一種液相色譜分析儀的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及色譜分析技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種高精度的液相色譜分析儀。
【背景技術(shù)】
[0002]液相色譜分析儀的控制系統(tǒng)是用來分離和分析色譜的裝置，廣泛應(yīng)用于藥物分析，環(huán)境監(jiān)測，食品檢測等領(lǐng)域。液相色譜分析儀是利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異，對(duì)混合物進(jìn)行先分離，而后分析鑒定的儀器。液相色譜分析儀一般是由儲(chǔ)液器、泵、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測器、記錄儀等幾部分組成。儲(chǔ)液器中的淋洗液被高壓泵打入系統(tǒng)，樣品溶液經(jīng)進(jìn)樣器進(jìn)入淋洗液，被淋洗液載入色譜柱內(nèi)，由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù)，在兩相中作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，經(jīng)過反復(fù)多次的吸附-解吸的分配過程，各組分在移動(dòng)速度上產(chǎn)生較大的差別，被分離成單個(gè)組分依次從柱內(nèi)流出，通過檢測器時(shí)，樣品濃度被轉(zhuǎn)換成電信號(hào)傳送到記錄儀，數(shù)據(jù)以圖譜形式打印出來。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中的一個(gè)例子是，申請(qǐng)?zhí)枮镃N201320115479.4的實(shí)用新型專利提供的一種液相色譜分析儀，包括了溶劑瓶、雙柱塞恒流供液泵、進(jìn)樣器、色譜柱、分光檢測器、廢液瓶、數(shù)據(jù)處理工作站、IXD顯示系統(tǒng)和RS232數(shù)據(jù)接口 ；在淋洗液的傳輸路線上，溶劑瓶、雙柱塞恒流供液泵、進(jìn)樣器、色譜柱、分光檢測器和廢液瓶依次連接；所述的數(shù)據(jù)處理工作站連接在分光檢測器上，所述的LCD顯示系統(tǒng)與數(shù)據(jù)處理工作站相連，顯示檢測數(shù)據(jù)；所述的RS232數(shù)據(jù)接口與數(shù)據(jù)處理工作站相連，將檢測數(shù)據(jù)傳輸?shù)诫娔X上再進(jìn)行存儲(chǔ)分析。其組成結(jié)構(gòu)框圖如圖1所示。
[0004]申請(qǐng)人經(jīng)研宄發(fā)現(xiàn)，通常的色譜柱由于本身使用環(huán)境、使用時(shí)間長短等原因容易造成分光不精確的問題，且使用過久以后會(huì)出現(xiàn)與檢測器溫漂疊加造成數(shù)據(jù)不正確的現(xiàn)象。雖然可以依靠恒溫裝置控制檢測器的溫度，但是高精度的恒溫裝置通常成本很高，且不易經(jīng)常校準(zhǔn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種液相色譜分析儀，包括:
[0006]供液單元，其用于輸入恒定流量的淋洗液；
[0007]進(jìn)樣單元，其用于注入待分析的液體樣品；
[0008]分離單元，其用于分離所述液體樣品中的組分；
[0009]第一檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第一組分濃度的變化；
[0010]第二檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第二組分濃度的變化，其中第二組分與第一組分在第一時(shí)刻Tl相同，且在第二時(shí)刻T2相差180度相位角，所述第一時(shí)刻Tl與第二時(shí)刻T2彼此相鄰并不斷重復(fù)；
[0011]處理單元，其用于根據(jù)所述第一檢測單元的輸出值的平均值A(chǔ)與第二檢測單元的輸出值的平均值B進(jìn)行如下處理:(A+(0.73*Β*Τ1+0.37*B*T2) / (T1+T2))/2。
[0012]進(jìn)一步地，所述供液單元由淋洗液儲(chǔ)存瓶和高壓供液泵組成。
[0013]進(jìn)一步地，所述分離單元包括色譜柱。
[0014]進(jìn)一步地，所述處理部件利用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)、色譜工作站或筆式記錄儀作為分析結(jié)果的記錄單元。
[0015]進(jìn)一步地，所述分離單元對(duì)所述液體樣本中的組分進(jìn)行相位變換，并輸出兩路相差180度相位角的光信號(hào)。
[0016]進(jìn)一步地，所述進(jìn)樣單元采用六通閥控制進(jìn)樣。
[0017]進(jìn)一步地，所述分離單元包括相位延遲器件。
[0018]進(jìn)一步地，所述第一檢測單元和第二檢測單元均為紫外檢測器。
[0019]進(jìn)一步地，所述紫外檢測器由流通池、光路系統(tǒng)、微機(jī)控制系統(tǒng)組成。
[0020]進(jìn)一步地，還包括通信單元，其用于將所述處理單元的處理結(jié)果通過無線數(shù)傳裝置傳輸?shù)接?jì)算機(jī)。
[0021]本發(fā)明具有如下的有益效果:
[0022](I)克服了溫度對(duì)于檢測器的影響，使得在不需要恒溫裝置營造恒溫環(huán)境的前提下達(dá)到色譜儀穩(wěn)定工作的效果；
[0023](2)采用相差技術(shù)提高了色譜柱分光的效果；
[0024](3)采用了連續(xù)相干技術(shù)，并利用經(jīng)驗(yàn)公式提高了相干分光進(jìn)行色譜分析的精度。
【附圖說明】
[0025]圖1示出了現(xiàn)有技術(shù)中的液相色譜儀的組成結(jié)構(gòu)框圖。
[0026]圖2-3示出了本發(fā)明的液相色譜分析儀的兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
【具體實(shí)施方式】
[0027]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，液相色譜分析儀包括供液單元、進(jìn)樣單元、分離單元、第一檢測單元、第二檢測單元、處理單元和通信單元。
[0028]供液單元用于輸入恒定流量的淋洗液。該供液單元由淋洗液儲(chǔ)存瓶和高壓恒流泵組成，一般須選用適當(dāng)?shù)娜軇?或溶液)作為儀器的淋洗液，所選用的溶劑或試劑均須為分析純或液相色譜專用試劑，淋洗液應(yīng)經(jīng)過脫氣和過濾處理，去掉殘留在溶液中的溶解氣體和大顆粒物質(zhì)或分子(直徑大于ΙΟμπι)。高壓恒流泵將液體淋洗液壓至一定的高壓(IMPa?40MPa)，并以人為設(shè)置的恒定流量流經(jīng)進(jìn)樣單元和分離柱，從而達(dá)到被分析物質(zhì)的分離。恒流泵的液流部分均采用特種銹鋼或高分子材料。
[0029]進(jìn)樣單元用于注入待分析的液體樣品。在本實(shí)施例中，該單元采用六通進(jìn)樣閥。其激發(fā)液體樣品產(chǎn)生色譜譜線。
[0030]分離單元用于分離所述液體樣品中的組分。其包括具有色譜柱類的光路。在本分析儀的上述光路中，上述色譜譜線首先在可調(diào)諧襯底上折射以產(chǎn)生彼此相干的兩束光。
[0031]第一檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第一組分濃度的變化；
[0032]第二檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第二組分濃度的變化，其中第二組分與第一組分在第一時(shí)刻Tl相同，且在第二時(shí)刻T2相差180度相位角，所述第一時(shí)刻Tl與第二時(shí)刻T2彼此相鄰并不斷重復(fù)。
[0033]第一檢測單元和第二檢測單元均為紫外檢測器。該紫外檢測器由流通池、光路單元、微機(jī)控制單元組成，并使用彩屏作為終端顯示窗口。
[0034]紫外檢測器的光路單元，由氘燈提供190nm?600nm寬帶光譜，光線徑直射到全息凹面光柵上，衍射的單色光射到半透射反光鏡，被分成兩束光線，一束經(jīng)流通池后照射到測量光電池上，另一束經(jīng)參比池照射到參比光電池上，光電池把光能量轉(zhuǎn)換成微小電流信號(hào)。
[0035]紫外檢測器是以光度法作為檢測原理的，根據(jù)分子對(duì)電磁能量的吸收來測定樣品濃度的方法。采用光敏器件用來測量電磁能量，即通過載有樣品的流通池后的光強(qiáng)。
[0036]根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，上述不同時(shí)刻的分光控制裝置如下:兩個(gè)光路上分別具有在第一時(shí)刻Tl透光且在第二時(shí)刻T2不透光的第一光學(xué)器件，以及在第一時(shí)刻Tl不透光且在第二時(shí)刻T2透光的第二光學(xué)器件。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，該第一光學(xué)器件和第二光學(xué)器件為位于兩個(gè)光路上的同一器件，例如，兩個(gè)光路的中心光軸相距2cm時(shí)，設(shè)置一可繞中心軸旋轉(zhuǎn)的圓盤(直徑3cm)，該中心軸與兩個(gè)光路的幾何中心軸線同軸，在其一個(gè)徑向方向上相對(duì)設(shè)置兩個(gè)等大的小圓盤(直徑均為lcm)，并將一個(gè)小圓盤挖空。中心軸旋轉(zhuǎn)周期為4秒。這樣，每隔2秒，其中一個(gè)光路的出射光將被遮擋或透過。此時(shí)，Tl和T2為均為2秒。在其他的實(shí)施例中，Tl和T2可以被設(shè)置為不同，這可以根據(jù)圓盤的幾何形狀和尺寸來調(diào)整。
[0037]經(jīng)過上述兩個(gè)紫外檢測器的輸出信號(hào)被送入處理單元。在該單元中，兩個(gè)輸出信號(hào)首先被分別求出平均值，例如:某個(gè)輸出信號(hào)由Z1、Z2、…、ZN組成，則平均值等于(21+22+夂+2吣/隊(duì)然后，輸出值的平均值A(chǔ)與第二檢測單元的輸出值的平均值B進(jìn)行如下處理:(Α+(0.73*Β*Τ1+0.37*Β*Τ2)/(Τ1+Τ2))/2。該公式是根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)總結(jié)出來的經(jīng)驗(yàn)公式。
[0038]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)該公式得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分別如圖3所示。
[0039]其中，圖2的實(shí)驗(yàn)為:
[0040]色譜柱:KramosilC18 (250X4.6mm，5 μ m);淋洗液 A:體積比為 57: 44 的乙腈-低濃度的醋酸水溶液，其中低濃度的醋酸水溶液中水與醋酸的體積比為43:0.95 ;淋洗液B:體積比為90: 9.5的乙腈-低濃度的醋酸水溶液，其中低濃度的醋酸水溶液中水與醋酸的體積比為10:0.95 ;流速:0.8ml/min ;檢測波長:255nm ;柱溫:30°C ;進(jìn)樣體積:10 μ I。色譜圖如圖3所示。
[0041]
[0042]
[0043]對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種液相色譜分析儀，其特征在于，包括: 供液單元，其用于輸入恒定流量的淋洗液； 進(jìn)樣單元，其用于注入待分析的液體樣品； 分離單元，其用于分離所述液體樣品中的組分； 第一檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第一組分濃度的變化； 第二檢測單元，其用于檢測并輸出所述分離單元中第二組分濃度的變化，其中第二組分與第一組分在第一時(shí)刻Tl相同，且在第二時(shí)刻T2相差180度相位角，所述第一時(shí)刻Tl與第二時(shí)刻T2彼此相鄰并不斷重復(fù)； 處理單元，其用于根據(jù)所述第一檢測單元的輸出值的平均值A(chǔ)與第二檢測單元的輸出值的平均值 B 進(jìn)行如下處理:(A+(0.73*Β*Τ1+0.37*Β*Τ2) / (Τ1+Τ2))/2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，所述供液單元由淋洗液儲(chǔ)存瓶和高壓供液泵組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，所述分離單元包括色譜柱。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，所述處理部件利用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)、色譜工作站或筆式記錄儀作為分析結(jié)果的記錄單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的液相色譜分析儀，其特征在于，所述分離單元對(duì)所述液體樣本中的組分進(jìn)行相位變換，并輸出兩路相差180度相位角的光信號(hào)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的液相色譜分析儀，其特征在于，所述進(jìn)樣單元采用六通閥控制進(jìn)樣。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，所述分離單元包括相位延遲器件。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，所述第一檢測單元和第二檢測單元均為紫外檢測器。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的液相色譜分析儀，其特征在于，所述紫外檢測器由流通池、光路系統(tǒng)、微機(jī)控制系統(tǒng)組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的液相色譜分析儀，其特征在于，還包括通信單元，其用于將所述處理單元的處理結(jié)果通過無線數(shù)傳裝置傳輸?shù)接?jì)算機(jī)。
【專利摘要】本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中通常的色譜柱由于本身使用環(huán)境、使用時(shí)間長短等原因容易造成分光不精確的問題，且使用過久以后會(huì)出現(xiàn)與檢測器溫漂疊加造成數(shù)據(jù)不正確的現(xiàn)象，提供了一種液相色譜分析儀，包括：供液單元、進(jìn)樣單元、分離單元、第一檢測單元、第二檢測單元和處理單元。本發(fā)明克服了溫度對(duì)于檢測器的影響，使得在不需要恒溫裝置營造恒溫環(huán)境的前提下達(dá)到色譜儀穩(wěn)定工作的效果。
【IPC分類】G01N30-02
【公開號(hào)】CN104655745
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510017708
【發(fā)明人】常建紅
【申請(qǐng)人】成都彼斯特生物科技有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請(qǐng)日】2015年1月14日