薄層并在其上淀積透明ITO或IZO層，可以將陰極形成為透明。在背面發(fā)射顯示器中，將靠近第一基板11的電極形成為透明電極，而將靠近第二基板12的電極形成為反射電極。在正面發(fā)射顯示器中，將靠近第一基板11的電極形成為反射電極，而將靠近第二基板12的電極形成為透明電極。
陽極和陰極每一個可以以預定圖案形成。在有源矩陣顯示器中，可以將陰極形成為整層，且也可以以預定圖案形成。
低分子量有機層或高分子量有機層可以形成為插入陽極和陰極之間的有機層?？蛇x地，當使用低分子量有機層時，可以形成為具有單個層疊結構或堆疊的復合結構的空穴注入層(HIL)、空穴傳輸層(HTL)、有機發(fā)射層(EML)、電子注入層(EIL)或電子傳輸層(ETL)。可以使用各種有機材料，例如銅酞菁(CuPc)、(N，N′-二(萘-1-基)-N，N′-二苯基-聯(lián)苯胺(NPB)和三-8-羥基喹啉鋁(Alq3)。利用真空淀積可以形成低分子量有機層。
當使用高分子量有機層時，可以包括HTL和EML。在該情況中，HTL由PEDOT構成，而EML由高分子量有機材料構成，例如聚亞苯基亞乙烯基(PPV)和聚芴(polyflorenes)。利用絲網(wǎng)印刷或噴墨印刷可以形成高分子量有機層。
在OEL單元13中，當將陽極電壓施加到陽極且將陰極電壓施加到陰極時，從陽極注入的空穴移動到發(fā)射層中，而電子從陰極移動到發(fā)射層中，結果由空穴和電子在發(fā)射層中復合而產(chǎn)生激子。當激子從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時，在發(fā)射層中的熒光分子發(fā)光，形成圖像。
另外，可以覆蓋OEL單元13頂表面的絕緣保護層(未示出)可以形成于OEL單元13的上電極上，以抵制熱、化學試劑和濕氣侵入，其中OEL單元13的上電極面向第二基板12。保護層可以由金屬氧化物或金屬氮化物構成。
可以將第一基板11和第二基板12之間的空間區(qū)10抽空或填充惰性氣體，例如氖或氬。可選地，空間區(qū)10可以填充與惰性氣體具有相同作用的液體。
利用密封劑15形成將第一基板11和第二基板12結合在一起的密封部分14。可以將能與基板結合在一起的任何密封劑用作密封劑15，例如UV可固化粘接劑(UV curable adhesive)或熱可固化粘接劑(thermally curable adhesive)。
盡管在圖1中未圖示，但電連接OEL單元13電極的互連線、電路和端子從密封部分14引出，以便可以驅動OEL單元13。
根據(jù)本發(fā)明，可以吸收濕氣的多孔材料層17和濾色器20還可以設置在第一和第二基板11和12之間的空間區(qū)10中。
在圖1和2所示的根據(jù)本發(fā)明的OELD的實施例中，濾色器20形成在第二基板12的與第一基板11相對的表面上，多孔材料層17形成于濾色器20上。然而，本發(fā)明并不限于這種結構。例如，盡管在附圖中未示出，但多孔材料層17可以形成在第二基板12的與第一基板11相對的表面上，而濾色器20可以形成于多孔材料層17上?？蛇x地，多孔材料層17可以僅形成于第二基板12上，而濾色器20可以形成于第一基板11上。在這種情況下，濾色器20可以為在朝著空間區(qū)10的第一基板11的頂表面上或在OEL單元13內。
如圖2所示，濾色器20可以包括含有對應于OEL單元13的像素定位的紅(R)、綠(G)和藍(B)圖案的像素濾光層21和插入在像素濾光層21的R、G、B圖案中每一個之間的黑色材料層22。
根據(jù)本發(fā)明，由于通過濾色器20可以得到全色顯示器，所以可以將OEL單元13配置為僅發(fā)白光。
設置于濾色器20的頂表面上即與第一基板11相對的多孔材料層17由透明材料構成。多孔材料層17可以吸收在第一和第二基板11和12之間的空間區(qū)10中的濕氣。吸收濕氣后，多孔材料層17仍保持透明。
即使在吸收濕氣之后仍保持透明的多孔材料層17可以由包括大量吸收孔17b的多孔氧化物構成，如圖3所示。
參考圖3，由多孔氧化物構成的多孔材料層17包括框架17a和大量吸收孔17b?？蚣?7a用作形成多孔材料層17的結構的構件塊，而吸收孔17b俘獲其中的濕氣。由于這種結構，所以在吸收濕氣之前和之后多孔材料層17仍可以是透明的，如上所述。
可以用作多孔材料層17的多孔氧化物的例子可以是多孔硅氧；水合非晶鋁氧；多孔硅氧(silica)和水合非晶鋁氧(alumina)的二元化合物；包括水合非晶鋁氧以及堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物中至少一種的二元或更多元化合物；以及包括水合非晶鋁氧、水合非晶鋁氧中至少一種以及堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物中至少一種的三元或更多元的多元化合物。
當使用包括水合非晶鋁氧和多孔硅氧的二元化合物的多孔氧化物時，多孔材料層17可以具有包括鋁氧層和硅氧層的雙層結構。
根據(jù)本發(fā)明，在鋁氧網(wǎng)或鋁氧-硅氧網(wǎng)之內俘獲堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物中至少一種。
當利用水合非晶鋁氧和硅氧形成多孔材料層17時，可以將水合非晶鋁氧和硅氧以0.01∶1-1∶1的比例混合，但并不限于此。
水合非晶鋁氧的例子包括bohemite(A1OOH)和byerite(Al(OH)3)，其為的一水合鋁氧。
堿金屬氧化物的例子包括氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O)。堿土金屬氧化物的例子包括氧化鋇(BaO)、氧化鈣(CaO)和氧化鎂(MgO)。金屬硫酸鹽的例子包括硫酸鋰(Li2SO4)、硫酸鈉(Na2SO4)、硫酸鈣(CaSO4)、硫酸鎂(MgSO4)、硫酸鈷(CoSO4)、硫酸鎵(Ga2(SO4)3)、硫酸鈦(Ti(SO4)2)和硫酸鎳(NiSO4)。金屬鹵素化合物的例子包括氯化鈣(CaCl2)、氯化鎂(MgCl2)、氯化鍶(SrCl2)、氯化釔(YCl2)、氯化銅(CuCl2)、氟化銫(CsF)、氟化鉭(TaF5)、氟化鈮(NbF5)、溴化鋰(LiBr)、溴化鈣(CaBr3)、溴化鈰(CeBr4)、溴化硒(SeBr2)、溴化釩(VBr2)、溴化鎂(MgBr2)、碘化鋇(BaI2)和碘化鎂(MgI2)。金屬全氯化物的例子包括全氯化鋇(Ba(ClO4)2)和全氯化鎂(Mg(ClO4)2)。
通過應用如下其中之一的各種方法，利用多孔硅氧可以形成多孔材料層17。
首先，通過混合0.3g表面活性劑和0.6g溶劑制備第一混合物。使用聚合表面活性劑，且以1∶2的丙醇和丁醇的混合物作溶劑。接著，通過混合5g原硅酸四乙酯(TEOS)和10.65g溶劑以及1.85gHCL來制備第二混合物。
將第二混合物攪拌約1小時后，將2.1g第二混合物與第一混合物混合以獲得第三混合物。利用旋涂、噴涂、輥涂等將該第三混合物涂覆到具有濾色器20的第二基板12上。作為例子，以2000rpm將第三混合物旋涂到具有濾色器20的第二基板12上約為30秒。將得到的結構在室溫老化24小時或在40-60℃老化5小時，并在烘箱中以400℃煅燒約2小時以燒去聚合物而形成吸收孔。結果，形成具有7000厚的多孔硅氧層。重復上述過程直到形成具有所希望厚度的多孔層。形成多孔層所使用的材料的量不是絕對的。相反，材料的比例應當固定。
在另一方法中，將氨水(NH4OH)添加到30g H2O中以提供堿性。將10g TEOS添加到堿性溶液并加熱3小時或更長，此時為了水解和縮聚反應攪拌它。將酸添加到得到的溶液中，其中酸可以為有機的或無機的。
接著，添加13.2g水溶性丙烯酸樹脂溶液(30重量％)以使得到的混合物穩(wěn)定并攪拌以獲得均質溶液。
以180rpm將該溶液旋涂到具有濾色器20的第二基板12上120秒，并在干燥箱中干燥約2分鐘以除去殘留的未蒸發(fā)的溶劑。重復這些過程以形成較厚的多孔層。
從得到的結構中將聚合物質和有機物質除去，并在500℃熱處理30分鐘以使硅氧硬化。形成多孔層所使用的材料的量不是絕對的。相反，材料的比例應當固定。
利用上述方法之一形成的多孔硅氧層在它的結構中包括吸收孔17b，如圖3所示。吸收孔17b的尺寸可以在2-30nm的范圍內。通過調節(jié)第一混合物中使用的聚合物的分子量可以改變吸收孔17b的尺寸。吸收孔17b可以約占多孔硅氧層體積的80％。如上所述，利用旋涂、噴涂、輥涂等可以形成多孔硅氧層。多孔硅氧層為機械且熱穩(wěn)定的。可以利用易于控制的工藝制造多孔硅氧層。
當使用水合非晶鋁氧時，由涂覆和干燥通過熱處理含鋁醇鹽(aluminum alkoxide)和極性溶劑的組合物制備的鋁氧溶液，可以形成根據(jù)本發(fā)明的多孔氧化層。利用旋涂、絲網(wǎng)印刷等可以涂覆鋁氧溶液，但并不限于此?？梢允褂玫匿X醇鹽的例子包括aluminumtriisoproxide(Al(OPr)3)和aluminum tributoxide(Al(OBu)3)等。極性溶劑可以為純水、乙醇、甲醇、丁醇、異丙醇和甲乙酮中的至少一種。
可以將水解性催化劑例如硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等進一步添加到組合物?？蛇x地，如果需要，可以將聚乙烯醇、防沫劑等進一步添加到鋁氧溶液。利用水合非晶鋁氧形成多孔氧化物層的詳細方法如下。
將300g H2O加熱到80℃，將165.54g Al(OPr)3添加到其中并攪拌20分鐘。將1.2g 30％的鹽酸(HCL)添加到反應混合物且加熱到95℃，并回流3小時以得到透明的鋁氧溶液。
將60g H2O添加到25g透明鋁氧溶液并攪拌20分鐘。將10g 30％的含水聚乙烯醇(PVA)溶液(按重量計算，具有20,000的平均分子量的重量)添加到混合物并攪拌20分鐘，且添加5g防沫劑以制備用于多孔鋁氧層的涂覆溶液。
以180rpm將涂覆溶液旋涂到具有濾色器20的第二基板12上120秒，并在干燥箱中干燥約2分鐘以除去殘留的未蒸發(fā)的溶劑。對得到的結構熱處理以形成多孔鋁氧層。重復這些過程以形成較厚的多孔鋁氧層。形成多孔鋁氧層所用材料的量不是絕對的。相反，材料的比例應當固定。
利用多孔硅氧和水合非晶鋁氧的混合物制造根據(jù)本發(fā)明的多孔材料層的方法如下。
如上所述，將含硅醇鹽和極性溶劑的形成硅氧(silica-forming)的組合物添加到如上所述制備的鋁氧溶液。由形成硅氧的組合物和鋁氧溶液的混合物可以形成含鋁氧和硅氧的混合物的多孔氧化物層。
本發(fā)明中使用的硅醇鹽具有以下的分子式(1)。硅醇鹽的例子包括原硅酸四乙酯(TEOS)等。
其中R1、R2、R3和R4每一個獨立地為C1-C20烷基或C1-C20或C6-C20烷基。
如同在鋁氧溶液的制備中所使用的，極性溶劑可以為乙醇、甲醇、丁醇、異丙醇、甲乙酮和純水中的至少一種。另外，可以進一步添加水解性催化劑，例如硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等。
特別地，將10g TEOS添加到30g H2O和10g EtOH并且為了水解反應將其攪拌30分鐘或更長。將CaCl2添加到反應產(chǎn)物并將其溶解以獲得用于多孔硅氧層的組合物。
以180rpm將得到的組合物旋涂到具有濾色器20的第二基板12上120秒，并在干燥箱中烘干約2分鐘以除去殘留的未蒸發(fā)的溶劑。對得到的結構熱處理以形成合成的多孔氧化物層。
形成具有其中在多孔水合非晶鋁氧網(wǎng)中俘獲堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物中至少一種的結構的多孔材料層的方法如下。
將含鋁醇鹽和極性溶劑的組合物涂覆到用作密封件13的基板的表面上，并進行熱處理以形成多孔氧化物層。作為水解和脫水縮聚反應的結果，形成了多孔鋁氧層。
可以在100-550℃進行熱處理。如果溫度低于100℃，則有機物質例如溶劑將殘留在層內。如果溫度高于550℃，則玻璃基板本身會變形。
利用各種方法，例如旋涂、絲網(wǎng)印刷等可以涂覆形成鋁氧的組合物，但并不限于此。
可以使用的鋁醇鹽的例子包括aluminum triisoproxide(Al(OPr)3)、aluminum tributoxide(Al(OBu)3)等。極性溶劑可以為純水、乙醇、甲醇、丁醇、異丙醇和甲乙酮中至少一種。基于100重量份鋁醇鹽，極性溶劑的量可以在100-1000重量份范圍內。
可以將水解性催化劑，例如硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等進一步添加到組合物?；?摩爾鋁醇鹽，水解性催化劑的量可以在0.1-0.9摩爾的范圍內。
如果需要，可以將添加劑例如聚乙烯醇、聚烯吡酮、聚乙烯醇縮丁醛等進一步添加到組合物。聚乙烯醇、聚烯吡酮、聚乙烯醇縮丁醛使孔隙度和涂覆特性提高?；?00重量份鋁醇鹽，添加劑的量可以在1-50重量份的范圍內?？梢允褂镁哂衅骄肿恿繛?,000-300,000的重量的聚乙烯醇、聚烯吡酮和聚乙烯醇縮丁醛。
鋁氧組合物可以進一步包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物中的至少一種?；?摩爾鋁醇鹽，堿金屬鹽或堿土金屬鹽的量可以在0.1-0.5摩爾的范圍內。
當將堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽添加到組合物時，形成具有其中在多孔鋁氧中俘獲吸收濕氣的堿金屬氧化物和/或堿土金屬氧化物結構的多孔氧化物層。具有這種結構的多孔氧化物層比僅含多孔鋁氧的多孔氧化物層有較大的濕氣吸收率。
堿金屬鹽的例子，其為堿金屬氧化物的前體，包括乙酸鈉、硝酸鈉、乙酸鉀和硝酸鉀。堿土金屬鹽的例子包括乙酸鈣、硝酸鈣、乙酸鋇、硝酸鋇等。可以使用上述所列的金屬鹵素化合物、金屬硫酸鹽和金屬全氯化物的例子。
可以將包括硅醇鹽和極性溶劑的硅氧組合物添加到鋁氧組合物。當將硅氧組合物添加到鋁氧組合物時，最終形成含有鋁氧和硅氧混合物的多孔氧化物層。
如同在鋁氧溶液的制備中一樣，極性溶劑可以為乙醇、甲醇、丁醇、異丙醇、甲乙酮和純水中至少一種?；?00重量份硅醇鹽，極性溶劑的量可以在100-1000重量份范圍中。
可以將水解性催化劑例如硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等進一步添加到組合物?；?摩爾鋁醇鹽，水解性催化劑的量可以在0.1-0.9摩爾的范圍內。如果水解性催化劑的量小于0.1摩爾，則制造時間增加。如果水解性催化劑的量大于0.9摩爾，則難以控制制造過程。
利用上述方法之一制造的多孔材料層17的厚度可以為100nm-50μm。如果多孔材料層17的厚度小于100nm，則多孔材料層17不能充分吸收濕氣以保護OEL單元13不受濕氣影響。如果多孔材料層17的厚度大于50μm，則需花費太多的時間用以生產(chǎn)，由此降低了產(chǎn)量。
形成多孔材料層17使其不與密封部分14接觸。如果多孔材料層17接觸用密封劑15形成密封部分14的區(qū)域，則可以降低密封劑15的粘著性。通過防止密封部分14的粘著性變壞，可以防止?jié)駳馇秩氲娇臻g區(qū)10中，并且可以有效地保護OEL單元12不受外部影響。
根據(jù)本發(fā)明，為了防止密封劑15的粘著性變壞，多孔材料層17沒有延伸到密封部分14。為了更大的濕氣吸收面積，多孔材料層17可以比OEL單元13大。
如圖1所示，為了防止多孔材料層17接觸密封部分14，使與OEL單元13相對的第二基板12的內表面凹進去。
盡管未示出，但凹進部分16的角可以有直角或為圓形。通過在凹進部分16內形成濾色器20和多孔材料層17中至少之一，可以防止密封部分14的粘著性變壞。
而且，當在朝著第二基板12發(fā)光的正面發(fā)射顯示器中或在雙面發(fā)射顯示器中使用具有凹槽部分16的第二基板12時，可以防止空間區(qū)10中的莫爾現(xiàn)象。當?shù)谝缓偷诙?1和12之間的距離，特別是在空間區(qū)10中的OEL單元13和多孔材料層17之間的距離小至幾微米時，由于光干涉，莫爾現(xiàn)象會出現(xiàn)在正面發(fā)射或雙面發(fā)射顯示器中。然而，當使用具有凹進部分16的第二基板12時，在空間區(qū)10中的OEL單元13和多孔材料層17之間的距離L大到足以防止莫爾現(xiàn)象。
凹進部分16可以具有自具有密封部分14的第二基板12約3-400μm的深度。當使用玻璃基板作為第二基板12時，可以利用蝕刻形成凹進部分16。
通過圖4中示出的根據(jù)本發(fā)明另一實施例的OELD可以獲得上述的效果。特別地，在吸收濕氣后仍保持透明的多孔材料層17由多孔氧化物構成，且形成于具有濾色器20的第二基板12的內表面上并與密封部分14隔開預定距離，如圖4所示。在本實施例中，更有效的是將多孔材料層17形成為大于OEL單元13。將第一和第二基板11和12之間的距離，即空間區(qū)10中的多孔材料層17和OEL單元13之間的距離L設置為足夠大以防止莫爾現(xiàn)象，如上所述。利用形成密封部分14的密封劑15中包括的間隔18可以控制第一和第二基板11和12之間的距離。第一基板11和OEL單元13與上述實施例中的相同，因此不再在這里重復其描述。
圖5是根據(jù)本發(fā)明另一實施例的OELD的剖面圖。在該OELD中，阻擋壁19形成于多孔材料層17和密封部分14之間，以防止濾色器20和多孔材料層17與密封部分14接觸。第一和第二基板11和12之間的距離，即多孔材料層17和OEL單元13之間的距離L可以通過阻擋壁19控制，以防止莫爾現(xiàn)象。第一和第二基板11和12、OEL單元13以及密封部分14與上述實施例中的相同，因此不再在這里重復其描述。
具有根據(jù)本發(fā)明的多孔材料層的OELD提供以下效果。
第一，即使在吸收濕氣后仍保持透明的多孔材料層，可以客易應用到正面發(fā)射和雙面發(fā)射顯示器兩者中，且允許制造更薄的顯示器。
第二，由于濾色器和多孔材料層的堆疊結構，所以可以利用簡單的工藝制造全色OELD。
第三，濾色器或多孔材料層不會使密封劑的粘著性變壞并確保穩(wěn)定的密封結構。
第四，由于多孔材料層防止?jié)駳夂屯獠靠諝馇秩?，因此使OELD的壽命延長。
雖然參考其示例性實施例已具體地示出和描述了本發(fā)明，但本領域普通技術人員應當理解，其中在不脫離由以下權利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的條件下，可以進行形式和細節(jié)上的各種改變。
權利要求
1.一種有機電致發(fā)光顯示器，包括第一和第二基板，彼此相對布置且結合在一起；有機電致發(fā)光單元，布置于第一和第二基板之間且具有一對相對的電極和有機發(fā)射層，該有機發(fā)射層適合于由于該對相對的電極供給的電子和空穴的復合而發(fā)光；多孔材料層，設置于第一和第二基板之間且適合于吸收濕氣，多孔材料層包括多個吸收孔和適合于吸收濕氣后保持透明的多孔材料。
2.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，其中將多孔材料層布置在第二基板的與第一基板相對的表面上。
3.如權利要求2的有機電致發(fā)光顯示器，還包括將濾色器布置于與第一基板相對的多孔材料層的表面上。
4.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，還包括將濾色器布置于與第一基板相對的第二基板的表面上。
5.如權利要求4的有機電致發(fā)光顯示器，其中將多孔材料層布置于與第一基板相對的濾色器的表面上。
6.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，其中多孔材料層的厚度范圍從100nm到15μm。
7.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，其中多孔材料層的吸收孔的直徑范圍從0.5nm到100nm。
8.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，其中多孔材料層的面積等于或大于有機電致發(fā)光單元的面積。
9.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，其中第二基板包括玻璃基板或透明塑料基板。
10.如權利要求9的有機電致發(fā)光顯示器，還包括布置于塑料基板內表面上的防水保護層。
11.如權利要求9的有機電致發(fā)光顯示器，其中設置為面向第二基板的、有機電致發(fā)光單元的相對電極中至少之一包括透明導電劑。
12.如權利要求1的有機電致發(fā)光顯示器，還包括插入于第一和第二基板之間的濾色器。
全文摘要
一種有機電致發(fā)光顯示器，包括彼此相對布置且結合在一起的第一和第二基板，有機電致發(fā)光單元，設置于第一和第二基板之間且具有一對相對的電極和由于該對電極供給的電子和空穴的復合而適合于發(fā)光的有機發(fā)射層，多孔材料層，設置于第一和第二基板之間且適合于吸收濕氣，多孔材料層包括大量吸收孔和適合于吸收濕氣后保持透明的多孔材料。濾色器可以插入于第一和第二基板之間。
文檔編號H01L51/50GK1592516SQ20041005884
公開日2005年3月9日 申請日期2004年7月30日 優(yōu)先權日2003年8月28日
發(fā)明者樸鎮(zhèn)宇 申請人:三星Sdi株式會社