專利名稱：透明導(dǎo)電膜及顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明導(dǎo)電膜、以及在顯示面上形成了該透明導(dǎo)電膜的顯示裝置，特別是涉及用于陰極射線管或等離子體顯示器等的顯示面上的透明導(dǎo)電膜、以及在顯示面上形成了該透明導(dǎo)電膜的顯示裝置，該透明導(dǎo)電膜的化學(xué)穩(wěn)定性好，而且具有優(yōu)異的防帶電效果、電磁波屏蔽效果、以及防反射效果，在透射圖像的光感中，其暗部在人眼看來呈黑色，但帶有最強(qiáng)烈地感受到黑色的藍(lán)色，對比度高。
背景技術(shù)：
TV布勞恩管或作為計(jì)算機(jī)的顯示器等用的一種顯示裝置即陰極射線管是通過將電子束射擊到發(fā)紅色、綠色、藍(lán)色光的熒光面上，在顯示面上映出文字或圖像，所以由于在該顯示面上發(fā)生的靜電而附著塵埃，除了可視性降低以外，輻射電磁波可能會影響環(huán)境。
另外在最近，在作為壁掛式電視等應(yīng)用而取得進(jìn)展的等離子體顯示器中，也指出了靜電的發(fā)生和電磁波輻射的可能性。
為了解決這些問題，例如特開平8-77832號公報(bào)中提出了一種電磁波屏蔽效果和防反射效果好的透明導(dǎo)電膜，它由至少含有平均粒徑為2nm～200nm的銀的金屬微粒形成的透明金屬薄膜、以及折射率與其不同的透明薄膜構(gòu)成。
可是，在這些現(xiàn)有的方法中，所能期待的電磁波屏蔽效果依賴于銀的透射光譜，對400nm～500nm的透射光發(fā)生吸收，導(dǎo)電膜呈黃色，透射圖像的色彩帶有黃色，不能顯示某種深黑色，結(jié)果由于存在圖像對比度低的問題、以及化學(xué)穩(wěn)定性低，所以如果浸漬在藥液中，則導(dǎo)電膜的表面電阻值上升，電磁波屏蔽效果下降，所以并沒有解決使用時(shí)需要注意的問題等。
本發(fā)明就是為了解決上述的課題而完成的，因此其目的在于提供一種電磁波屏蔽效果及防反射效果好，透射圖像的色彩一般為某種深黑色的帶有藍(lán)色的黑色，具有更高的化學(xué)穩(wěn)定性的透明導(dǎo)電膜、以及在顯示面上形成了該透明導(dǎo)電膜的顯示裝置。
發(fā)明的公開為了解決上述的課題，本發(fā)明提供一種具有導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電膜，該導(dǎo)電層至少包含釕微粒和金微粒、或在釕微粒和金微粒中還有銀微粒。
通過使導(dǎo)電層至少包含釕微粒和金微粒、或在釕微粒和金微粒中還包含銀微粒，透明導(dǎo)電膜顯現(xiàn)出防帶電效果及電磁波屏蔽效果，有足夠的電導(dǎo)率，以耐鹽水性為代表的耐受性也好，而且如果在顯示裝置的顯示面上形成該透明導(dǎo)電膜，則透射圖像的色調(diào)呈帶藍(lán)色的黑色，可知能獲得色彩自然、圖像對比度高、可視性好的顯示裝置。
上述導(dǎo)電層中的釕微粒金微粒的重量比最好在40∶60至99∶1的范圍內(nèi)。另外，相對于釕微粒和金微粒的總和，最好包含1～70重量％的銀微粒。
如果金微粒的比率超過上述比率，則導(dǎo)電層的折射率發(fā)生變化，反射特性變差，另外，如果比上述比率小，則會發(fā)生導(dǎo)電性下降的問題。
另外，最好涂敷至少包含釕微粒和金微粒的涂料、或者在釕微粒和金微粒中還包含銀微粒的涂料，來形成上述導(dǎo)電層。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜由于包含用上述的涂料(以下稱“導(dǎo)電層形成用涂料”)形成的導(dǎo)電層，所以能獲得具有防帶電效果及電磁波屏蔽效果、同時(shí)以耐鹽水性為代表的耐受性好、而且由涂料成分的凝聚物等造成的膜缺陷極少的涂敷膜。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜也可以含有著色材料。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜由于導(dǎo)電層包含釕微粒和金微粒，所以透射圖像的色調(diào)呈帶藍(lán)色的黑色，能改善對比度，又由于上述導(dǎo)電層或其他層至少某一層中含有著色材料，所以能賦予透明導(dǎo)電膜以選擇吸收濾色片的功能，透明導(dǎo)電膜的透射圖像極其鮮明。
在上述導(dǎo)電層的上層及/或下層上最好層疊至少一層其折射率與上述導(dǎo)電層不同的透明層。
通過層疊上述透明層，透明導(dǎo)電膜能提高防反射性能，外部光的映入或模糊變得極少。
本發(fā)明還提供一種在顯示面上形成了上述任意一種透明導(dǎo)電膜的顯示裝置。
該顯示裝置由于在顯示面上形成了上述透明導(dǎo)電膜，所以具有良好的防帶電效果及電磁波屏蔽效果，以耐鹽水性為代表的耐受性好，透射圖像的色調(diào)呈帶藍(lán)色的黑色，對比度高，另外，在涂敷上述導(dǎo)電層形成用涂料而形成了導(dǎo)電層的情況下，在外觀上呈現(xiàn)由涂料成分的凝聚物等造成的膜缺陷極少的平滑的膜。另外，如果透明導(dǎo)電膜是具有上述透明層的膜，則能提高防反射效果，進(jìn)一步改善可視性。
實(shí)施發(fā)明用的優(yōu)選形態(tài)以下，利用優(yōu)選的具體例子說明本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)。
為了使顯示裝置的顯示面具有優(yōu)異的可視性和電磁波屏蔽效果，本發(fā)明人刻意研究了通過涂敷含有金屬微粒的涂料而形成的透明導(dǎo)電膜，結(jié)果發(fā)現(xiàn)特別是使用釕微粒和金微粒、以及最好是用著色材料均勻分散的涂料而形成的薄膜經(jīng)過熱處理后的透明導(dǎo)電膜在色調(diào)及化學(xué)穩(wěn)定性方面好、而且具有優(yōu)異的導(dǎo)電性能及防反射性能，以此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜中的導(dǎo)電層是通過對使用含有釕微粒和金微粒的涂料(導(dǎo)電層形成用涂料)而形成的薄膜進(jìn)行熱處理獲得的，具有高的導(dǎo)電性和高的化學(xué)穩(wěn)定性，同時(shí)透過了該導(dǎo)電層的圖像保持著比較接近于自然光的色調(diào)。特別是關(guān)于透射圖像的色調(diào)，金屬微粒的含有量的重量比在釕∶金＝40∶60～99∶1的范圍內(nèi)。最好為50∶50～99∶1，若50∶50～75∶25就更好。釕和金這兩種金屬單質(zhì)的色調(diào)表現(xiàn)為Ru呈在短波波段(藍(lán)色發(fā)光波段)有吸收的所謂帶有黃色的黑色，Au呈在藍(lán)色的發(fā)光波段有峰值的藍(lán)色。通過將這兩種金屬組合起來，能獲得本發(fā)明所示的帶有強(qiáng)藍(lán)色的黑色。如果金相對于釕的比率比釕∶金＝40∶60大，則帶有過強(qiáng)的藍(lán)色，超出了作為本發(fā)明的目的的使黑色最顯眼的帶藍(lán)色的黑色以外，反之，如果金相對于釕的比率比釕∶金＝99∶1小，則沒有添加金所產(chǎn)生的效果，其結(jié)果呈釕固有的黃色強(qiáng)的黑色。另外，通過使用釕和金，能獲得化學(xué)穩(wěn)定性好的透明導(dǎo)電膜。
在本發(fā)明中，如果在導(dǎo)電層中至少包含釕微粒和金微粒，則根據(jù)需要，即使含有其他金屬粒子、氧化物粒子、著色材料等也沒關(guān)系，但最好還包含銀微粒。如果單獨(dú)使用銀微粒，則導(dǎo)電膜被著色成黃色，透射圖像的色彩呈現(xiàn)較強(qiáng)的黃色，但如果配合使用釕微粒和金微粒，則透射圖像的色彩呈現(xiàn)帶有良好藍(lán)色的黑色。另外，如果含有銀微粒，則能提高導(dǎo)電性，能獲得色調(diào)和導(dǎo)電性都好的導(dǎo)電膜。作為銀微粒的含有量，相對于釕微粒和金微粒的總和以1～70重量％為好，5～50重量％更好，最好為10～30重量％。
導(dǎo)電層形成用涂料中使用的釕微粒、金微粒及銀微粒的粒徑在1nm～50nm的范圍內(nèi)為好，在2nm～30nm的范圍內(nèi)就更好。如果各種金屬微粒的粒徑小于1nm，則有損于作為金屬的性質(zhì)，導(dǎo)電性下降，所以不好，另外，如果超過50nm，則在涂料中釕微粒、金微粒及銀微粒凝聚的傾向增大，難以形成均勻的涂敷膜。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜由于至少在某一層中含有著色材料，所以能賦予透明導(dǎo)電膜以選擇吸收濾色片的功能。因此，能有選擇地使紅、綠、藍(lán)三原色的主波長部分透過，能改善彩色對比度，能獲得鮮明的透射圖像。
上述著色材料雖然可以與形成透明導(dǎo)電膜的任意一層配合，但與導(dǎo)電層配合時(shí)，其配合量相對于金屬微粒的含有量，最好在20重量％以下，特別是最好在10重量％以下。如果超過20重量％，則能確認(rèn)導(dǎo)電性下降、以及膜強(qiáng)度變差，導(dǎo)致電磁波屏蔽效果出現(xiàn)障礙。
作為能使用的著色材料的例子，例如能舉出單偶氮顏料、喹吖酮、氧化鐵黃、二重氮顏料、酞菁綠、酞菁藍(lán)、賽安寧藍(lán)、黃烷士林酮黃、二蒽喹啉紅、仁丹士林藍(lán)、硫靛棗紅、苝橙、苝星紅、苝紅178、苝紫茜、二噁嗪紫、異吲哚黃、亞硝基鎳黃、茜草色淀、銅甲亞胺黃、苯胺黑、堿性藍(lán)、鋅白、氧化鈦、鐵丹、氧化鉻、鐵黑、鈦黃、鈷藍(lán)、賽璐里安藍(lán)、鈷綠、氧化鋁白、維利迪安顏料、鎘黃、鎘紅、朱砂(硫化汞)、鋅鋇白、鉛黃、鉬橙、鉻酸鋅、硫酸鈣、硫酸鋇、碳酸鈣、鉛白、群菁、錳紫、翡翠綠、深藍(lán)色顏料、炭黑等的有機(jī)和無機(jī)顏料，以及偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亞胺染料、甲川染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、對苯醌染料、萘醌染料、萘二甲酰亞胺染料、百里酮染料等。這些著色材料能單獨(dú)使用，或者將兩種以上的材料組合起來使用。
所使用的著色材料的種類和量應(yīng)根據(jù)對應(yīng)的透明導(dǎo)電膜的光學(xué)上的膜特性適當(dāng)?shù)剡x擇。透明性薄膜的吸光度A一般能用下式表示。
A＝log10(I0/I)＝εCD式中，I0入射光，I透射光，C色濃度，D光程，ε摩爾吸光系數(shù)。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜中一般使用摩爾吸光系數(shù)ε＞10的著色材料。另外，著色材料的配合量隨著所使用的著色材料的摩爾吸光系數(shù)的變化而變化，但配合了著色材料的層疊膜及單層膜的吸光度A的大小最好在0.0004～0.0969abs.的范圍內(nèi)。在不能滿足這些條件的情況下，透明度及/或防反射效果下降。
在本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜中，除了上述的金屬微粒以外，也可以含有平均粒徑在100nm以下的二氧化硅微粒，其含量相對于上述金屬微粒在1重量％～80重量％范圍內(nèi)。涂敷含有二氧化硅微粒的上述導(dǎo)電層形成用涂料形成的導(dǎo)電層的強(qiáng)度顯著地提高，能提高擦痕強(qiáng)度。另外，由于在導(dǎo)電層中含有二氧化硅微粒，所以在其上層及/或下層設(shè)有一層以上的具有與該導(dǎo)電層的折射率不同的折射率的透明層的情況下，由于與透明層的二氧化硅系列粘合劑成分的浸潤性好，所以具有提高兩層的緊密粘接性的優(yōu)點(diǎn)，能進(jìn)一步改善擦痕強(qiáng)度。從同時(shí)提高膜強(qiáng)度和導(dǎo)電性兩者的觀點(diǎn)看，二氧化硅微粒的含有量相對于金屬微粒最好在20重量％～80重量％范圍內(nèi)。
另外，上述導(dǎo)電層除了上述的成分以外，以提高膜強(qiáng)度和導(dǎo)電性為目的，還可以包含必要的其他成分，例如硅、鋁、鋯、鈰、鈦、釔、鋅、鎂、銦、錫、銻、鎵等的氧化物，復(fù)合氧化物，或氮化物，特別是銦和錫的氧化物，復(fù)合氧化物或氮化物作為主成分的無機(jī)物的微粒，和聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、氨基甲酸酯樹脂、丁醛樹脂、紫外線固化樹脂等的有機(jī)類合成樹脂，硅、鈦、鋯等的金屬醇鹽的水解物，或有機(jī)硅單體、有機(jī)硅齊聚物等的有機(jī)·無機(jī)類粘合劑成分等。
為了將上述的至少包含金屬微粒的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在基底材料上，可以采用旋轉(zhuǎn)涂敷法、輥涂法、噴射法、條形涂敷法、浸漬法、彎月面涂敷法、照相凹版印刷法等通常的薄膜涂敷技術(shù)中的任意一種。其中，旋轉(zhuǎn)涂敷法能在短時(shí)間內(nèi)形成厚度均勻的薄膜，所以是一種特別好的涂敷方法。
另外，噴射涂敷法是一種成本低廉的方法，同時(shí)在噴射涂敷過程中能改變噴流速度、噴嘴高度等，通過改變這些參數(shù)能改變同一面內(nèi)的薄膜厚度，形成薄膜厚度的分布。在用于顯示面的基底材料中，由于面內(nèi)存在較多的厚度差，所以如果在基底材料的表面上形成厚度均勻的膜，則由于基底材料的厚度不均勻而使得顯示面內(nèi)的透射率分布不均勻，顯示圖像往往顯得粗糙而缺乏均勻性。因此，例如平面電視的布勞恩管面板所示，當(dāng)布勞恩管面板內(nèi)表面中心部的厚度薄，周邊部厚時(shí)，通過使表面上形成的導(dǎo)電膜的中心部的厚度厚、周邊部薄，能使布勞恩管面板和導(dǎo)電膜合起來形成的顯示面內(nèi)的透射率均勻。因此，放映圖像時(shí)，由于顯示面內(nèi)沒有形成透射率分布，所以能獲得極其均勻的顯示圖像。
除了防帶電功能以外，為了發(fā)揮電磁波屏蔽效果，可以用下面的式1表示透明導(dǎo)電膜的必要的導(dǎo)電性能。
S＝50+10log(1/ρf)+1.7t√(fρ)……式1式中，S(dB)電磁波屏蔽效果ρ(Ω·cm)導(dǎo)電膜的體積固有電阻f(Mhz)電磁波頻率t(cm)導(dǎo)電膜的厚度這里，從光透射率的觀點(diǎn)看，膜厚t最好在1微米(1×10-4cm)以下，所以在式1中如果忽視包含膜厚t的項(xiàng)，則能用下式2近似地表示電磁波屏蔽效果S。
S＝50+10log(1/ρf)……式2式中，S(dB)值越大，電磁波屏蔽效果越好。
一般說來，如果S＞60dB，則可看作電磁波屏蔽效果好，但特別是對于顯示器表面上的導(dǎo)電膜來說，最好達(dá)到S＞80dB的電磁波屏蔽效果。另外，成為限制對象的電磁波的頻率一般在10kHz～1000MHz范圍內(nèi)，所以作為透明導(dǎo)電膜的導(dǎo)電性，體積固有電阻值(ρ)需要在103Ω·cm以下。即，透明導(dǎo)電膜的體積固有電阻值(ρ)較低者能有效地屏蔽頻帶較寬的電磁波。為了滿足該條件，使透明導(dǎo)電膜中的導(dǎo)電層的厚度在10nm以上，另外有必要含有10重量％以上的金屬微粒。在膜厚小于10nm或金屬微粒的含有率小于10重量％的情況下，導(dǎo)電性下降，難以獲得實(shí)際上的電磁波屏蔽效果。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜最好在上述的導(dǎo)電層的上層及/或下層上至少層疊一層透明層。該透明層最好具有與導(dǎo)電層的折射率不同的折射率。因此，不僅能保護(hù)導(dǎo)電層，而且能有效地除去或減輕所獲得的透明導(dǎo)電膜在層間界面上的外部光反射作用。
作為形成透明層的材料，例如可以單獨(dú)地或混合地使用聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、丁醛樹脂等的熱塑性、熱固性、或光·電子束固化性樹脂；硅、鋁、鈦、鋯等的金屬醇鹽的水解物；有機(jī)硅單體或有機(jī)硅齊聚物等。
特別好的透明層是膜的表面硬度高、折射率較低的SiO2薄膜。作為能形成該SiO2薄膜的材料的例子，能舉出例如用下式M(OR)mRn(式中，M是Si，R是烷基C1～C4，m是整數(shù)1～4，n是整數(shù)0～3，而且m+n是4)表示的化合物、以及其部分水解物的一種或一種以上的混合物。作為上式的化合物的例子，從薄膜形成性、透明性、與導(dǎo)電層的接合性、薄膜強(qiáng)度及防反射性能的觀點(diǎn)看，特別適合采用四乙氧基硅烷(Si(OC2H5)4)。
上述的透明層如果能設(shè)定成與導(dǎo)電層不同的折射率，也可以包含各種樹脂、金屬氧化物、復(fù)合氧化物或氮化物等、以及能通過烘焙生成它們的前體等。
透明層的形成方法與形成導(dǎo)電層時(shí)用的方法相同，能采用均勻地涂敷包含上述成分的涂敷液(以下稱“透明層形成用涂料”)形成薄膜的方法來進(jìn)行。可以采用旋轉(zhuǎn)涂敷法、輥涂法、噴射法、條形涂敷法、浸漬法、彎月面涂敷法、照相凹版印刷法等通常的薄膜涂敷技術(shù)中的任意一種方法進(jìn)行涂敷。其中，旋轉(zhuǎn)涂敷法能在短時(shí)間內(nèi)形成厚度均勻的薄膜，所以是一種特別好的涂敷方法。涂敷后，使涂敷的薄膜干燥，與導(dǎo)電層一起用100℃～500℃進(jìn)行烘焙，獲得透明層。
一般說來，多層薄膜中的防止層間界面反射的性能由薄膜的折射率、薄膜厚度、以及層疊的薄膜數(shù)決定，所以在本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜中，也考慮導(dǎo)電層及透明層的層疊數(shù)，通過設(shè)計(jì)各導(dǎo)電層及透明層的厚度，能獲得有效的防反射效果。
在具有防反射性能的多層膜中，假設(shè)要防止的反射光的波長為λ時(shí)，如果是兩層結(jié)構(gòu)的防反射膜，則從基底材料一側(cè)開始使高折射率層和低折射率層的光學(xué)厚度分別為λ/4、λ/4、或λ/2、λ/4，則能有效地防止反射。
另外，如果是3層結(jié)構(gòu)的防反射膜，則從基底材料一側(cè)開始依次使中折射率層、高折射率層及低折射率層的光學(xué)厚度分別為λ/4、λ/2、λ/4是有效的。
特別是如果考慮容易制造及經(jīng)濟(jì)性，則適合于在導(dǎo)電層的上層形成厚度為λ/4的折射率比較低、兼?zhèn)溆餐繉有阅艿腟iO2膜(折射率為1.46)。
含有導(dǎo)電層和透明層的本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜既可以依次進(jìn)行導(dǎo)電層及透明層的烘焙，另外也可以同時(shí)進(jìn)行。例如將導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在顯示裝置的顯示面上，將透明層形成用涂料涂敷在其上層，干燥后在100℃～500℃的溫度下一并進(jìn)行烘焙，同時(shí)形成導(dǎo)電層和透明層，能形成低反射性的透明導(dǎo)電膜。
最好將具有凹凸的透明層設(shè)置在上述透明導(dǎo)電膜的最外層上。該凹凸層使透明導(dǎo)電膜表面上的反射光散射，具有能賦予顯示面以良好的防眩性的效果。作為凹凸層的材料，從表面硬度和折射率的觀點(diǎn)看，適合采用二氧化硅。該凹凸層能這樣形成采用與上述同樣的各種涂敷方法，涂敷凹凸層形成用涂料作為上述透明導(dǎo)電膜的最外層，干燥后，與上述的導(dǎo)電層和透明層同時(shí)、或另外在100℃～500℃的溫度下進(jìn)行烘焙。特別是作為凹凸層的涂敷方法，最好采用噴射涂敷法。
本發(fā)明的顯示裝置可以在顯示面上形成上述的任何一種透明導(dǎo)電膜。該顯示裝置由于能防止顯示面上帶電，所以灰塵等不會附著在圖像顯示面上，由于能屏蔽電磁波，所以能防止電磁波干擾，由于光的透過性好，所以圖像明亮，透射圖像的色彩自然，對比度高，顯示面的外觀平滑，而且由于化學(xué)穩(wěn)定性高，所以使用時(shí)幾乎沒有限制。另外，除了導(dǎo)電層以外，如果形成上述的透明層及/或凹凸層，則能獲得對外部光的良好的防反射效果及/或防眩效果。
實(shí)施例以下，利用實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
調(diào)制了下述的原液，作為實(shí)施例及比較例通用的原液。
(釕水性溶膠)將含有0.15毫克分子/l的氯化釕的水溶液和0.024毫克分子/l的硼氫化鈉水溶液混合起來，將獲得的膠體狀的分散液濃縮，獲得了含有0.198克分子/l的釕微粒的水性溶膠。釕微粒的平均粒徑為10nm。
(金水性溶膠)將含有0.15毫克分子/l的氯化金的水溶液和0.024毫克分子/l的硼氫化鈉水溶液混合起來，將獲得的膠體狀的分散液濃縮，獲得了含有0.102克分子/l的金微粒的水性溶膠。金微粒的平均粒徑為6nm。
(銀水性溶膠)將溶解了硝酸銀(2.5克)的pH值為5.9的水溶液(25克)加在溶解了檸檬酸鈉二水合物(14克)和硫酸亞鐵(14克)的5℃的水溶液(60克)中，獲得了紅褐色的銀溶膠。通過對該銀溶膠進(jìn)行離心分離、水洗、將雜質(zhì)離子除去后，加純水，獲得了含有0.185克分子/l的銀微粒的水性溶膠。
(透明薄膜涂料A)將四乙氧基硅烷(0.8克)、0.1N鹽酸(0.8克)和乙醇(98.4克)混合起來，制成均勻的溶液。
(膠態(tài)二氧化硅)日本化學(xué)工業(yè)公司制“Silicadoll”(實(shí)施例1)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠9克、金水性溶膠1克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為90∶10，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例1的陰極射線管。
(實(shí)施例2)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠6克、金水性溶膠4克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為60∶40，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例2的陰極射線管。
(實(shí)施例3)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠6克、金水性溶膠4克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、藍(lán)色顏料分散液(山陽色素公司制SANDYE SUPER BLUE KR)0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.8克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為60∶40，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20，金屬微粒顏料重量比為100∶10。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例3的陰極射線管。
(實(shí)施例4)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠4克、金水性溶膠6克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為40∶60，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例4的陰極射線管。
(實(shí)施例5)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠4.5克、金水性溶膠4.5克、銀水性溶膠1克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為50∶50，Ag為Ru和Au合計(jì)的11重量％。另外，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例5的陰極射線管。
(實(shí)施例6)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠5.4克、金水性溶膠3.6克、銀水性溶膠1克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為60∶40，Ag為Ru和Au合計(jì)的11重量％。金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的實(shí)施例6的陰極射線管。
(比較例1)
導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠10克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的比較例1的陰極射線管。
(比較例2)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的銀水性溶膠10.0克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSONULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的比較例2的陰極射線管。
(比較例3)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠9.95克、金水性溶膠0.05克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為99.5∶0.5，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的比較例3的陰極射線管。
(比較例4)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠3克、金水性溶膠7克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為30∶70，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的比較例4的陰極射線管。
(比較例5)導(dǎo)電層形成用涂料的調(diào)制對上述的釕溶膠2.5克、金水性溶膠2.5克、銀水性溶膠5克、膠態(tài)二氧化硅0.1克、乙基溶纖劑10克、乙醇79.9克進(jìn)行攪拌混合，用超聲波分散機(jī)(BRANSON ULTRASONICS公司制“Sonifire-450”)對獲得的混合液進(jìn)行分散，調(diào)制成導(dǎo)電層形成用涂料。涂料中的Ru∶Au的重量比為50∶50，Ag為Ru和Au合計(jì)的11重量％。另外，金屬微粒SiO2的重量比為100∶20。
成膜用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的導(dǎo)電層形成用涂料涂敷在布勞恩管的顯示面上，干燥后，同樣用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)將上述的透明層形成用涂料涂敷在該涂敷面上，將該布勞恩管放入干燥機(jī)中，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)烘焙處理，形成透明導(dǎo)電膜，從而制成了具有防反射性能的透明導(dǎo)電膜的比較例5的陰極射線管。
(評價(jià)試驗(yàn))
用下述的裝置或方法對在陰極射線管上形成的低反射透明導(dǎo)電膜的性能進(jìn)行試驗(yàn)，另外通過目視對外觀進(jìn)行了評價(jià)。
膜厚通過SEM觀察進(jìn)行測定表面電阻三菱化學(xué)公司制“Lorester AP”(四端針法)電磁波屏蔽性在0.5MHz的基準(zhǔn)下，用上述式1計(jì)算耐鹽水性浸漬在鹽水中3日后的0.5MHz電磁波屏蔽效果透射率東京電色公司制“Automatic Haze Meter HIIIDP”薄霧東京電色公司制“Automatic Haze Meter HIII DP”透射率差用日立制作所制“U-3500”型自記分光光度計(jì)，求得了可見光波段內(nèi)的最大透射率與最小透射率之差。(可見光波段中的最大-最小透射率之差越小，透射率越平坦，透射圖像的色彩接近于自然色，特別是在10％以下時(shí)，透射圖像的暗部接近于黑色，能獲得更深的某種圖像。)透射色用日立制作所制“U-3500”型自記分光光度計(jì)，求得了可見光波段內(nèi)的透射色的色彩(a*，b*)值。(如果可見光波段內(nèi)的透射色的色彩a*，b*的值接近于0，則透射色呈黑色。此外，如果a*處于負(fù)值區(qū)，則在人眼看來呈黑色，但帶有最強(qiáng)烈地感受到黑色的藍(lán)色，透射圖像的色彩鮮明。
視覺反射率EG&G GAMMASCIENTIFIC公司制“MODEL C-11”擦痕試驗(yàn)在1kg的荷重下，用尖銳的記錄筆尖端的金屬部分擦拭膜表面，通過目視評價(jià)帶傷情況○無傷△輕微帶傷×帶傷可視性包括低反射性能、反射色、透射色的綜合評價(jià)將評價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果示于表1、表2。
表1

表2

從表1、表2的結(jié)果可知，實(shí)施例1～6的陰極射線管與比較例1～3相比，透射率差在10％以下，透射圖像的色彩接近于自然色，透射圖像的暗部接近于黑色，能獲得深色的某種圖像。另外，即使在透射色的情況下，實(shí)施例1～6的陰極射線管的a*，b*的值接近于0，同時(shí)a*呈負(fù)值，與此不同，比較例1～3、5的陰極射線管的b*的值大，達(dá)到5～12，在比較例2、4中，a*的值為正。因此，可知實(shí)施例1～6的陰極射線管與比較例1～5的陰極射線管相比，在人眼看來呈黑色，但帶有最強(qiáng)烈地感受到黑色的藍(lán)色，透射圖像的色彩鮮明。另外，與現(xiàn)有的只使用銀微粒的比較例2相比，能大幅度改善耐鹽水性。
工業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜由于有至少包含釕微粒和金微粒的導(dǎo)電層，所以具有優(yōu)異的防帶電效果和電磁波屏蔽效果，同時(shí)化學(xué)穩(wěn)定性好，而且在顯示裝置的顯示面上實(shí)施時(shí)，透射圖像呈現(xiàn)帶藍(lán)色的黑色，對比度增高，能獲得鮮明并且可視性好的圖像。
權(quán)利要求
1.一種透明導(dǎo)電膜，其特征在于具有至少包含釕微粒和金微粒的導(dǎo)電層，該導(dǎo)電層中的釕微粒和金微粒的重量比在40∶60至99∶1的范圍內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于上述導(dǎo)電層中還包含銀微粒。
3.如權(quán)利要求2所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于相對于上述釕微粒和上述金微粒的總和，包含1～70重量％的上述銀微粒。
4.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于上述導(dǎo)電層是涂敷至少包含釕微粒和金微粒的涂料而形成的。
5.如權(quán)利要求2所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于上述導(dǎo)電層是涂敷至少包含釕微粒、金微粒和銀微粒的涂料而形成的。
6.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于含有著色材料。
7.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜，其特征在于在上述導(dǎo)電層的上層及/或下層上層疊至少一層其折射率與上述導(dǎo)電層不同的透明層。
8.一種顯示裝置，其特征在于在顯示面上形成權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜。
全文摘要
本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜有至少包含釕微粒和金微粒、還包含銀微粒的導(dǎo)電層,該導(dǎo)電層中的釕微粒與金微粒的重量比在40∶60至99∶1的范圍內(nèi)。因此,該透明導(dǎo)電膜及有該透明導(dǎo)電膜的顯示裝置的電磁波屏蔽效果及防反射效果良好,有高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且有良好的可視性。
文檔編號H01B1/02GK1388974SQ01802350
公開日2003年1月1日 申請日期2001年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月11日
發(fā)明者高宮直樹, 堀越秀紀(jì), 森一倫, 根矢直 申請人:住友大阪水泥株式會社