專利名稱：組合物及膜的制造方法以及功能元件及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于采用噴出裝置形成功能性材料圖形膜的可以穩(wěn)定噴出的組合物(噴出組合物)、及采用該組合物形成均勻膜(功能膜)的膜制造方法，以及具備采用前述組合物所形成的發(fā)光材料層的功能元件、特別是適用于發(fā)光顯示用途的有機(jī)EL元件等功能元件(顯示元件)及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，功能材料圖形化是通過光刻法進(jìn)行的。由于這種方法存在成本高、工序復(fù)雜的缺點(diǎn)，所以最近正在研究簡便且有可能降低成本的通過噴出裝置使功能材料進(jìn)行構(gòu)圖。特別是正在研究采用噴墨印刷裝置的方法。
例如，作為采用噴墨印刷裝置的微細(xì)構(gòu)圖的例子，可以列舉液晶顯示體用的濾色片制造的例子。這是通過具有打出紅、綠、藍(lán)三色油墨噴嘴的印刷裝置，適宜地分別打出紅、綠、藍(lán)染料或顏料油墨等，作成濾色片的例子。這種制造方法所采用的油墨通常是水溶性的極性油墨。這樣的水溶性油墨，為防止由于干燥引起噴嘴堵塞，多數(shù)情況下添加甘油等溶劑。
又例如，采用將有機(jī)熒光材料等發(fā)光材料油墨化，通過噴墨法將該油墨(組合物)噴出供給基材上，進(jìn)行發(fā)光材料的成型的方法，正在開發(fā)具有將該發(fā)光材料層挾持在陽極及陰極之間的結(jié)構(gòu)的彩色顯示裝置，特別是作為發(fā)光材料采用有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示裝置。
這種彩色顯示裝置(有機(jī)EL顯示裝置)的制作，可以例如按如下制作。
首先，將熒光材料溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲凶鞒捎湍?。將這種油墨(組合物)噴出，以覆蓋作為有機(jī)EL顯示裝置陽極的附帶透明電極基材上的該透明電極。在此，電極是在單面形成的，或者是具有長方形、嵌鑲形的圖形形狀等，具有接上電源就可以被驅(qū)動(dòng)的結(jié)構(gòu)。然后，干燥除去油墨溶劑形成發(fā)光材料層，之后通過蒸鍍、噴鍍等方法使功函數(shù)小的金屬，例如，銀、鋰、鈣、鋁等金屬適宜的堆積在此發(fā)光材料層上形成陰極。這樣，得到具有將該發(fā)光材料層挾持在陽極及陰極之間結(jié)構(gòu)的顯示裝置。
按以往的這種噴墨印刷法的圖形的形成方法具有無制板、省資源、省力等非常優(yōu)異的特征，相反其缺點(diǎn)是受制于組合物(噴出組合物)中采用的材料。
對于噴墨法，作為噴出組合物的溶劑成分，使用例如，乙醇、水等溶劑，但對于非極性或極性弱的功能材料或高分子功能材料(發(fā)光材料等)，不溶解于這些溶劑中。而且，還存在與水和醇反應(yīng)或由于醇而分解，功能材料不能使用等缺點(diǎn)。
還有，作為溶解功能材料的溶劑，在使用苯、甲苯、二甲苯等良好地溶解非極性材料的溶劑的情況下，由于沸點(diǎn)低(蒸汽壓高)、易干燥，存在容易引起噴孔堵孔的缺點(diǎn)。而在噴出時(shí)或噴出后膜形成過程中，有時(shí)由于溶劑的揮發(fā)帶走氣化熱，降低噴出組合物的溫度，促進(jìn)功能材料析出。此外，在功能材料為多成分體系的情況下，也存在發(fā)生相分離，導(dǎo)致不均勻，以至不能完成功能膜本來的作用的缺點(diǎn)。
進(jìn)一步，在硬性地將不能這樣簡單使用的溶解度小的材料強(qiáng)制使用，將噴出組合物的濃度變濃的情況下，產(chǎn)生析出和堵孔等。在為阻止堵孔而將濃度變稀的情況下，為表現(xiàn)出功能材料的特性，必需多次噴出，存在需要增加工序數(shù)等缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的在于提供一種替代以往功能材料構(gòu)圖方法的光刻法可以采用噴墨印刷法，作為功能材料可以使用非極性或極性弱的材料和與水容易反應(yīng)的反應(yīng)性材料的組合物。
而本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種組合物，該組合物可以防止噴出時(shí)堵孔，達(dá)到穩(wěn)定噴出，防止噴出中內(nèi)容物的析出及進(jìn)一步防止噴出后的膜形成中的相分離。另外，本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供一種均勻膜(功能膜)的制造方法、一種有機(jī)EL元件等功能元件(顯示元件)及其制造方法。
發(fā)明的公開本發(fā)明通過提供一種組合物而達(dá)到上述目的，該組合物的特征在于它是由至少含一種具有一個(gè)以上的取代基，且該取代基的碳原子數(shù)的總數(shù)為3以上的苯衍生物的溶劑和功能材料構(gòu)成的組合物。
而本發(fā)明還提供一種膜的制造方法，特征在于采用前述組合物所形成。另外，本發(fā)明還提供一種在第一及第二電極之間具備采用前述組合物所形成的發(fā)光材料層的功能元件及其制造方法。
附圖的簡要說明第一圖是模式地表示作為采用本發(fā)明組合物的功能性薄膜及功能元件的有機(jī)EL元件的制造工序的斜視圖。第二圖是模式地表示作為采用本發(fā)明組合物的功能元件的有機(jī)EL元件的制造工序的一部分(基板形成工序～正孔注入/輸送層形成工序)簡略斷面圖。第三圖是模式地表示作為采用本發(fā)明組合物的功能元件的有機(jī)EL元件的制造工序的一部分(發(fā)光層形成工序～密封工序)簡略斷面圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳狀態(tài)下面詳細(xì)說明本發(fā)明的組合物及膜的制造方法以及功能元件及其制造方法。
本發(fā)明的組合物特征在于它是由至少含一種具有一個(gè)以上的取代基，且該取代基的碳原子數(shù)的總數(shù)為3以上的苯衍生物的溶劑和功能材料構(gòu)成的組合物。
另外，在此所謂的“該取代基的碳原子總數(shù)為3以上”是指苯衍生物上取代的取代基全部的碳原子總數(shù)(和)在3以上。因此，例如即使具有一個(gè)取代基的碳原子數(shù)為1或2的甲基或乙基，那么與其它的取代基相加的碳原子數(shù)變?yōu)?以上的，都包括在本發(fā)明的前述苯衍生物內(nèi)。
本發(fā)明的組合物所采用的前述苯衍生物，是具有如前述1個(gè)以上取代基的。作為這種單取代基，如果全部取代基的碳原子總數(shù)為3以上，沒有特殊的限制，可以列舉例如，直鏈或支鏈的脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基和芳香族烴基等，進(jìn)一步，這些烴基中也可以含有氧原子、氮原子和硫原子等雜原子。而各取代基之間也可以相互結(jié)合形成環(huán)烷烴環(huán)等環(huán)結(jié)構(gòu)。
而前述苯衍生物其碳原子總數(shù)為如前述在3以上，但從可以進(jìn)一步提高非極性或極性弱的功能材料的溶解性方面考慮，優(yōu)選在3～12，更優(yōu)選在3～6。
前述苯衍生物作為至少含有它的溶劑用于本發(fā)明的組合物中。作為這樣的溶劑，即可以是由前述例示的苯衍生物的1種組成的單一溶劑或由該苯衍生物的二種以上組成的混合溶劑，還可以是由前述苯衍生物與前述苯衍生物以外的溶劑的混合物。
在此，作為前述苯衍生物以外的溶劑，在二甲苯、甲苯等具有1個(gè)以上取代基，該取代基的碳原子總數(shù)為2以下(小于3)的苯衍生物，或無取代基的苯化合物之外，可以列舉用不含碳原子的取代基取代的苯衍生物等。
作為本發(fā)明的組合物所用的功能材料，沒有特殊的限制，即使是非極性或極性弱的材料、易與水反應(yīng)的反應(yīng)性材料也可以使用。作為這樣的功能材料，可以采用適應(yīng)本發(fā)明用途的材料，例如，可以列舉的有，有機(jī)EL材料等發(fā)光材料、二氧化硅玻璃的前體、濾色片用材料、有機(jī)金屬化合物等導(dǎo)電性材料、電介質(zhì)或半導(dǎo)體材料等，特別優(yōu)選有機(jī)EL材料、二氧化硅玻璃的前體、濾色片用材料。
本發(fā)明的組合物可用于各種用途，但特別適宜用于噴墨法。
如果使用必須有本發(fā)明的上述苯衍生物的組合物時(shí)，特別地，可溶材料選擇性變廣，至少可以防止噴出過程中的干燥，以至能夠穩(wěn)定噴出，可以得到均勻、均質(zhì)且微細(xì)的膜(功能膜)。為制作這種優(yōu)異的膜，可通過將前述本發(fā)明的組合物噴出供給并分別打在基材上后，再將該基材熱處理(加熱)等。具體地，可以列舉通過噴出裝置將本發(fā)明的組合物噴出分別打在基板上后，再將基板在較擠出時(shí)溫度高的溫度下處理的方法等。一般噴出溫度是室溫，噴出后加熱基板。通過這樣的處理，噴出后由于溶劑揮發(fā)溫度降低而析出的內(nèi)容物被再溶解，無相分離，可以得到均勻、均質(zhì)的膜。
加熱處理的溫度在室溫附近看不出什么效果，在40℃以上出現(xiàn)效果。如果加熱超過200℃，溶劑蒸發(fā)效果變無。因此，作為加熱處理溫度，優(yōu)選40℃～200℃。更優(yōu)選在50℃～200℃加熱，因此可以得到更均勻、均質(zhì)的功能膜。通過這樣加熱處理溫度的設(shè)定，可以得到如下效果。特別是在通過噴墨法噴出組合物(油墨)的情況下，一般認(rèn)為溶劑汽化，油墨滴的溫度下降，內(nèi)容物析出。油墨的內(nèi)容物為2種以上成分構(gòu)成的情況下，有時(shí)從均勻混合體系向不均勻混合體系變化。這時(shí)，在發(fā)光材料內(nèi)發(fā)生相分離，以至得不到在均勻體系中可以得到的色度、發(fā)光效率等。因此，通過在上述溫度范圍內(nèi)加熱熱處理，所噴出的組合物的內(nèi)容物被再溶解，具有進(jìn)一步均化的效果。
而且，在膜的制造之際，不僅熱處理(加熱)，也可以根據(jù)需要減壓、加壓或?qū)⑺鼈兣c加熱組合而進(jìn)行。
例如，作為減壓和加熱的組合，優(yōu)選在加熱處理后原封不動(dòng)地馬上減壓除去溶劑。減壓之際的壓力從可以得到更均勻、均質(zhì)的功能膜的方面考慮，優(yōu)選在20×10-3mmHg(Torr)以下。通過這樣操作，可以防止組合物濃縮時(shí)內(nèi)容物的相分離。即，在一旦再溶解的內(nèi)容物被濃縮之際，一氣除去溶劑，在不均勻化之前均勻地固定內(nèi)容物，由此可以防止內(nèi)容物的不均勻化(相分離)，在所形成的發(fā)光材料層，可以得到所希望的當(dāng)初目的的發(fā)光強(qiáng)度和色度。
而關(guān)于從加熱處理開始到開始減壓時(shí)的時(shí)間，根據(jù)噴出量和材料的特性設(shè)定。
作為將本發(fā)明的組合物用于噴墨法制作上述膜(功能膜)之際所使用的噴出裝置，可以列舉噴墨印刷裝置、分配器等，優(yōu)選噴墨印刷裝置。
而在使用本發(fā)明的組合物時(shí)，可以得到特別是在發(fā)光顯示用途中有用的有機(jī)EL元件等優(yōu)異的功能元件。具體地，可以得到在第一及第二電極之間具備采用前述本發(fā)明的組合物形成的發(fā)光材料層的顯示裝置(優(yōu)選在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，進(jìn)一步設(shè)置正孔注入/輸送層所形成的裝置)。
在此，所謂正孔注入/輸送層是指具有從正孔等孔穴注入內(nèi)部的功能，同時(shí)還具有以正孔等孔穴在內(nèi)部輸送的功能的層。通過設(shè)置這樣的正孔注入/輸送層，特別是由于有機(jī)EL元件的發(fā)光效率、壽命等元件特性的提高是優(yōu)選的。
另外，作為功能元件，可以列舉采用有機(jī)發(fā)光材料的薄、輕、低耗電、高視野角的所謂多色彩的顯示元件，例如，除上述有機(jī)EL元件之外，具有多個(gè)象素，在各象素上設(shè)置薄膜晶體管等開關(guān)元件的顯示器等。
在制造作為這種優(yōu)異功能元件的顯示裝置時(shí)，優(yōu)選按以下步驟等進(jìn)行。即，在具有第一電極的基材上，選擇性地供給前述本發(fā)明的組合物，并優(yōu)選加熱、或減壓、加壓或?qū)⑺鼈兣c加熱組合進(jìn)行處理，形成發(fā)光材料層圖形，接著在該發(fā)光材料層圖形上形成第二電極(優(yōu)選在具有第一電極的前述基材上，采用含有極性溶劑的溶液，在用噴墨法形成正孔注入/輸送層之后，在該正孔注入/輸送層上，特別優(yōu)選采用使用非極性溶劑的溶液形成前述發(fā)光材料層圖形)。這樣，可以得到優(yōu)異的有機(jī)EL元件等。
作為上述功能元件中采用本發(fā)明組合物的功能膜的發(fā)光材料層，優(yōu)選按前述膜(功能膜)的制造方法形成。
還有，作為在形成正孔注入/輸送層時(shí)所采用的含有極性溶劑的溶液(組合物)，可以列舉例如，將聚亞乙基二羥基噻吩(ポリュチレンジオキシチオフェン)等聚噻吩類衍生物和將聚乙烯磺酸等成分，配合在α-丁內(nèi)酯、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮及其衍生物、乙酸卡必醇酯、乙酸丁基卡必醇酯等乙二醇醚類等極性溶劑中的溶液等。通過采用這樣的極性溶劑，可以不至噴孔堵塞而穩(wěn)定噴出，成膜性優(yōu)異，所以是優(yōu)選的。
下面，將本發(fā)明的組合物按其優(yōu)選的實(shí)施方案詳述。
第一實(shí)施方案本發(fā)明組合物的第一實(shí)施方案是采用噴出裝置形成功能材料圖形膜時(shí)所采用的組合物，它是由至少含有具有1個(gè)以上取代基、且該取代基的碳原子數(shù)之和為3以上的苯衍生物的溶劑和功能材料構(gòu)成的組合物。
通過本實(shí)施方案，可以良好地溶解非極性或極性弱的功能材料，擴(kuò)大功能材料的選擇性，同時(shí)在使用蒸汽壓相對低的溶劑的情況下，從遲干性觀點(diǎn)考慮，可以防止溶劑噴出時(shí)的堵孔，使穩(wěn)定噴出成為可能，特別是通過后加熱、或加壓或加熱后馬上減壓等處理與加熱組合，可以使防止噴出后成膜時(shí)內(nèi)容物析出和相分離奏效。
作為適合第一實(shí)施方案的、至少含有具有1個(gè)以上取代基、且該取代基的碳原子數(shù)之和為3以上的苯衍生物的溶劑，可以考慮異丙苯、甲基異丙基苯、環(huán)己基苯、十二烷基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、丁基苯、四氫化萘和四甲基苯等單一溶劑、或這些溶劑的混合溶劑。或者也可以在這些單一溶劑、或混合溶劑中適當(dāng)?shù)丶尤攵妆?、甲苯和苯等。通過采用在此所例示的單一溶劑或混合溶劑，使溶解非極性或極性弱的功能材料的組合物成為可能。即，材料的選擇性變大。進(jìn)一步，通過采用這樣的單一溶劑或混合溶劑，可以防止堵孔。
第一實(shí)施方案的組合物所采用的苯衍生物的沸點(diǎn)優(yōu)選在200℃以上。作為這樣的溶劑，有十二烷基苯、環(huán)己基苯、四氫化萘、二戊基苯和戊基苯等。通過采用這些溶劑，可以進(jìn)一步防止溶劑揮發(fā)，尚優(yōu)選。
作為第一實(shí)施方案的組合物中所采用的苯衍生物，優(yōu)選十二烷基苯。作為十二烷基苯，既可以是單一的正十二烷基苯，還可以是異構(gòu)體的混合物。
這種溶劑具有沸點(diǎn)在300℃以上，粘度在6mPa·s以上(20℃)的特性，這種單一溶劑當(dāng)然也可以，而通過加入其它溶劑，可以防止組合物干燥，是優(yōu)選的。而在上述溶劑中除十二烷基苯以外粘度比較小，因此通過加入這種溶劑也可以調(diào)整粘度，所以是非常優(yōu)選的。
作為適于第一實(shí)施方案的功能材料，可以考慮有機(jī)EL材料。特別優(yōu)選由無極性或極性弱的材料構(gòu)成的有機(jī)EL材料。也可以考慮例如，由(聚)對苯撐亞乙烯基((ポリ)パラフェニレンビニレン)類、聚亞苯基(ポリフェニレン)類、聚芴類、聚乙烯咔唑類衍生物組成的EL材料、其它可溶于苯衍生物的低分子有機(jī)EL材料和高分子有機(jī)EL材料等。也有可能使用例如，紅熒烯、苝、9,10-二苯基蒽、四苯基丁二烯、萘啶酮、(ナイルレツド)、香豆素6、喹吖酮、聚噻吩衍生物等。而對于作為有機(jī)EL顯示體的周圍材料的電子輸送性、孔穴輸送性材料也有可能使用。
還有，作為適于第一實(shí)施方案的功能材料，在前述有機(jī)EL材料之外，也可以考慮多用于半導(dǎo)體等的層間絕緣膜的硅玻璃的前體物質(zhì)的聚硅氮烷(例如，東燃制品)、有機(jī)SOG材料等。
進(jìn)一步，作為形成第一實(shí)施方案組合物的功能材料，也優(yōu)選濾色片用材料。作為該濾色片用材料，可以選擇蘇米卡堅(jiān)牢紅染料B(商品名，住友化學(xué)制染料)、卡雅隆堅(jiān)固黃GL(商品名，日本化藥制染料)、大愛散利頓堅(jiān)牢亮藍(lán)-B(品名，三菱化成制染料)等各種升華染料。
進(jìn)一步，作為功能材料也可以采用有機(jī)金屬化合物?；蛘咧灰侨芙庥谇笆鋈軇?，無論是怎樣的功能材料都可能作為組合物使用。
通過使用第一狀態(tài)的組合物，可以制作采用噴出裝置的功能材料的構(gòu)圖膜等的功能膜。這種功能膜的制作方法可以按前述膜的制造方法進(jìn)行。即，將第一實(shí)施方案的組合物噴出供給并分別打在基材上后，再將該基材優(yōu)選在40℃～200℃加熱處理，由此可以得到功能膜。特別地對于第一實(shí)施方案，通過將此加熱溫度設(shè)定在50～200℃，可以得到更均勻、均質(zhì)的功能膜，所以更優(yōu)選。而對于第一實(shí)施方案，優(yōu)選在高溫處理時(shí)，一邊加壓一邊加熱。通過這樣操作，可以延遲加熱時(shí)溶劑的揮發(fā)，內(nèi)容物再溶解更趨完美。其結(jié)果，可以得到更均勻、均質(zhì)的功能膜。加壓之際的壓力，從可以得到更均勻、均質(zhì)的功能膜方面考慮，優(yōu)選在1520～76000mmHg(2～100大氣壓)。
而對于第一實(shí)施方案的組合物的加熱處理，優(yōu)選在組合物完全干燥之前通過如前述的減壓等除去溶劑。
作為適用于第一狀態(tài)的組合物的噴出裝置，可以采用噴墨印刷裝置和分配器等，而噴墨印刷裝置由于其細(xì)微性和正確性而更優(yōu)選，通過采用該噴墨印刷裝置可以簡便且低成本地制造細(xì)微功能膜。
通過使用第一實(shí)施方案的組合物，可以適宜地得到作為前述功能元件有用的有機(jī)EL元件等的顯示裝置(優(yōu)選在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，設(shè)置正孔注入/輸送層所形成的顯示裝置)。
第二實(shí)施方案本發(fā)明組合物的第二實(shí)施方案是含有至少包括十二烷基苯的溶劑和下述化合物1至5中的至少一種芴類高分子衍生物的組合物。即，第二實(shí)施方案是在本發(fā)明的組合物中，作為適合本發(fā)明第二實(shí)施方案的、至少包括具有1個(gè)以上取代基、且該取代基的碳原子數(shù)之和為3以上的苯衍生物的溶劑，采用至少包含十二烷基苯的溶劑，作為適合第二實(shí)施方案的功能材料，采用化合物1至5中的至少一種芴類高分子衍生物。
本實(shí)施方案是較前述第一實(shí)施方案更優(yōu)選的方案，使用十二烷基苯之類蒸汽壓低的溶劑，從遲干性的觀點(diǎn)考慮使如下結(jié)果奏效。即，防止溶劑噴出時(shí)的堵孔，將穩(wěn)定噴出變?yōu)榭赡?，特別優(yōu)選的是通過后述的加熱及加壓或加熱后馬上減壓，可以得到無相分離且均勻的膜。
本發(fā)明實(shí)施方案如上述，是較第一實(shí)施方案更優(yōu)選的狀態(tài)，所以關(guān)于在本方案下未詳述的地方，適宜采用前述第一實(shí)施方案所詳述的。 化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5詳述第二實(shí)施方案。該實(shí)施方案的組合物，是通過使用十二烷基苯作為其溶劑，在將該組合物用作噴墨法形成圖形時(shí)的油墨組合物的情況下，由于顯示該十二烷基苯的遲干性效果，因此，可以防止由油墨噴頭噴出時(shí)的過度干燥，特別是可以防止在油墨噴頭中的堵孔。而且，即使噴出后噴出物也以液態(tài)殘存在被噴出材料上，有可能進(jìn)行加熱等后處理。進(jìn)一步，上述特定結(jié)構(gòu)的芴類高分子衍生物(化合物1～5)，作為發(fā)光材料配合使用，發(fā)光強(qiáng)度高，而由于極性弱，所以對十二烷基苯溶解性良好，通過這種發(fā)光材料與溶劑的組合，特別是作為有機(jī)EL顯示裝置構(gòu)成構(gòu)件，可能良好地進(jìn)行構(gòu)圖。
對于第二實(shí)施方案的組合物，作為溶劑，可以在十二烷基苯中混合使用能溶解發(fā)光材料的各種第二溶劑。優(yōu)選混合使用沸點(diǎn)140℃以上的溶劑。作為這種沸點(diǎn)140℃以上的第二溶劑，可以使用甲基異丙基苯、四氫化萘、異丙苯、十氫萘、杜烯、環(huán)己基苯、二己基苯、四甲基苯和二丁基苯等。特別優(yōu)選采用含有苯環(huán)上具有碳原子數(shù)3個(gè)以上的取代基的化合物的溶劑。而且優(yōu)選采用四氫化萘、1,2,3,4-四甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、環(huán)己基苯、十氫萘和二丁基苯等沸點(diǎn)180℃以上的溶劑。通過加入這些溶劑，可以調(diào)節(jié)油墨組合物的濃度和干燥速度。而且也具有降低十二烷基苯的高粘性的效果。進(jìn)一步，作為具有上述180℃沸點(diǎn)的溶劑采用了四氫化萘的組合物，具有可以將其濃度濃縮的優(yōu)點(diǎn)。此外，作為溶劑可以采用甲苯、二甲苯、氯仿和四氯化碳等。
作為適合第二實(shí)施方案的功能材料的發(fā)光材料，在上述特定的芴類高分子衍生物之外，還宜選用(聚)對苯撐亞乙烯基衍生物、聚亞苯基衍生物、聚乙烯咔唑類衍生物、聚噻吩衍生物、苝類色素、香豆素類色素、若丹明類色素和非極性或極性弱的材料等，也可以使用其它可溶于苯衍生物的低分子有機(jī)EL材料和高分子有機(jī)EL材料等。也有可能使用例如，紅熒烯、苝、9,10-二苯基蒽、四苯基丁二烯、萘啶酮(ナイルレツド)、香豆素6、喹吖酮等。而對于構(gòu)成有機(jī)EL顯示裝置的孔穴輸送材料和電子輸送材料等也有可能適宜使用。
而作為發(fā)光材料，也可以再加上具有下述結(jié)構(gòu)的化合物(6)。 化合物6通過使用第二實(shí)施方案的組合物，與前述第一實(shí)施方案同樣，可以適宜地得到作為前述功能元件有用的有機(jī)EL元件等的顯示裝置(優(yōu)選在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，設(shè)置正孔注入/輸送層所形成的顯示裝置)。
在使用第二實(shí)施方案組合物制作前述發(fā)光材料層之際，例如，如前所述，通過噴出裝置將該組合物噴出分別打在基板上后，再將該基板在較噴出時(shí)溫度高(優(yōu)選40～200℃)的溫度下加熱處理。加熱處理工序在越高溫度下處理越好，在使用低沸點(diǎn)溶劑的情況下，噴出后馬上終止干燥，有恐不能充分得到此工序的優(yōu)點(diǎn)。按本實(shí)施方案，由于采用高沸點(diǎn)溶劑十二烷基苯，因此，通過熱處理，所噴出的組合物的內(nèi)容物被再溶解，更進(jìn)一步均化，這樣的前述效果變得極大。
上述組合物的加熱處理優(yōu)選在與前述第一實(shí)施方案情況同樣的溫度下進(jìn)行。而且，上述組合物的加熱處理與前述第一實(shí)施方案同樣，優(yōu)選在加壓下進(jìn)行，進(jìn)一步，在上述組合物的熱處理中，優(yōu)選在組合物完全干燥之前，通過減壓等除去溶劑。
第三實(shí)施方案本發(fā)明組合物的第三實(shí)施方案是由至少含有一種具有1個(gè)以上取代基、該取代基的碳原子數(shù)之和為3以上、且蒸汽壓(室溫，以下相同)為0.10～10mmHg的苯衍生物的溶劑，和功能材料構(gòu)成的組合物。即，第三實(shí)施方案是在本發(fā)明的組合物中，作為適合本發(fā)明第三實(shí)施方案的、至少含具有1個(gè)以上取代基、該取代基的碳原子數(shù)之和為3以上的苯衍生物的溶劑，是采用至少含蒸汽壓為0.10～10mmHg的苯衍生物的溶劑。
通過本實(shí)施方案，在將非極性或極性弱的功能材料良好溶解的同時(shí)，還使如下結(jié)果奏效，即，防止溶劑噴出時(shí)堵孔，使穩(wěn)定噴出成為可能，而且可以達(dá)到防止噴出中的內(nèi)容物析出、噴出后成膜時(shí)的相分離。特別地，如果使用上述范圍內(nèi)的蒸汽壓的溶劑，在某種程度難以干燥，材料不發(fā)生相分離的程度下，可以得到具有加快干燥之類平衡的特性，在室溫自然干燥下無相分離狀態(tài)下成膜。
作為第三實(shí)施方案組合物所采用的前述蒸汽壓為0.10～10mmHg的苯衍生物至少含一種的溶劑，可以列舉1,2,3,4-四甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、環(huán)己基苯、戊基苯、均三甲基苯、異丙苯、甲基異丙基苯、二乙基苯、四氫化萘、十氫萘等，它們中特別優(yōu)選1,2,3,5-四甲基苯。
而作為前述苯衍生物，也優(yōu)選蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物的至少一種和蒸汽壓為0.50～10mmHg的苯衍生物的至少一種的混合物。
在此，作為前述蒸汽壓0.10～0.50mmHg的苯衍生物優(yōu)選四甲基苯或環(huán)己基苯。
而作為前述蒸汽壓0.50～10mmHg的苯衍生物，優(yōu)選二乙基苯和/或均三甲基苯。
作為適合第三實(shí)施方案組合物的功能材料，沒有特殊的限制，例如，可以將前述有機(jī)EL材料、硅玻璃的前體物質(zhì)等適用于本實(shí)施方案，特別優(yōu)選芴類高分子衍生物的至少一種，尤其優(yōu)選前述第二實(shí)施方案組合物中所采用的前述化合物1～5。因此，作為本實(shí)施方案所采用的功能材料，適宜采用前述第二實(shí)施方案中說明的作為功能材料的發(fā)光材料。
另外，第三實(shí)施方案組合物，通過成膜后加熱或加熱和減壓的組合除去溶劑，可以得到特定的優(yōu)異元件。這時(shí)，加熱溫度優(yōu)選40℃～200℃，特別優(yōu)選50～100℃。而減壓時(shí)的壓力優(yōu)選20×10-3mmHg以下。而噴出后(在基板上全面噴出后)即使液滴殘存，也可以在加熱或加熱和減壓組合下成膜。
通過使用第三實(shí)施方案的組合物，與前述第一及第二實(shí)施方案同樣，可以適宜地得到作為前述功能元件有用的有機(jī)EL元件等的顯示裝置(優(yōu)選在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，設(shè)置正孔注入/輸送層所形成的顯示裝置)。
下面，舉實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。
第一實(shí)施方案的實(shí)施例實(shí)施例1-1在附帶ITO(氧化銦錫)透明電極玻璃基板的具有電極的側(cè)面，涂敷聚乙烯基咔唑的四氫呋喃溶液，通過噴涂法形成0.1微米的聚乙烯咔唑膜。在該膜上，采用噴墨印刷裝置，將聚己基羥基亞苯基亞乙烯基的二甲苯/四氫化萘的0.1wt％混合溶液(二甲苯/四氫化萘=1/4，體積比)按所定的形狀噴出。進(jìn)一步，在其上蒸鍍鋁。
由ITO和鋁引出導(dǎo)線，以ITO為陽極，鋁為陰極，外加10伏電壓，果然以規(guī)定的形狀按橙色發(fā)光。在以往噴出只以二甲苯為溶劑油墨的情況下，干燥速度快，發(fā)生堵孔，以至馬上就不能使用，與此相反，通過本方法，不至發(fā)生堵孔。
實(shí)施例1-2在甲基異丙基苯/四氫化萘的混合溶液(甲基異丙基苯/四氫化萘=1/1)中，將聚硅氮烷的20wt％二甲苯溶液(東燃制)相對于混合溶劑調(diào)配成20％(體積比)。將這樣得到的聚硅氮烷溶液用噴墨裝置噴出在塑料制液晶面板面上達(dá)到全潤濕，然后干燥。反面也進(jìn)行相同處理，作成雙面聚硅氮烷膜。將此面板放入85℃、90％的恒溫恒濕槽中并放置20分鐘，作成二氧化硅玻璃膜。取出此面板干燥后，從兩側(cè)粘合使兩枚偏振片成直角。
通過這種方法，聚硅氨烷的用量與噴鍍法相比驟減，在幾乎無損耗下形成二氧化硅玻璃膜。而且，液晶面板的氣體透過率被改善并且液晶面板的壽命也被改善。
實(shí)施例1-3甲基異丙基苯/四氫化萘的混合溶液(甲基異丙基苯/四氫化萘=1/1)中，將聚硅氮烷的20wt％二甲苯溶液(東燃制)相對于混合溶劑調(diào)配成20％(體積比)。將這樣得到的聚硅氮烷溶液用噴墨裝置噴出在形成半導(dǎo)體元件及實(shí)施了鋁配線的硅基板上，整面涂敷。涂敷后在150℃干燥20分鐘，然后在水蒸氣氣氛下在350℃焙燒2小時(shí)。
其結(jié)果，與噴涂法的情況相比，可以得到略相同特性的由于二氧化硅玻璃作用而形成的平坦膜。但是，用量減少兩位左右。
實(shí)施例1-4進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方案。如

圖1所示，在劃分為嵌鑲形狀的ITO(氧化銦錫)透明電極及包圍透明電極的附帶堤壩的玻璃基板的電極上，將溶解發(fā)紅、綠、藍(lán)色的有機(jī)EL材料的如下所述的噴出組合物，通過如按各色排列為嵌鑲形狀的噴墨印刷裝置分別打印。固態(tài)物相對于溶劑的比例都在0.4％(重量/體積)。圖1中，1、2、3、4、5分別表示噴嘴、玻璃基板、ITO透明電極、堤壩(間壁)、組合物(油墨滴)。
噴出組合物溶劑 十二烷基苯/四氫化萘(1/1，體積比)紅聚芴/苝染料(98/2，重量比)綠聚芴/香豆素染料(98.5/1.5，重量比)藍(lán)聚芴將由噴出所得的基板在100℃加熱，除去溶劑后在此基板上進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕饘傺诒?，蒸?000埃的鋁。
由ITO和鋁引出導(dǎo)線，以ITO為陽極，鋁為陰極，外加15伏電壓，果然以規(guī)定的形狀按紅、綠、藍(lán)色發(fā)光。在以往噴出只以二甲苯為溶劑的油墨的情況下，干燥速度快，發(fā)生堵孔，以至馬上就不能使用，與此相反，通過本方法，不至發(fā)生堵孔。而且，由于噴出后加熱基板再溶解內(nèi)容物，因此，可以防止內(nèi)容物分離，對發(fā)光光譜等無任何問題。采用二甲苯等低沸點(diǎn)溶劑的情況下，噴出后馬上開始干燥，由于氣化熱的除去等內(nèi)容物析出，發(fā)生相分離，引起發(fā)光光譜的變化，是不希望的。
如果上述各ITO電極與TFT元件聯(lián)接，可以通過有機(jī)EL制作與現(xiàn)在通用的液晶顯示器相同的顯示器。
實(shí)施例1-5將與實(shí)施例1-4同樣噴出的基板在100℃干燥1分鐘后，馬上在減壓(2mmHg)下除去溶劑。用這樣操作所得的基板，通過與實(shí)施例1-4同樣的方法，作成面板點(diǎn)亮，可以得到與實(shí)施例1-4同樣的結(jié)果。
實(shí)施例1-6
將與實(shí)施例1-4同樣噴出的基板設(shè)置在玻璃鐘罩內(nèi)，封入氮?dú)鈱?nèi)壓變成2個(gè)大氣壓，在100℃干燥除去溶劑。用這樣操作所得的基板，通過與實(shí)施例1-4同樣的方法，作成面板點(diǎn)亮，可以得到與實(shí)施例1-4同樣的結(jié)果。
第二實(shí)施方案的實(shí)施例實(shí)施例2-1本實(shí)施例制作彩色顯示裝置。
本實(shí)施例中的工序也與前述的第一實(shí)施方案的實(shí)施例同樣，可以通過圖1說明。即，在圖1所示的結(jié)構(gòu)中，ITO透明電極3是以點(diǎn)狀構(gòu)圖方式形成的，各自獨(dú)立，直聯(lián)在TFT元件(未圖示)上形成象素且可以驅(qū)動(dòng)。用各象素(ITO透明電極3的點(diǎn))的邊界部分劃分各象素那樣形成堤壩4，從噴孔所打出的組合物(油墨組合物)5被供給并附著在由堤壩4所間隔的ITO透明電極上。作為組合物，由于采用三色的發(fā)光材料，所以可以制作多色發(fā)光顯示器。
首先，作為組合物(油墨組合物)用如下表1所示的配方對應(yīng)于溶劑配合發(fā)光材料調(diào)制三種組合物。作為發(fā)光材料從前述本發(fā)明特征性的化合物1～5中選擇，進(jìn)一步，根據(jù)需要采用化合物6。
其次，采用噴墨裝置將該組合物噴出在具有由聚酰亞胺構(gòu)成的堤壩4、按在每個(gè)象素上設(shè)置TFT的基板(TFT基板)上。所噴出的區(qū)域(用堤壩4所劃分的區(qū)域)的大小為30μm×30μm，間距為70μm，組合物(油墨組合物)噴出間距作成70μm。在油墨噴頭中不發(fā)生堵孔的情況下良好地噴出，可以得到三種油墨按嵌鑲狀排列的基板。
表1

將此基板于氮?dú)夥障略?00℃的電熱板上熱處理得到發(fā)光層。所得的發(fā)光層的膜厚為0.08～0.1μm。另外，在發(fā)光層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)，用環(huán)氧樹脂密封所得的疊層結(jié)構(gòu)，得到有機(jī)EL顯示裝置。
將各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件用10伏驅(qū)動(dòng)，果然，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。特別地，對噴出G油墨的象素測定發(fā)光波長光譜440nm和530nm的峰值比(440nm/530nm)是1.0，顯示出視覺上良好的綠色。
實(shí)施例2-2用如下表2所示的組成對應(yīng)溶劑配合發(fā)光材料，調(diào)制三種組合物(油墨組合物)，與實(shí)施例2-1同樣操作，采用噴墨裝置，如圖1所示，噴出在具有由聚酰亞胺構(gòu)成的堤壩4的基板(TFT基板)上。所噴出的區(qū)域(用堤壩4所劃分的區(qū)域)的大小為30μm×30μm，間距為70μm，噴出間距作成70μm。在油墨噴頭中不發(fā)生堵孔的情況下良好地噴出，可以得到三種油墨按嵌鑲狀排列的基板。
表2

將此基板于氮?dú)夥罩性?00℃的電熱板上熱處理得到發(fā)光層。所得的發(fā)光層的膜厚為0.08～0.1μm。再在上述發(fā)光層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)，用環(huán)氧樹脂密封所得的疊層結(jié)構(gòu)，得到有機(jī)EL顯示裝置。
將各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件用10伏驅(qū)動(dòng)，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。特別地，對噴出G油墨的象素測定發(fā)光波長光譜440nm和530nm的峰值比(440nm/530nm)是1.0，顯示出視覺上良好的綠色。
實(shí)施例2-3與實(shí)施例2-1同樣操作，首先調(diào)制如表1所示組成的三種組合物(油墨組合物)，采用噴墨裝置，如圖1所示，將該油墨噴出在具有由聚酰亞胺組成的堤壩4的TFT基板上。在油墨噴頭中不發(fā)生堵孔的情況下良好地噴出。
將此基板于氮?dú)夥罩性?00℃的電熱板上熱處理1分鐘，馬上減壓(水銀柱1mmHg)除去溶劑，得到發(fā)光層。所得的發(fā)光層的膜厚為0.08～0.1μm。進(jìn)一步，在上述發(fā)光層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)，用環(huán)氧樹脂密封所得的疊層結(jié)構(gòu)，得到有機(jī)EL顯示裝置。
將各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件用10伏驅(qū)動(dòng)，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。特別地，對噴出G油墨的象素測定發(fā)光波長光譜440nm和530nm的峰值比(440nm/530nm)是1.8，顯示出更良好的綠色。
實(shí)施例2-4與實(shí)施例1同樣操作，首先調(diào)制如表1所示組成的三種組合物(油墨組合物)，采用噴墨裝置，如圖1所示，將該油墨噴出在具有由聚酰亞胺構(gòu)成的堤壩4的TFT基板上。在油墨噴頭中不發(fā)生堵孔的情況下良好地噴出。
將此基板于2個(gè)壓力的氮?dú)夥罩性?00℃的電熱板上熱處理1分鐘，馬上減壓(水銀柱1mmHg)除去溶劑，得到發(fā)光層。所得的發(fā)光層的膜厚為0.08～0.1μm。進(jìn)一步，在上述發(fā)光層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)，用環(huán)氧樹脂密封所得的疊層結(jié)構(gòu)，得到有機(jī)EL顯示裝置。
將各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件用10伏驅(qū)動(dòng)，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。特別地，對噴出G油墨的象素測定發(fā)光波長光譜440nm和530nm的峰值比(440nm/530nm)是2.0，顯示出更良好的綠色。
實(shí)施例2-5在上述表2-2所示的組成中，配合環(huán)己基苯100ml替代四氫化萘，其它相同，相對溶劑配合發(fā)光材料調(diào)制三種組合物(油墨組合物)，與實(shí)施例2-1同樣，采用噴墨裝置，如圖1所示，噴出在具有由聚酰亞胺組成的堤壩4的TFT基板上。噴出間隔為70μm，得到三種油墨按嵌鑲狀配列的基板。
將此基板于氮?dú)夥罩性?30℃的電熱板上熱處理。所得的發(fā)光材料層的膜厚為0.08～0.1μm。進(jìn)一步，在上述發(fā)光材料層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)。
將各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件用10伏驅(qū)動(dòng)，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。
實(shí)施例2-6用與實(shí)施例2-5同樣的組成調(diào)制三種組合物(油墨組合物)，與同實(shí)施例同樣，采用噴墨裝置，如圖1所示，將該油墨噴出在具有由聚酰亞胺組成的堤壩4的TFT基板上。
將此基板于2個(gè)大氣壓的氮?dú)夥罩性?80℃的電熱板上熱處理1分鐘后馬上減壓(1mmHg)除去溶劑得到發(fā)光材料層。所得的發(fā)光層的膜厚為0.08～0.1μm。進(jìn)一步，在上述發(fā)光層上依次蒸鍍氟化鋰(100nm)、鈣(100nm)、鋁(150nm)。用環(huán)氧樹脂將所得的疊層結(jié)構(gòu)周圍密封，得到有機(jī)EL顯示裝置。
用10伏電壓驅(qū)動(dòng)各ITO透明電極(頭)上所設(shè)置的TFT元件時(shí)，可以按象素顯示所希望的顏色(相當(dāng)于該象素上所設(shè)置的發(fā)光層的顏色)。而且也可以顯示動(dòng)畫。
比較例2-1用如下表3所示的組成調(diào)制對應(yīng)溶劑配合發(fā)光材料的組合物(R(紅)用油墨組合物)，與實(shí)施例2-1同樣操作，采用噴墨裝置，如圖1所示，試圖在具有由聚酰亞胺組成的堤壩4的基板(TFT基板)上噴出。但是，在油墨噴頭中發(fā)生堵孔，不能在基板上進(jìn)行發(fā)光層的形成。
表3

另外，本例中使用的發(fā)光材料化合物7及化合物8是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物。

化合物7

化合物8第三實(shí)施方案的實(shí)施例實(shí)施例3-1首先，作為組合物，用下述表4～9所示的配方，將功能材料(發(fā)光材料)的高分子化合物與溶劑配合調(diào)制成組合物1～6(按各組合物，分R(紅)、G(綠)、B(藍(lán))三種)。作為高分子化合物，從是特別適合于第三實(shí)施方案的功能材料的化合物1～化合物5中選擇使用。
表4(組合物1)

表5(組合物2)

表6(組合物3)

表7(組合物4)

表8(組合物5)

表9(組合物6)

另外，組合物1～6中采用的溶劑的蒸汽壓(室溫)如下。
二甲苯 13.80均三甲苯1.731,2,3,4-四甲基苯0.23二乙基苯0.70環(huán)己基苯0.193十二烷基苯 0.0000125對于上述組合物，按以下標(biāo)準(zhǔn)分別進(jìn)行溶液穩(wěn)定性、噴出性及相分離的評價(jià)。它們的評價(jià)結(jié)果如表10所示。
溶液穩(wěn)定性從調(diào)制時(shí)起在室溫放置兩日以上，看是否可見析出(是否有濁度變化)，由此進(jìn)行評價(jià)。此外，對于G、B的組合物觀察在650nm的濁度變化，對于R的組合物觀察在700nm的濁度變化。
○無濁度變化(透明溶液)×有濁度變化(有析出)噴出性觀察組合物(油墨)液滴從壓電驅(qū)動(dòng)的油墨噴頭(ェプソン社制MJ-930C)的飛行。
◎極好。
○良好(多少有些飛行彎曲，但可以構(gòu)圖)。
×引起飛行彎曲和堵孔。
相分離在R、G、B各色構(gòu)圖后，用自然干燥膜的PL或EL發(fā)光光譜評價(jià)。
○不能觀察到來自化合物1的短波長光譜。
×可以觀察到來自化合物1的短波長光譜。
表10

不過，對于組合物6，與實(shí)施例2-1～2-6的條件同樣，在噴出后通過加熱或加壓下的加熱處理時(shí)，相分離變?yōu)椤啊稹薄?br> 實(shí)施例3-2基板形成按以下操作，形成具有圖2(A)所示象素的基板。在附帶TFT的基板11上，通過光刻法將ITO12、SiO213及聚酰亞胺14形成圖形。這種SiO2及聚酰亞胺是構(gòu)成堤岸(堤壩)的部分。這時(shí)，在SiO2上設(shè)置φ28μm的圓形開口部分，進(jìn)一步，在其上的聚酰亞胺上設(shè)置φ32μm的圓形開口部分，由此，形成由這兩個(gè)開口部分組成的圓形象素15。這種象素間距a為70.5μm。用SiO2及聚酰亞胺所間隔的上述圓形象素是通過噴墨方式將含有后述的有機(jī)EL材料的噴出組合物涂敷構(gòu)圖的構(gòu)成部分。
基板的等離子處理然后，在圓形象素被形成的上述基板上，在圖2(B)的箭頭方向，進(jìn)行O2及CF4的連續(xù)大氣壓等離子處理。這種等離子處理?xiàng)l件如下。即，在大氣壓下，將動(dòng)力設(shè)為300W、電極-基板間距離設(shè)為1mm。而且，對于O2等離子體，將O2氣體流量設(shè)定為80ccm、氦氣流量設(shè)定為10L/min、帶子輸送速度設(shè)定為10mm/s，對于CF4等離子體，將CF4氣體流量設(shè)定為100cm、氦氣流量設(shè)定為10L/min、帶子輸送速度設(shè)定為5mm/s。
以噴墨方式進(jìn)行的正孔注入/輸送層的形成將由表11所示的組成形成的組合物調(diào)制成正孔注入/輸送層用的油墨組合物。
表11

如圖2(C)所示，從油墨噴頭(ェプソン社制MJ-930C頭)16以20pl噴出上述正孔注入/輸送層用的油墨組合物17，在各象素電極上進(jìn)行涂敷構(gòu)圖。涂敷后在真空(1torr)中、室溫、20分鐘的條件下除去溶劑，之后，在大氣中、200℃(熱板上)熱處理10分鐘，由此形成正孔注入/輸送層18(參照圖2(D))。所得的正孔注入/輸送層18的膜厚為40nm。
按噴墨方式進(jìn)行的發(fā)光層的形成如圖3(E)及(F)所示，從油墨噴頭(ェプソン社制MJ-930C頭)16，將作為發(fā)光用組合物19、前述實(shí)施例3-1中采用的表5的組合物2以20pl噴出，按B、R、G的順序在各素電極上進(jìn)行構(gòu)圖涂敷，由此形成各色的發(fā)光層20(參照圖3(G))。在形成發(fā)光層20后，在1Torr以下的減壓下，30分鐘，在60℃進(jìn)行基底燒固。
電極·密封工序形成發(fā)光層之后，用蒸鍍形成氟化鋰(厚度2nm)、鈣(厚度20nm)及鋁(厚度20nm)，作成電極(陰極)21。最后，用環(huán)氧樹脂22密封上述電極，制作彩色有機(jī)EL面板10(參照圖3(H))。
實(shí)施例3-3采用前述實(shí)施例3-1采用的表6的組合物3形成各色的發(fā)光層，除此之外，通過與前述實(shí)施例3-2同樣的工序，制作彩色有機(jī)EL面板。
實(shí)施例3-4采用前述實(shí)施例3-1采用的表7的組合物4形成各色的發(fā)光層，除此之外，通過與前述實(shí)施例3-2同樣的工序，制作彩色有機(jī)EL面板。
實(shí)施例3-5采用前述實(shí)施例3-1采用的表8的組合物5形成各色的發(fā)光層，除此之外，通過與前述實(shí)施例3-2同樣的工序，制作彩色有機(jī)EL面板。
工業(yè)上的實(shí)用性如上所述，本發(fā)明的組合物可以替代以往的功能材料構(gòu)圖的光刻法而采用噴墨印刷法，作為功能材料，可以使用非極性或極性弱的材料、具有與水反應(yīng)性的材料，可以防止噴出時(shí)堵孔，達(dá)到穩(wěn)定噴出，防止噴出中的內(nèi)容物的析出及噴出后成膜時(shí)的相分離。
另外，本發(fā)明的功能膜是采用前述組合物形成的、均勻、均質(zhì)微細(xì)的膜。另外，本發(fā)明的顯示裝置，是設(shè)置采用前述組合物所形成的發(fā)光材料層而形成的，是特別適用于發(fā)光顯示用途的有機(jī)EL元件等的顯示裝置。
另外，通過本發(fā)明的顯示裝置的制造方法，可以簡單地得到具有不同功能的膜的排列。而由于在必要的部分使用必要量的材料，所以，即使與噴涂法等方法相比，也可以減少材料。
權(quán)利要求書按照條約第19條的修改權(quán)利要求第一項(xiàng)明確了用于本發(fā)明的組合物的功能材料是由有機(jī)EL材料、二氧化硅玻璃前體、濾色片用材料、導(dǎo)電性材料及半導(dǎo)體材料組成的組中所選擇的功能材料。
引用例是特開昭59-71372號公報(bào)、特開昭64-16880號公報(bào)、特開平6-9910號公報(bào)、特開平11-54272號公報(bào)、文獻(xiàn)“JapaneseJournal of Applied Physics，Vo130”、文獻(xiàn)“有機(jī)EL元件和其工業(yè)化最前線”、特開平5-224008號公報(bào)、及特開平4-153280號公報(bào)記載的發(fā)明。
本發(fā)明的組合物是得到如下效果的組合物。即，替代以往功能材料構(gòu)圖方法的光刻法可以采用墨水噴射印刷法并從有機(jī)EL材料、二氧化硅玻璃前體、濾色片用材料、導(dǎo)電性材料及半導(dǎo)體材料組成的組中選擇的材料作為功能材料，可以使用非極性或極性弱的材料和具有與水反應(yīng)性的材料，可以防止噴出時(shí)堵孔，達(dá)到穩(wěn)定噴出，防止噴出中內(nèi)容物析出及噴出后成膜時(shí)相分離的效果。如采用本發(fā)明的組合物，可以提供一種優(yōu)異的功能膜及有機(jī)EL元件等的顯示裝置。
1．(修改后)一種組合物，其特征在于，它是由含有具有一個(gè)以上的取代基，且該取代基的碳原子數(shù)的總數(shù)為3以上的苯衍生物的至少一種的溶劑和從由有機(jī)EL材料、二氧化硅玻璃前體、濾色片用材料、導(dǎo)電性材料及半導(dǎo)體材料組成的組中所選擇的功能材料構(gòu)成的。
2．按權(quán)利要求1所述的組合物，其中，前述苯衍生物的沸點(diǎn)在200℃以上。
3．按權(quán)利要求2所述的組合物，其中，前述苯衍生物是十二烷基苯。
4．按權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的組合物，其中，含有前述苯衍生物的至少一種的前述溶劑，含有沸點(diǎn)140℃以上的其它溶劑。
5．按權(quán)利要求4所述的組合物，其中，前述苯衍生物是十二烷基苯，而且前述沸點(diǎn)140℃以上的其它溶劑是從甲基異丙基苯、四氫化萘、異丙苯、十氫萘、杜烯、環(huán)己基苯、二己基苯、四甲基苯、二丁基苯中選擇的至少一種。
6．按權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的組合物，其中，含有前述苯衍生物的至少一種的前述溶劑，含有沸點(diǎn)180℃以上的其它溶劑。
7．按權(quán)利要求1所述的組合物，其中，前述苯衍生物的蒸汽壓(室溫)為0.10～10mmHg。
8．按權(quán)利要求7所述的組合物，其中，前述苯衍生物是1,2,3,4-四甲基苯。
9．按權(quán)利要求7所述的組合物，其中，前述苯衍生物是蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物的至少一種和蒸汽壓為0.50～10mmHg的苯衍生物的至少一種的混合物。
10．按權(quán)利要求9所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物是四甲基苯。
11．按權(quán)利要求9所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物是環(huán)己基苯。
12．按權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.50～10mmHg的苯衍生物是二乙基苯和/或均三甲基苯。
14．按權(quán)利要求13所述的任一種組合物，其中，前述有機(jī)EL材料是芴類高分子衍生物的至少一種。
15．按權(quán)利要求14所述的組合物，其中，前述芴類高分子衍生物是下述化合物1至5的化合物。 化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物516．按權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述功能材料是二氧化硅玻璃的前體。
17．按權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述功能材料是濾色片用材料。
18．按權(quán)利要求1～17任一項(xiàng)所述的組合物可用于噴墨法。
19．一種膜的制造方法，其特征在于，將按權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的組合物供給并分別打在基材上后，再將該基材熱處理。
20．按權(quán)利要求19所述的膜的制造方法，在通過噴出裝置將前述組合物噴出分別打在基板上后，再將基板在較噴出溫度更高的溫度下處理。
21．按權(quán)利要求20所述的膜的制造方法，在高溫處理時(shí)一邊加壓一邊加熱。
22．按權(quán)利要求20或21所述的膜的制造方法，在高溫處理后原封不動(dòng)地馬上減壓除去溶劑。
23．按權(quán)利要求20～22任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其中，前述噴出裝置是噴墨印刷裝置。
24．一種功能元件，其特征在于，它是采用按權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的組合物形成的。
25．按權(quán)利要求24所述的功能元件，其中，前述功能元件是顯示元件。
26．按權(quán)利要求25所述的功能元件，其中，前述顯示元件，在第一及第二電極之間具備發(fā)光材料層，該發(fā)光材料層是采用前述組合物所形成構(gòu)成的。
27．按權(quán)利要求26所述的功能元件，其中，在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，設(shè)置正孔注入/輸送層。
28．按權(quán)利要求25～27任一項(xiàng)所述的功能元件，其中，前述顯示元件是有機(jī)EL元件。
29．一種功能元件的制造方法，它是按權(quán)利要求26所述的功能元件的制造方法，其特征在于，在具有第一電極的基材上，選擇性地供給前述組合物，形成發(fā)光材料層圖形，接著在該發(fā)光材料層圖形上形成第二電極。
30．按權(quán)利要求29所述的功能元件的制造方法，其中，選擇性地供給前述的組合物并熱處理形成發(fā)光材料層圖形。
31．按權(quán)利要求30所述的功能元件的制造方法，其中，在40℃～200℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行前述熱處理。
32．按權(quán)利要求30或31所述的功能元件的制造方法，其中，在加壓下進(jìn)行前述熱處理。
33．按權(quán)利要求30～32任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，對于前述熱處理，在組合物完全干燥前減壓。
34．按權(quán)利要求29～33任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，在具有第一電極的前述基材上，采用含有極性溶劑的溶液，在用噴墨法形成正孔注入/輸送層之后，在該正孔注入/輸送層上，形成前述發(fā)光材料層圖形，得到有機(jī)EL元件。
35．按權(quán)利要求29～33任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，作為前述功能元件，得到有機(jī)EL元件。
權(quán)利要求
1．一種組合物，其特征在于，它是由含有具有一個(gè)以上的取代基，該取代基的碳原子數(shù)的總數(shù)為3以上的苯衍生物的至少一種的溶劑，和功能材料構(gòu)成的。
2．按權(quán)利要求1所述的組合物，其中，前述苯衍生物的沸點(diǎn)在200℃以上。
3．按權(quán)利要求2所述的組合物，其中，前述苯衍生物是十二烷基苯。
4．按權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的組合物，其中，含有前述苯衍生物的至少一種的前述溶劑，含有沸點(diǎn)140℃以上的其它溶劑。
5．按權(quán)利要求4所述的組合物，其中，前述苯衍生物是十二烷基苯，而且前述沸點(diǎn)140℃以上的其它溶劑是從甲基異丙基苯、四氫化萘、異丙苯、十氫萘、杜烯、環(huán)己基苯、二己基苯、四甲基苯、二丁基苯中選擇的至少一種。
6．按權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的組合物，其中，含有前述苯衍生物的至少一種的前述溶劑，含有沸點(diǎn)180℃以上的其它溶劑。
7．按權(quán)利要求1所述的組合物，其中，前述苯衍生物的蒸汽壓(室溫)為0.10～10mmHg。
8．按權(quán)利要求7所述的組合物，其中，前述苯衍生物是1,2,3,4-四甲基苯。
9．按權(quán)利要求7所述的組合物，其中，前述苯衍生物是蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物的至少一種和蒸汽壓為0.50～10mmHg的苯衍生物的至少一種的混合物。
10．按權(quán)利要求9所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物是四甲基苯。
11．按權(quán)利要求9所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.10～0.50mmHg的苯衍生物是環(huán)己基苯。
12．按權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述蒸汽壓為0.50～10mmHg的苯衍生物是二乙基苯和/或均三甲基苯。
13．按權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述功能材料是有機(jī)EL材料。
14．按權(quán)利要求13所述的任一種組合物，其中，前述有機(jī)EL材料是芴類高分子衍生物的至少一種。
15．按權(quán)利要求14所述的組合物，其中，前述芴類高分子衍生物是下述化合物1至5的化合物。 化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5
16．按權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述功能材料是二氧化硅玻璃的前體。
17．按權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的組合物，其中，前述功能材料是濾色片用材料。
18．按權(quán)利要求1～17任一項(xiàng)所述的組合物可用于噴墨法。
19．一種膜的制造方法，其特征在于，將按權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的組合物供給并分別打在基材上后，再將該基材熱處理。
20．按權(quán)利要求19所述的膜的制造方法，在通過噴出裝置將前述組合物噴出分別打在基板上后，再將基板在較噴出溫度更高的溫度下處理。
21．按權(quán)利要求20所述的膜的制造方法，在高溫處理時(shí)一邊加壓一邊加熱。
22．按權(quán)利要求20或21所述的膜的制造方法，在高溫處理后原封不動(dòng)地馬上減壓除去溶劑。
23．按權(quán)利要求20～22任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其中，前述噴出裝置是噴墨印刷裝置。
24．一種功能元件，其特征在于，它是采用按權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的組合物形成的。
25．按權(quán)利要求24所述的功能元件，其中，前述功能元件是顯示元件。
26．按權(quán)利要求25所述的功能元件，其中，前述顯示元件，在第一及第二電極之間具備發(fā)光材料層，該發(fā)光材料層是采用前述組合物所形成構(gòu)成的。
27．按權(quán)利要求26所述的功能元件，其中，在前述第一電極和前述發(fā)光材料層之間，設(shè)置正孔注入/輸送層。
28．按權(quán)利要求25～27任一項(xiàng)所述的功能元件，其中，前述顯示元件是有機(jī)EL元件。
29．一種功能元件的制造方法，它是按權(quán)利要求26所述的功能元件的制造方法，其特征在于，在具有第一電極的基材上，選擇性地供給前述組合物，形成發(fā)光材料層圖形，接著在該發(fā)光材料層圖形上形成第二電極。
30．按權(quán)利要求29所述的功能元件的制造方法，其中，選擇性地供給前述的組合物并熱處理形成發(fā)光材料層圖形。
31．按權(quán)利要求30所述的功能元件的制造方法，其中，在40℃～200℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行前述熱處理。
32．按權(quán)利要求30或31所述的功能元件的制造方法，其中，在加壓下進(jìn)行前述熱處理。
33．按權(quán)利要求30～32任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，對于前述熱處理，在組合物完全干燥前減壓。
34．按權(quán)利要求29～33任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，在具有第一電極的前述基材上，采用含有極性溶劑的溶液，在用噴墨法形成正孔注入/輸送層之后，在該正孔注入/輸送層上，形成前述發(fā)光材料層圖形，得到有機(jī)EL元件。
35．按權(quán)利要求29～33任一項(xiàng)所述的功能元件的制造方法，其中，作為前述功能元件，得到有機(jī)EL元件。
全文摘要
一種可以采用噴墨印刷法的,作為功能材料,可以使用非極性或極性弱的材料,可以防止噴出時(shí)堵孔,達(dá)到穩(wěn)定噴出,防止噴出中內(nèi)容物析出及成膜時(shí)相分離的組合物,采用此組合物所形成的均勻均質(zhì)的功能膜及其制造方法,以及有機(jī)EL元件等顯示裝置及其制造方法。本發(fā)明的組合物是由至少含一種具有一個(gè)以上的取代基,該取代基的碳原子數(shù)的總數(shù)為3以上的苯衍生物的溶劑和功能材料組成的構(gòu)成。本發(fā)明的顯示裝置是在兩個(gè)電極之間具有采用上述組合物形成的發(fā)光材料層的裝置。上述顯示裝置是有機(jī)EL元件等。
文檔編號H01L51/40GK1310930SQ00800987
公開日2001年8月29日 申請日期2000年3月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月29日
發(fā)明者神戶貞男, 關(guān)俊一 申請人:精工愛普生株式會(huì)社