專利名稱：一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種測定方法，具體地說是ー種測定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法。
ニ背景技術(shù)：
聚こ烯醇是ー種水溶性高分子聚合物，它是以醋酸こ烯為單體，經(jīng)引發(fā)劑引發(fā)聚合為聚醋酸こ烯，再經(jīng)堿(用甲醇配制)醇解、粉碎、壓榨、干燥等エ序加工而成的絮狀、片狀或顆粒狀固體。在堿醇解過程中伴生大量的こ酸甲酷，雖經(jīng)壓榨、干燥等エ序處理，但聚こ烯醇產(chǎn)品中仍殘留有少量的甲醇和こ酸甲酷。甲醇和こ酸甲酯是易燃、易爆、易揮發(fā)的有機(jī)物，具有一定毒性，它們的存在，會(huì)對聚こ烯醇產(chǎn)品的貯存、使用工作環(huán)境造成一定環(huán)境污染和安全隱患，影響員エ的身體健康。特別是在聚こ烯醇用作藥用輔料，制作微型膠囊的囊·材、膜劑和涂膜劑的成膜材料，以及滴眼液的制作等方面，對聚こ烯醇中有機(jī)溶劑殘留量都有嚴(yán)格要求。因此準(zhǔn)確測定并嚴(yán)格控制聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量就顯得尤為重要。聚こ烯醇的水溶液常用作膠粘劑，且隨聚こ烯醇的聚合度和水溶液濃度增大而粘性增強(qiáng)，故不能將聚こ烯醇水溶液直接進(jìn)樣進(jìn)行色譜分析(膠狀水溶液堵塞微量進(jìn)樣器和色譜柱)。經(jīng)文獻(xiàn)檢索，目前測定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的通用方法是靜態(tài)頂空氣相色譜法，其原理是將樣品放入一個(gè)密閉的玻璃樣品瓶中并保持樣品瓶中的樣品上方留有一半以上的氣體空間，在一恒定的溫度下使兩相(樣品和樣品上方的空間氣體)達(dá)到平衡后，用氣密性注射器等份抽取樣品瓶中頂空氣體，直接注入到色譜柱入ロ中，進(jìn)行色譜分離和測定。然后根據(jù)被測組分在兩相平衡后氣相中的分布系數(shù)和氣相體積，計(jì)算樣品中被測組分的含量。但是，在實(shí)際樣品測定中，這些數(shù)據(jù)是未知的和難以準(zhǔn)確測定的，只能通過模擬方法進(jìn)行估算，即配制一定濃度的甲醇(こ酸甲酷)水溶液，代替聚こ烯醇樣品(固體)，在相同操作條件下，進(jìn)行靜態(tài)頂空氣相色譜測定，根據(jù)測定結(jié)果計(jì)算分布系數(shù)。由于甲醇(こ酸甲酷)在聚こ烯醇固體樣品中和在水中的揮發(fā)程度不一樣，模擬方法計(jì)算出的分布系數(shù)是不準(zhǔn)確的，同時(shí)由于聚こ烯醇固體樣品(顆粒狀或粉狀)的顆粒之間是有空隙的，因此用該方法測定聚こ烯醇樣品時(shí)，氣相體積是無法準(zhǔn)確測定的，只能估算。故用靜態(tài)頂空氣相色譜法測定聚こ烯醇樣品中甲醇和こ酸甲酯含量的準(zhǔn)確度和重復(fù)性不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明g在提供一種測定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法，所要解決的技術(shù)問題是提供一種準(zhǔn)確性和精密度高、重復(fù)性好、操作簡便的測定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法。本發(fā)明測定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法，包括溶解、鹽析、過濾和測定各單元過程所述溶解是將聚こ烯醇加入蒸餾水中，聚こ烯醇和蒸餾水的質(zhì)量比為I :20_30，加熱回流的條件下使聚こ烯醇完全溶解得到聚こ烯醇溶液；
所述鹽析是向所述聚こ烯醇溶液中加入無機(jī)鹽，無機(jī)鹽的添加量是聚こ烯醇質(zhì)量的6-8倍，常溫?cái)嚢枋咕郅诚┐嘉龀?，過濾分離收集濾液；通過氣相色譜法測定所述濾液中甲醇和こ酸甲酯的含量。所述無機(jī)鹽選自氯化鈉或氯化鈣。與已有的靜態(tài)頂空氣相色譜法相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于I、本發(fā)明不需要分布系數(shù)的模擬測定和氣相體積的模擬測量，操作簡便。2、本發(fā)明在聚こ烯醇樣品溶解過程中采用帶有回餾冷凝裝置的加熱設(shè)備加熱溶解，被測組分(甲醇和こ酸甲酷)沒有損失。3、本發(fā)明方法定量測定準(zhǔn)確性和精密度高、重復(fù)性好、操作簡便。
四

圖I是標(biāo)樣色譜圖與本發(fā)明試驗(yàn)測定的色譜圖。其中圖I(a)是標(biāo)樣的色譜圖；圖I (b)是本發(fā)明試樣測定的色譜圖。圖中峰I為こ酸甲酯的吸收峰，峰2為甲醇的吸收峰,峰3為丙醇的吸收峰。
五具體實(shí)施例方式(一)試樣的測定I、稱取2. 500g聚こ烯醇樣品(稱準(zhǔn)至0. OOlg),倒入250mL磨ロ錐形瓶中，加入50. Oml蒸餾水和20. OuL丙醇(AR，內(nèi)標(biāo)物)，放入磁力攪拌子，裝上回餾冷凝裝置，放到磁力加熱攪拌器上，磁力攪拌加熱，待聚こ烯醇完全溶解后，將溶液冷卻至室溫得到聚こ烯醇溶液。2、稱取15g氯化鈉(AR)，攪拌下加入到聚こ烯醇溶液中，氯化鈉加完后，蓋上錐形瓶蓋，室溫下繼續(xù)磁力攪拌I小時(shí)，使聚こ烯醇析出。3、將溶液用濾紙過濾，收集過濾液。4、用氣相色譜法測定步驟3收集的濾液中甲醇和こ酸甲酯的含量，得到的色譜圖見圖I。氣相色譜操作條件色譜柱固定液為BP20的石英毛細(xì)管柱,長15m，內(nèi)徑0. 53mm ；載氣(氮?dú)?50mL/min；氫氣30mL/min；mL/min ；空氣:400m丨,/min ；進(jìn)樣ロ溫度200°C;檢測器溫度250°C ；程序升溫起始溫度50°C，保持5min，以10°C /min速率升溫至170°C，保持3min。進(jìn)樣量0.5uL05、根據(jù)甲醇、こ酸甲酷、丙醇(內(nèi)標(biāo)物)的峰面積計(jì)算試樣中甲醇和こ酸甲酯的含量，計(jì)算公式如下Wi =^*x Gwis100%
As ' M
式中Wi—樣品中待測組分(甲醇或こ酸甲酷)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，% ;Ai——待測組分的峰面積；As——內(nèi)標(biāo)物(丙醇)的峰面積；Ms-內(nèi)標(biāo)物(丙醇)的質(zhì)量，g ;M-樣品質(zhì)量，g ;Gffi7s——待測組分對于內(nèi)標(biāo)物的相對質(zhì)量校正因子(其可自行測定，或由文獻(xiàn)中i組分和內(nèi)標(biāo)物s對苯的相對質(zhì)量校正因子換算求出)。(ニ)方法準(zhǔn)確性和精密度試驗(yàn)I、內(nèi)標(biāo)溶液的配制 準(zhǔn)確移取0. 400mL丙醇(AR)，置于IOOOmL容量瓶中，加水使其溶解并稀釋至刻度，搖勻。同時(shí)測定丙醇的密度。2、標(biāo)樣溶液的配制準(zhǔn)確稱取甲醇(AR)和こ酸甲酯(AR)各500.0mg，置于50mL容量瓶中，用內(nèi)標(biāo)溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，此溶液的濃度為10.00mg/mL (以甲醇或以こ酸甲酯計(jì)，下同)。分別取該溶液 0. 50mL、l. OOmL,2. OOmL,3. OOmL,4. OOmL,5. OOmL,置于 250mL 磨 ロ錐形瓶中并依次記為1-6號(hào)，按順序分別向1-6號(hào)錐形瓶中加內(nèi)標(biāo)溶液49. 50mL、49. OOmL,48. OOmL,47. OOmL,46. 00mL、45. OOmL,使1_6號(hào)錐形瓶中溶液的總量都為50. OmL,混合均勻后配制成濃度依次為 0. 100mg/mL、0. 200mg/mL、0. 400mg/mL、0. 600mg/mL、0. 800mg/mL 和 I. OOOmg/mL的1-6號(hào)標(biāo)樣溶液。按(一)試樣的測定相同的操作步驟,往標(biāo)樣溶液中加入15g氯化鈉(AR)，攪拌溶解完全后，過濾，收集過濾液。3、方法的系統(tǒng)適用性試驗(yàn)選0. 600mg/mL的標(biāo)樣過濾液(4號(hào)錐形瓶)，按上述色譜條件進(jìn)行測定，色譜圖見圖I (a)。甲醇、こ酸甲酷、丙醇之間的色譜峰分離度均大于I. 5。表明色譜柱對各組分的選擇性及方法的系統(tǒng)適用性好。4、線性關(guān)系試驗(yàn)按上述色譜條件，分別測定各標(biāo)樣過濾液，記錄各組分峰面積。以待測物與內(nèi)標(biāo)峰面積比為縱坐標(biāo)，標(biāo)樣溶液中待測組分的濃度線性范圍(mg/mL)為橫坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸。結(jié)果見表I。從表I所示各線性范圍內(nèi)，待測物與內(nèi)標(biāo)峰面積比與檢測濃度呈良好的線性關(guān)系。相關(guān)系數(shù)r分別為0.9970和0.9997。表I回歸方程和線性范圍試驗(yàn)結(jié)果(n=6)
權(quán)利要求
1.一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，包括溶解、鹽析、過濾和測定各單元過程，其特征在于 所述溶解是將聚乙烯醇加入蒸餾水中，聚乙烯醇和蒸餾水的質(zhì)量比為I :20-30，加熱回流的條件下使聚乙烯醇完全溶解得到聚乙烯醇溶液； 所述鹽析是向所述聚乙烯醇溶液中加入無機(jī)鹽，無機(jī)鹽的添加量是聚乙烯醇質(zhì)量的6-8倍，常溫?cái)嚢枋咕垡蚁┐嘉龀?，過濾分離收集濾液；通過氣相色譜法測定所述濾液中甲醇和乙酸甲酯的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測定方法，其特征在于 所述無機(jī)鹽選自氯化鈉或氯化鈣。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，包括溶解、鹽析、過濾和測定各單元過程，所述溶解是將聚乙烯醇加入蒸餾水中，聚乙烯醇和蒸餾水的質(zhì)量比為120-30，加熱回流的條件下使聚乙烯醇完全溶解得到聚乙烯醇溶液；所述鹽析是向所述聚乙烯醇溶液中加入無機(jī)鹽，無機(jī)鹽的添加量是聚乙烯醇質(zhì)量的6-8倍，常溫?cái)嚢枋咕垡蚁┐嘉龀?，過濾分離收集濾液；通過氣相色譜法測定所述濾液中甲醇和乙酸甲酯的含量。本發(fā)明方法與通用的靜態(tài)頂空氣相色譜法相比，準(zhǔn)確性和精密度高，重復(fù)性好，操作簡便。
文檔編號(hào)G01N30/02GK102854264SQ20121032535
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月5日
發(fā)明者唐成宏, 丁守明, 李光鳳 申請人:安徽皖維高新材料股份有限公司