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一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法

文檔序號:6175738閱讀:269來源:國知局
一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,該方法經(jīng)過混料、研磨、造粒、成型和燒成步驟制得含鈷陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品。本發(fā)明方法制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品具有準(zhǔn)確的鉛、鎘、鈷含量定值,鉛、鎘和鈷含量測定結(jié)果波動范圍更小,能夠使陶瓷制品釉中鉛、鎘、鈷的定量分析更加準(zhǔn)確;制備步驟簡單,操作環(huán)境友好,易于推廣應(yīng)用;本發(fā)明解決了困擾陶瓷行業(yè)多年無法對陶瓷制品釉層中鉛鎘鈷含量準(zhǔn)確定量分析,以及待測陶瓷釉無標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品不足的問題,為陶瓷制品釉層中的鉛、鎘、鈷含量的科學(xué)檢測分析供了有力的技術(shù)手段。
【專利說明】一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,屬于計量量值傳遞的【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]釉是附著于陶瓷坯體表面的玻璃質(zhì)薄層,是瓷器最直接的外觀特征,也是構(gòu)成瓷器的重要因素。由于釉料種類及形成工藝上的不同,陶瓷釉層的主要成分和著色元素也表現(xiàn)出特定的差異性。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人類健康意識的提高,人們發(fā)現(xiàn)在這些絢麗彩釉中含有多種對人體有害的成分,這些有害成分易溶于醋、酒、鹽、牛奶等食物中,從而對人類產(chǎn)生危害。陶瓷釉層是重金屬溶出量的主要來源,這也是影響陶瓷品質(zhì)的關(guān)鍵問題之一。因此,美國、加拿大、歐盟等發(fā)達(dá)國家將陶瓷外部裝飾面中常見重金屬鉛、鎘和鈷含量作為新的技術(shù)貿(mào)易壁壘來限制我國陶瓷制品的出口。
[0003]目前,在陶瓷釉檢測領(lǐng)域常用的方法有化學(xué)分析法、X射線熒光光譜法(XRF)等;化學(xué)分析法檢測準(zhǔn)確度最高,檢測結(jié)果值接近于真值,但是化學(xué)分析法檢測步驟十分繁瑣復(fù)雜、檢測速度慢,并且需要破壞陶瓷制品,應(yīng)用局限性很大;x射線熒光光譜法(XRF)由于具有分析準(zhǔn)確度高、速度快、分析元素的濃度范圍廣、樣品前處理簡單以及無損檢測等優(yōu)點(diǎn)可被應(yīng)用于陶瓷研究領(lǐng)域。然而,在分析測試過程中,由于受基體效應(yīng)、物理參數(shù)的精度、儀器穩(wěn)定性等因素的影響,XRF無標(biāo)樣定量分析方法(如基本參數(shù)法)的準(zhǔn)確度不高,必須使用以標(biāo)準(zhǔn)樣品為基礎(chǔ)的相對比較法才能獲得準(zhǔn)確、可靠的分析數(shù)據(jù)。因此,迫切需要在我國陶瓷釉層化學(xué)組成特點(diǎn)的基礎(chǔ)上,研制一系列與日用陶瓷釉層具有相似化學(xué)組成、物相組成、密度的含鉛、鎘、鈷陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品用作分析標(biāo)樣。由于陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備面臨燒成制度控制、配方設(shè)計等制備工藝難題,想制備出符合標(biāo)準(zhǔn)樣品定值要求的陶瓷釉人工標(biāo)準(zhǔn)樣品很大的技術(shù)難度。目前,用于檢測分析陶瓷釉層鉛、鎘和鈷含量的含鉛鎘鈷陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,未見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法。
[0005]發(fā)明概述
[0006]標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否具有準(zhǔn)確的定值是研究標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的重要指標(biāo),是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能得到公認(rèn)的前提,是計量量值傳遞的基礎(chǔ)。由于待檢驗(yàn)樣品的不均勻性、分析測量過程中的不確定性、物質(zhì)的長期穩(wěn)定性等多方面原因,均可能引起分析數(shù)據(jù)的不一致;本發(fā)明給出了不確定度的概念,目的在于,當(dāng)分析數(shù)據(jù)在給定的標(biāo)準(zhǔn)定值與不確定度的數(shù)據(jù)變化范圍之內(nèi)時,則認(rèn)為分析數(shù)據(jù)是可靠的,反之則認(rèn)為分析數(shù)據(jù)不可靠。本發(fā)明重點(diǎn)研究了配方以及燒成溫度工藝對標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的影響,制備出具有準(zhǔn)確鉛、鎘和鈷含量定值并且符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要求的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品,使得陶瓷釉層中鉛、鎘和鈷含量的檢測更加準(zhǔn)確。[0007]術(shù)語說明:
[0008]含鉛試劑:本發(fā)明所述的含鉛試劑是指含有鉛元素的固體化學(xué)試劑,包括鉛的化合物等。
[0009]含鎘試劑:本發(fā)明所述的含鎘試劑是指含有鎘元素的固體化學(xué)試劑,包括鎘的化合物等。
[0010]含鈷試劑:本發(fā)明所述的含鈷試劑是指含有鈷元素的固體化學(xué)試劑,包括鈷的化合物等。
[0011]空白陶瓷釉料:本發(fā)明所述的空白陶瓷釉料是指不含鉛、鎘和鈷元素的熔塊釉。
[0012]不確定度:本發(fā)明所述的不確定度是指被測量的真值所處的量值波動范圍。
[0013]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0014]一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,步驟如下:
[0015](I)混料:將含鉛試劑、含鎘試劑、含鈷試劑、空白陶瓷釉料和粘結(jié)劑按質(zhì)量比為I:(0.02?0.4):(0.003?11):(4?180):(1?45)混合均勻,得混合物料;
[0016](2)研磨:將混合物料和水按1: (10?12)的質(zhì)量比混合,加磨球球磨至顆粒粒徑(74 μ m,置于干燥箱中105?110°C干燥10?12h,得干燥粉料;
[0017](3)造粒:往烘干后的干燥粉料中噴灑4?7%干燥粉料質(zhì)量的水分并分布均勻,得壓片原料;
[0018](4)成型:將壓片原料在壓片機(jī)上于15?ISMPa的壓力下壓片,放入烘箱內(nèi)進(jìn)行烘干,得壓片樣;
[0019](5)燒成:將壓片樣置于馬弗爐中,以3?5°C /min的速率從室溫升溫至690?740°C后保溫I?2h,自然冷卻至室溫,即得含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品。
[0020]根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,步驟(I)中所述的含鉛試劑選自四氧化三鉛、硝酸鉛、氯化鉛中的一種,所述的含鎘試劑選自氧化鎘、硫化鎘、氯化鎘中的一種,所述的含鈷試劑選自三氧化二鈷、氯化鈷、碳酸鈷中的一種;
[0021]所述的空白陶瓷釉料選自不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉,更優(yōu)選的,所述的不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉的化學(xué)組成范圍為:3.0?5.0%Na20,1.0?3.0%Mg0,4.0?
6.0%Α1203,40.0 ?50.0%Si02,7.0 ?9.0%K20,1.0 ?3.5%Ca0, 3.0 ?5.0%Fe203,0.01 ?
0.6%Zr02, 7.0 ?10.0%Ba0,10.0 ?13.0%Ζη0, 5.5 ?8.0%S03 ;
[0022]所述的粘結(jié)劑選自羧甲基纖維素、石蠟、甲基纖維素或微晶纖維素中的一種。
[0023]根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,步驟(2)中所述的混合物料與磨球的質(zhì)量比為1: (12?18)。
[0024]更優(yōu)選的,步驟(2)中所述的混合物料、磨球和水的質(zhì)量比為1:15 =IO0
[0025]根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,步驟(4沖所述的烘箱中烘干的溫度為105?110°C,烘干時間為8?12h,所述的壓片樣為直徑32mm、厚2?4_的圓片樣。
[0026]根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,步驟(5)中以:TC /min的速率從室溫升溫至690?730°C。
[0027]本發(fā)明中所用原料均為市購產(chǎn)品。
[0028]本發(fā)明含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)的準(zhǔn)樣品不僅可以應(yīng)用于X射線熒光光譜法(XRF),還可以應(yīng)用于其他分析方法比如微波消解-1CP法、激光剝蝕-1CP-MS法等對陶瓷制品及釉層中的含鉛、鎘、鈷情況進(jìn)行定性定量分析。
[0029]利用本發(fā)明方法制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品對陶瓷制品釉層中的含鉛、鎘、鈷情況進(jìn)行定性定量分析按現(xiàn)有技術(shù)即可。
[0030]本發(fā)明的有益效果如下;
[0031]1、本發(fā)明方法制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品具有準(zhǔn)確的鉛、鎘、鈷含量定值,鉛、鎘、鈷含量測定結(jié)果波動范圍更小,能夠使陶瓷制品釉層中鉛、鎘、鈷的同步定量分析更加準(zhǔn)確。
[0032]2、本發(fā)明含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備步驟簡單,操作環(huán)境友好,易于推廣應(yīng)用。
[0033]3、本發(fā)明解決了困擾陶瓷行業(yè)多年無法對陶瓷制品釉層鉛、鎘、鈷含量準(zhǔn)確定量分析,以及待測陶瓷制品無標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品不足的問題,為陶瓷制品釉層中的含鉛、鎘、鈷量的科學(xué)檢測分析供了有力的技術(shù)手段。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的掃描電子顯微鏡照片(SEM)。
[0035]圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)物照片。
[0036]圖3-5是本發(fā)明實(shí)施例1-6制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品建立的氧化鉛、氧化鎘和氧化鈷X射線熒光光譜法(XRF)分析標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0037]下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明,但不限于此。
[0038]實(shí)施例、對比例和應(yīng)用例中所述的鉛、鎘和鈷含量均為鉛、鎘和鈷元素的質(zhì)量百分含量。
[0039]實(shí)施例中所用原料均為常規(guī)原料,市購產(chǎn)品,分析純;所用設(shè)備為常規(guī)市購設(shè)備。
[0040]其中:不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉,大鴻制釉有限公司有售。
[0041]X射線熒光光譜法分析用的設(shè)備為荷蘭帕納科的Axios SuperQ、美國賽默飛世爾ARL、德國布魯克S8TIGER。
[0042]實(shí)施例1、
[0043]含鉛量為0.529%、不確定度為±0.015%,含鎘量為0.053%、不確定度為±0.012%,含鈷量為4.25%、不確定度為±0.03%的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備,步驟如下:
[0044](I)混料:稱取四氧化三鉛0.Hg、氧化鎘0.015g、三氧化二鈷1.43g于22.5g不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉中,添加6.0Og微晶纖維素混合均勻,得混合物料;
[0045](2)研磨:將混合物料、磨球和水按1:15:10的質(zhì)量比濕法球磨至顆粒粒徑(74 μ m,置于干燥箱中105°C干燥12h,得干燥粉料;
[0046](3)造粒:往烘干后的干燥粉料中噴灑4%干燥粉料質(zhì)量的水分并分布均勻,得壓片原料;
[0047](4)成型:取10.0g壓片原料在壓片機(jī)上于18MPa的壓力下壓制成直徑32mm、厚3mm的圓片形試樣,烘箱中110°C干燥10h,得壓片試樣;
[0048](5)燒成:將壓片試樣置于馬弗爐中,以3°C /min的速率從室溫升溫至730°C后保溫2h,自然冷卻至室溫,即得含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品。[0049]本實(shí)施例中不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉的化學(xué)組成為:Na20(4.55%),MgO (2.78%),Al2O3 (5.24%),SiO2 (46.01%),K2O (7.81%),CaO (1.66%),F(xiàn)e2O3 (3.83%),ZrO2 (0.22%),BaO (8.99%),ZnO (I1.53%),SO3 (7.38%)。
[0050]圖1為本實(shí)施例制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的SEM照片,從圖1中可以看出含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品結(jié)構(gòu)致密,無明顯的晶粒存在,玻璃相含量很高,玻璃化程度高。
[0051]圖2為本實(shí)施例制備的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的的實(shí)物照片,從圖2中可以看出含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品結(jié)構(gòu)非常致密,形成了陶瓷釉層特有的微觀結(jié)構(gòu)。
[0052]含鎘陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值及不確定度的確定:按照和GB/T15000.3-2008《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法》和CNAS-GL29:2010《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)-標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法》要求,參加分析定值的協(xié)作實(shí)驗(yàn)室的數(shù)目,一般不少于6個實(shí)驗(yàn)室。參加定值的分析數(shù)據(jù)組數(shù)一般不少于8組,每個實(shí)驗(yàn)室每種方法報出的四個獨(dú)立測試數(shù)據(jù)作為一組數(shù)據(jù)。本實(shí)施例采取多家實(shí)驗(yàn)室、多種分析手段對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行協(xié)作定值,確保平均值的準(zhǔn)確性,分析方法均采用國家標(biāo)準(zhǔn)或者行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。采用方差法、科克倫、夏皮洛法、狄克遜法對各組定值數(shù)據(jù)進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)、等精度檢驗(yàn)、正態(tài)性分布檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)合格后,最后定值;具體步驟如下:
[0053](I)抽樣:各梯度按隨機(jī)數(shù)抽取樣片,發(fā)送給國內(nèi)10家具有較好標(biāo)樣定值分析經(jīng)驗(yàn)的單位協(xié)作定值。
[0054](2)定值分析方法:按照國家標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)規(guī)范,定值單位選用一種或兩種準(zhǔn)確可靠的分析方法協(xié)作定值,分析主要采用國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T14506-2010《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法》、GB/T4734-1996《陶瓷材料及制品化學(xué)分析方法》、GB/T1347-2008《鈉鈣硅玻璃化學(xué)分析方法》和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《日用玻璃產(chǎn)品中主次量元素的測定等離子體發(fā)射光譜法》。
[0055](3)均勻性檢驗(yàn):依照方差法檢驗(yàn)樣品均勻性。各元素的均勻性檢驗(yàn)結(jié)果F值均小于臨界值(取顯著性水平a=0.05),標(biāo)準(zhǔn)樣品判定為均勻,可以進(jìn)行后面的數(shù)據(jù)處理。
[0056](4)離群值檢驗(yàn):用狄克遜檢驗(yàn)準(zhǔn)則對各單位報出的結(jié)果進(jìn)行組內(nèi)數(shù)據(jù)離群值和組間數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)并取舍,剔除組內(nèi)和組間離群值后可以進(jìn)行后面的數(shù)據(jù)處理。
[0057](5)等精度檢驗(yàn):用科克倫檢驗(yàn)準(zhǔn)則對各單位報出的結(jié)果進(jìn)行等精度檢驗(yàn),刪除可疑數(shù)據(jù)組后進(jìn)行后面的數(shù)據(jù)處理。
[0058](6)正態(tài)性檢驗(yàn):測定數(shù)據(jù)的正態(tài)性檢驗(yàn)采用夏皮洛-威爾克檢驗(yàn),查特定的正態(tài)性W檢驗(yàn)臨界值表,數(shù)據(jù)均呈正態(tài)分布,可以進(jìn)行后面的數(shù)據(jù)處理。
[0059](7)穩(wěn)定性檢驗(yàn):在22個月時間內(nèi),該標(biāo)準(zhǔn)樣品分階段進(jìn)行了四次測定,各元素的測定值并沒有產(chǎn)生明顯的傾向趨勢,說明該標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性良好。借鑒國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用保存情況,在規(guī)定的保存條件下,本標(biāo)準(zhǔn)樣品的有效期暫定為兩年。
[0060](8)定值結(jié)果的表示:按照GB/T15000.3-2008標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇定值原則和統(tǒng)計方法,將每個實(shí)驗(yàn)室、每個測試方式測試數(shù)據(jù)的平均值,視為單次測試值,定值結(jié)果由總平均值i和單次測試值的標(biāo)準(zhǔn)偏差表示,同時給出參與定值的測試數(shù)據(jù)組數(shù)。
【權(quán)利要求】
1.一種含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,步驟如下: (1)混料:將含鉛試劑、含鎘試劑、含鈷試劑、空白陶瓷釉料和粘結(jié)劑按質(zhì)量比為1:(0.02?0.4):(0.003?11):(4?180):(1?45)混合均勻,得混合物料; (2)研磨:將混合物料和水按1:(10?12)的質(zhì)量比混合,加磨球球磨至顆粒粒徑(74 μ m,置于干燥箱中105?110°C干燥10?12h,得干燥粉料; (3)造粒:往烘干后的干燥粉料中噴灑4?7%干燥粉料質(zhì)量的水分并分布均勻,得壓片原料; (4)成型:將壓片原料在壓片機(jī)上于15?ISMPa的壓力下壓片,放入烘箱內(nèi)進(jìn)行烘干,得壓片樣; (5)燒成:將壓片樣置于馬弗爐中,以3?5°C/min的速率從室溫升溫至690?740V后保溫I?2h,自然冷卻至室溫,即得含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(I)中所述的含鉛試劑選自四氧化三鉛、硝酸鉛、氯化鉛中的一種,所述的含鎘試劑選自氧化鎘、硫化鎘、氯化鎘中的一種,所述的含鈷試劑選自三氧化二鈷、氯化鈷、碳酸鈷中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(I)中所述的空白陶瓷釉料選自不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(I)中所述的不含鉛、鎘和鈷元素的透明熔塊釉的化學(xué)組成范圍為:3.0?5.(FoNa2O,1.0 ?3.0%Mg0,4.0 ?6.0%A1203,40.0 ?50.0%Si02, 7.0 ?9.0%K20,1.0 ?3.5%Ca0, 3.0 ?5.0%Fe203,0.01 ?0.6%Zr02, 7.0 ?10.0%Ba0,10.0 ?13.0%Ζη0, 5.5 ?8.0%S03。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(I)中所述的粘結(jié)劑選自羧甲基纖維素、石蠟、甲基纖維素或微晶纖維素中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(2)中所述的混合物料與磨球的質(zhì)量比為1: (12?18)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(2)中所述的混合物料、磨球和水的質(zhì)量比為1:15:10o
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(4)中所述的烘箱中烘干的溫度為105?110°C,烘干時間為8?12h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鉛、鎘、鈷的陶瓷釉標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法,其特征在于,步驟(5)中以3°C /min的速率從室溫升溫至690?730°C。
【文檔編號】G01N1/28GK103439166SQ201310413781
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月11日
【發(fā)明者】張麗, 王樂, 項(xiàng)海波, 王克剛, 孫計贊, 倪榮軍, 許宏民 申請人:淄博出入境檢驗(yàn)檢疫局綜合技術(shù)服務(wù)中心
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