本發(fā)明涉及一種利用衍生化法測定工業(yè)液氯中溴含量的方法，屬于分析化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：工業(yè)液氯廣泛用于造紙、紡織、農(nóng)藥、有機(jī)合成、金屬冶煉、化工原料等行業(yè)。隨著液氯產(chǎn)品在新興領(lǐng)域中的應(yīng)用越來越廣泛，有的客戶尤其是一些國外的高端客戶發(fā)現(xiàn)液氯中的溴會對他們的產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生影響，提出了限制液氯中溴含量的要求。目前國標(biāo)GB5138-2006規(guī)定工業(yè)用液氯的檢測項(xiàng)目中只有純度、水分、三氯化氮等常規(guī)的檢測項(xiàng)目,沒有溴含量的檢測要求和方法。已有的文獻(xiàn)報(bào)道中，采用電感耦合等離子體分光光度ICP‐AES法可以測定液氯中的溴含量，但是該方法需要專業(yè)分析儀器，價格昂貴且維護(hù)成本和運(yùn)行費(fèi)用比較高，操作比較復(fù)雜；因此如何選擇一種簡單、快速準(zhǔn)確、成本低的液氯中溴含量的測定技術(shù)，成為分析檢測的一道技術(shù)難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種工業(yè)液氯中溴含量的分析方法，根據(jù)液氯和溴在室溫即可與2，6-二甲基苯酚迅速、定量的進(jìn)行芳環(huán)上親電反應(yīng)的特點(diǎn)，先將液氯樣品進(jìn)行化學(xué)衍生化處理，然后利用高效液相色譜法，進(jìn)行衍生化處理樣品中氯/溴代的二甲基苯酚的定量檢測，根據(jù)氯/溴代的二甲基苯酚的含量比例，得出氯和溴的相對比例，從而得出工業(yè)液氯中溴的含量。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種工業(yè)液氯中溴含量的分析方法，采用高效液相色譜法，依次包括以下步驟：1)樣品化學(xué)衍生化處理：使用液氯采樣器采集液氯樣品后，直接將液氯加到10％濃度的2，6-二甲基苯酚四氯化碳溶液中，室溫下密閉反應(yīng)，使液氯和溴與2，6-二甲基苯酚充分進(jìn)行苯環(huán)上的親電反應(yīng)，生成氯(溴)代的二甲基苯酚混合物，此混合物溶于四氯化碳得到混合溶液。衍生化時，要使2，6-二甲基苯酚相對于液氯的摩爾數(shù)稍過量，保證液氯樣品衍生化完全。2)混合溶液水洗分層：由于上述衍生化反應(yīng)會產(chǎn)生大量的氯化氫，得到的混合溶液是強(qiáng)酸性的，無法直接進(jìn)行液相色譜分析，為了降低該混合溶液的酸性，向反應(yīng)后的混合溶液中加入等體積的蒸餾水，充分搖勻，超聲震蕩，靜止放置半小時，使分層完全，此時絕大部分氯化氫都溶于上層水層中，下層混合溶液的酸性大大減弱，可以直接取下層四氯化碳混合溶液進(jìn)液相色譜儀進(jìn)行分析；3)高效液相色譜分析：將上述下層的四氯化碳溶液，注入高效液相色譜儀，進(jìn)樣體積0.3-0.6μl，利用紫外檢測器，檢測波長275nm，甲醇-水作為流動相，流動相的流速為0.8ml/min,采用固定相為十八烷基硅烷鍵合硅膠的色譜柱，對氯(溴)代的二甲基苯酚進(jìn)行分離檢測。4)液氯中溴含量計(jì)算：根據(jù)譜圖中氯(溴)代的二甲基苯酚的峰面積，計(jì)算液氯中溴含量。因?yàn)?，6-二甲基苯酚是過量的，衍生化后樣品液相譜圖中還有2，6-二甲基苯酚的峰，計(jì)算時要先扣除2，6-二甲基苯酚峰，然后進(jìn)行溴含量的計(jì)算，計(jì)算公式為：溴％＝S(溴代二甲基苯酚)/[S(溴代二甲基苯酚)+S(氯代二甲基苯酚)]*100，S為液相色譜峰面積。為確保上述溴含量計(jì)算的準(zhǔn)確性，本發(fā)明人使用分析純的4-氯-2,6-二甲基苯酚和4-溴-2,6-二甲基苯酚進(jìn)行相對校正因子測定，用校正因子法對液氯中的溴含量進(jìn)行計(jì)算，由于一般工業(yè)液氯中的溴含量都是ppm級的，含量不高，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用校正因子法和面積歸一化法所得結(jié)果是一致的，而面積歸一化法操作更簡單易行，所以最終選用液相色譜峰面積歸一化法進(jìn)行溴含量的計(jì)算。本發(fā)明的有益效果為：提供一種重現(xiàn)性好、操作簡單、運(yùn)行成本低的分析測定方法。應(yīng)用該方法測定液氯中的溴含量，方便可行，準(zhǔn)確度高，對人體和環(huán)境造成的危害小。附圖說明圖1是色譜條件下的色譜圖。圖2是不同濃度溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性關(guān)系圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步解釋說明?！駜x器與試劑儀器：安捷倫1260高效液相色譜儀(附帶VWD檢測器，自動進(jìn)樣器，化學(xué)工作站)。試劑：甲醇(色譜級)、蒸餾水、四氯化碳(分析純)、2，6-二甲基苯酚(分析純)?！裆V柱：ZORBAXXDB-C18，150mm×4.6mm×5μm?！駲z測波長：275nm。分析方案步驟如下：1)樣品化學(xué)衍生化處理：事先將250ml碘量瓶中加入約60毫升10％濃度的2，6-二甲基苯酚四氯化碳溶液，加蓋密封，待用；使用液氯采樣器在工業(yè)液氯鋼瓶液相口采集液氯樣品，然后將2-3g的液氯加到上述10％濃度的2，6-二甲基苯酚四氯化碳溶液中，室溫下密閉反應(yīng)30分鐘，使液氯和溴與2，6-二甲基苯酚充分進(jìn)行苯環(huán)上的親電反應(yīng)，生成氯(溴)代的二甲基苯酚混合物，此混合物溶于四氯化碳得到混合溶液。2)混合溶液水洗分層：向反應(yīng)后的混合溶液中加入約60毫升的蒸餾水，充分搖勻，超聲震蕩，靜止放置30分鐘，然后取下層四氯化碳混合溶液進(jìn)液相色譜儀進(jìn)行分析。3)高效液相色譜分析：自動進(jìn)樣器吸取0.3-0.6μl的下層的四氯化碳溶液，注入高效液相色譜儀，采用固定相為十八烷基硅烷鍵合硅膠的色譜柱，對氯/溴代二甲基苯酚進(jìn)行分離檢測，運(yùn)行時間30分鐘。2,6-二甲基苯酚的出峰時間為4.2～4.3min，溴代二甲基苯酚的出峰時間為8.6～8.7min，如圖1所示。進(jìn)樣體積根據(jù)待測溶液中加入的液氯量而定，使得氯代二甲基苯酚的峰高在600-1200mAU即可。4)液氯中溴含量計(jì)算：扣除未反應(yīng)的2,6-二甲基苯酚峰，再根據(jù)譜圖中氯(溴)代二甲基苯酚的峰面積，計(jì)算液氯中溴含量。對不同的供應(yīng)商的液氯產(chǎn)品按照上述方法進(jìn)行溴含量測試，結(jié)果如下：液氯批號液氯中溴含量ppm113219351430154786954通過測試，可得出不同供應(yīng)商的液氯產(chǎn)品中溴含量存在較大差異。靈敏度和線性范圍本方法定量檢出限≤2ppm；定性檢出限≤0.7ppm。連續(xù)8次測定同一樣品，被測樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD<3.0％。按照分析方法對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定，考察不同高濃度的五個溴含量樣品(2.47ppm、5.46ppm、11.62ppm、21.78ppm、54.27ppm)的線性關(guān)系，分析結(jié)果如下：不同濃度溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性關(guān)系數(shù)據(jù)如下表：相應(yīng)的線性關(guān)系圖如圖2。圖2中x軸為溴標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(單位ppm)；Y軸為溴代二甲基苯酚的峰面積(單位mAU*s)。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3