一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法，屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，所述方法包括如下步驟：①先將胸腺嘧啶溶液與硫酸銅溶液混勻，再將鹽酸羥胺溶液加入其中，調(diào)節(jié)pH至7～12，反應(yīng)1～2h，所述胸腺嘧啶、硫酸銅與鹽酸羥胺的摩爾比為2～5：2：2～40，得到銅納米簇檢測(cè)液；②將含有Mn2+的待測(cè)液加入到步驟①所得產(chǎn)品中反應(yīng)1～10min，在354nm激發(fā)波長(zhǎng)下測(cè)其熒光強(qiáng)度值，本發(fā)明有益效果為：本發(fā)明的檢測(cè)方法體系簡(jiǎn)單、信號(hào)穩(wěn)定、選擇性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種二價(jià)猛禹子的檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法，屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著現(xiàn)代工業(yè)的高速發(fā)展，重金屬污染已成為重要的污染問(wèn)題。主要原因包括:污水灌溉、礦產(chǎn)開(kāi)采及冶煉、化工廠廢氣廢水排放、化肥及農(nóng)藥的濫用等。重金屬污染物進(jìn)入湖泊、水庫(kù)，不但使生態(tài)系統(tǒng)遭到破壞，而且嚴(yán)重威脅著人民的生命安全。
[0003]錳作為重金屬是人體必需的微量元素之一，錳缺乏癥狀可影響生殖能力，有可能使后代先天性畸形，骨和軟骨的形成不正常及葡萄糖耐量受損。另外，錳的缺乏可引起神經(jīng)衰弱綜合癥，影響智力發(fā)育。錳缺乏還將導(dǎo)致胰島素合成和分泌的降低，影響糖代謝。而攝入過(guò)量時(shí)，會(huì)出現(xiàn)錳中毒，急性錳中毒會(huì)引起□腔黏膜糜爛、惡心、嘔吐、胃部疼痛;慢性錳中毒一般在早期癥狀有頭暈、頭痛、肢體酸痛、下肢無(wú)力和沉重、多汗、心悸和情緒改變，后期出現(xiàn)典型的震顫麻痹綜合征，有四肢肌張力增高和靜止性震顫、言語(yǔ)障礙、步態(tài)困難等以及有不自主哭笑、強(qiáng)迫觀念和沖動(dòng)行為等精神癥狀。
[0004]近年來(lái)，熒光傳感器被廣泛應(yīng)用到環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，可對(duì)環(huán)境中Hg2+、Pb2+、Cd2+等重金屬離子進(jìn)行檢測(cè)。目前，常用于熒光傳感器的熒光材料主要是有機(jī)熒光染料和熒光量子點(diǎn)，但是，現(xiàn)有熒光材料都存在著毒性高、靈敏度低、便捷性差和水溶性差等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明通過(guò)熒光銅納米簇檢測(cè)二價(jià)錳離子，提高了現(xiàn)有檢測(cè)二價(jià)錳離子方法的選擇性，解決了上述問(wèn)題。
[0006]本發(fā)明提供了一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法，所述方法包括如下步驟:
[0007]①先將胸腺嘧啶溶液與硫酸銅溶液混勻，再將鹽酸羥胺溶液加入其中，調(diào)節(jié)pH至7?12，反應(yīng)I?2h，所述胸腺嘧啶、硫酸銅與鹽酸羥胺的摩爾比為2?5: 2: 2?40，得到銅納米簇檢測(cè)液；
[0008]②將含有Mn2+的待測(cè)液加入到步驟①所得產(chǎn)品中反應(yīng)I?lOmin，在354nm激發(fā)波長(zhǎng)下測(cè)其熒光強(qiáng)度值。
[0009 ]本發(fā)明所述胸腺嘧啶溶液的濃度優(yōu)選為8?20mM。
[0010]本發(fā)明所述硫酸銅溶液的濃度優(yōu)選為8mM。
[0011 ]本發(fā)明所述鹽酸羥胺溶液的濃度優(yōu)選為8?160mM。
[0012]本發(fā)明所述步驟①中的pH優(yōu)選為調(diào)節(jié)至11.5。
[0013]本發(fā)明所述步驟①中的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為2h。
[0014]本發(fā)明所述步驟②中的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為IOmin。
[0015]本發(fā)明所述待測(cè)液中Mn2+的濃度優(yōu)選為ΙΟΟμΜ?250μΜ。
[0016]本發(fā)明有益效果為:
[0017]①本發(fā)明采用水溶性好、毒性低、廉價(jià)易得的熒光銅納米簇作為熒光傳感器，實(shí)現(xiàn)了 Mn2+的檢測(cè)；
[0018]②本發(fā)明的檢測(cè)方法體系簡(jiǎn)單、信號(hào)穩(wěn)定、選擇性好；
[0019]③本發(fā)明的檢測(cè)方法通過(guò)熒光增強(qiáng)且波長(zhǎng)紅移響應(yīng)。
【附圖說(shuō)明】
[0020]本發(fā)明附圖3幅，
[0021]圖1為不同濃度Mn2+對(duì)實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇?zé)晒鈴?qiáng)度的影響；
[0022]圖2a為Mn2+濃度為ΙΟΟμΜ?450μΜ時(shí)相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-FQ)/FQ與Mn2+濃度的線(xiàn)性關(guān)系圖；
[0023]圖2b為Mn2+濃度為ΙΟΟμΜ?250μΜ時(shí)相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-FQ)/FQ與Mn2+濃度的線(xiàn)性關(guān)系圖；
[0024]圖3為實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇對(duì)Mn2+的特異性檢測(cè)結(jié)果。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下述非限制性實(shí)施例可以使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
[0026]下述實(shí)施例中，如無(wú)特殊說(shuō)明，所使用的實(shí)驗(yàn)方法均為常規(guī)方法，所使用的試劑等均可從化學(xué)或生物試劑公司購(gòu)買(mǎi)。
[0027]以下結(jié)合技術(shù)方案詳細(xì)敘述本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】。
[0028]實(shí)施例1
[0029]—種熒光銅納米簇的合成方法，所述合成方法為:先將9.4mL的12mM胸腺嘧啶溶液與10yL的800mM硫酸銅溶液混合，攪拌5min，再將500yL的800mM鹽酸羥胺溶液加入其中，攪拌lmin，用1M氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至11.5，靜置反應(yīng)2h，得到熒光銅納米簇。
[0030]實(shí)施例2
[0031 ] 一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法，所述方法為:分別將不同濃度含Mn2+溶液加入到稀釋I倍的實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇中，使Mn2+濃度為ΟμΜ、ΙΟΟμΜ、120μΜ、150μΜ、180μΜ、200μΜ、250μΜ、300μΜ、350μΜ、400μΜ、450μΜ，在354nm激發(fā)波長(zhǎng)下分別測(cè)其熒光強(qiáng)度值，結(jié)果見(jiàn)圖1、圖2a和圖2b。
[0032]由圖1得，實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇可以靈敏的檢測(cè)Mn2+，隨著Mn2+濃度的增加，實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇?zé)晒鈴?qiáng)度逐漸增強(qiáng)且波長(zhǎng)紅移，當(dāng)Mn2+濃度為450μΜ時(shí)，銅納米簇的熒光不再增強(qiáng)。
[0033]由圖2a和圖2b得，Mn2+濃度在ΙΟΟμΜ?250μΜ范圍內(nèi)相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-Fq)/Fq與Mn2+的濃度之間存在良好的線(xiàn)性關(guān)系。由圖2a得，Mn2+濃度在ΙΟΟμΜ?450μΜ范圍內(nèi)相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-Fo) /Fo與Mn2+濃度的關(guān)系；由圖2b得，Mn2+濃度在100μΜ?250μΜ范圍內(nèi)相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-F0)/FQ與Mn2+的濃度的線(xiàn)性關(guān)系，線(xiàn)性方程為:(F-FQ)/FQ = 0.0127[Mn2+]-1.2169，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù) R2 = 0.9988。
[0034]實(shí)施例3
[0035]分別將含Zn2+、Pb2+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Mg2+、Hg2+、Fe3+、Mn2+、Cu2+、Ca2+溶液加入到稀釋I倍的實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇中，使各離子濃度為200μΜ，在354nm激發(fā)波長(zhǎng)下分別測(cè)其熒光強(qiáng)度值，計(jì)算相對(duì)熒光強(qiáng)度(F-Fo)/Fo值，其中:Fo和F分別表示待測(cè)物加入實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇前、后溶液的熒光強(qiáng)度，結(jié)果見(jiàn)圖3。
[0036]由圖3得，對(duì)Mn2+的響應(yīng)信號(hào)增強(qiáng)，對(duì)其他物質(zhì)的響應(yīng)信號(hào)降低，特別地，對(duì)Mn2+焚光增強(qiáng)且波長(zhǎng)紅移，證明實(shí)施例1得到的熒光銅納米簇對(duì)Mn2+具有高選擇性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種二價(jià)錳離子的檢測(cè)方法，其特征在于:所述方法包括如下步驟: ①先將胸腺嘧啶溶液與硫酸銅溶液混勻，再將鹽酸羥胺溶液加入其中，調(diào)節(jié)PH至7?12，反應(yīng)I?2h，所述胸腺嘧啶、硫酸銅與鹽酸羥胺的摩爾比為2?5:2:2?40，得到銅納米簇檢測(cè)液； ②將含有Mn2+的待測(cè)液加入到步驟①所得產(chǎn)品中反應(yīng)I?1min，在354nm激發(fā)波長(zhǎng)下測(cè)其熒光強(qiáng)度值。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述胸腺嘧啶溶液的濃度為8?20mM。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述硫酸銅溶液的濃度為8mM。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述鹽酸羥胺溶液的濃度為8?160mM。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟①中的pH調(diào)節(jié)至11.5。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟①中的反應(yīng)時(shí)間為2h。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟②中的反應(yīng)時(shí)間為lOmin。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述待測(cè)液中Mn2+的濃度為ΙΟΟμΜ?250μΜ。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK105842211SQ201610167447
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年3月22日
【發(fā)明人】韓冰雁, 相榮超, 侯緒芬, 許杰, 于明波, 李瑩, 彭婷婷
【申請(qǐng)人】大連理工大學(xué)